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      具有良好屏障特性以及良好物理特性的膜的制作方法_2

      文檔序號:9438079閱讀:來源:國知局
      0. 939g/cm3范圍內(nèi),更優(yōu)選地在0. 928到0. 935g/cm3范圍內(nèi)。
      [0026] 本發(fā)明的單層膜特征可為其水(或濕氣)蒸氣滲透率和初性的組合。優(yōu)選地,膜 的水蒸氣滲透率小于0. 50gm*mil/100in2*天,更優(yōu)選小于0. 45gm*mil/100in2*天,仍更優(yōu) 選小于40gm*mil/100in2*天。單層膜優(yōu)選地具有至少140g/mil,更優(yōu)選地至少160g/mil, 且仍更優(yōu)選地至少180g/mil的落鍵沖擊。
      [0027] 實例
      [0028] 測試方法
      [0029] 除非另外指出,否則本發(fā)明使用W下測試方法
      [0030] 膜測試
      [0031] 測試膜的抗落鍵沖擊性和濕氣滲透率(MVTR)。使用ASTMD1709,IS0-7765-1測 量抗落鍵沖擊性。使用阿特拉斯/迪尼斯科(Atlas/Dynisco)CS-126落鍵沖擊測試儀。8 英寸X8英寸測試樣品固持于夾子之間用于測試。使用50. 8mm直徑頭端且從1. 5米的高 度落到夾子中固持的樣品上。使用梯級程序直到每個測試滾輪測試了至少20個樣品來獲 得平均抗落鍵沖擊性。驗證了鍵頭沖擊夾子中屯、并且夾子中的樣品未滑動。
      [003引在38°C和100%相對濕度(RH)下,使用ASTMF1249-06(2011)在15mil厚的膜上 測量MVTR。
      [003引樹脂測試
      [0034]通過HTGPC的分子量(MW)和分子量分布(MWD)測定
      [003引使用由紅外濃度/組成檢測器(IR-5)組成的巧里莫查(Polymer化ar)(己倫西 亞,西班牙)高溫凝膠滲透色譜系統(tǒng)進行MW和MWD測定。載體溶劑為1,2,4-S氯苯(TCB)。 自動取樣器和檢測器隔室在160°C下操作,并且管柱隔室在150°C下操作。管柱為四個普利 歐樂克斯(PLgel01exis),13微米管柱(安捷倫(Agilent))。氮氣噴射色譜溶劑和含有 250ppm下基化徑基甲苯度HT)的樣品制備溶劑W及兩種溶劑源。通過計算機控制的平衡稱 重樣品,并且通過自動取樣器傳遞計算量的溶劑,在2mg/血的祀向濃度下半自動制備聚乙 締樣品。在150°C下在溫和攬拌下溶解樣品4小時,接著通過沃特斯(Waters)的Mott雷'過 濾器趁熱過濾。經(jīng)過濾的溶液在自動取樣器中在160°C下再加熱30分鐘,隨后注射。注射 體積是200y1,并且流動速率是1. 0血/min。
      [0036] 使用21種窄分子量分布聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)品進行GPC管柱組的校準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)品的分子 量在580到8, 400,OOOg/mol范圍內(nèi),并且安排在6種"雞尾酒"混合物中,使得個別分子量 之間相隔至少十倍。
      [0037]使用W下等式(如威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward),聚合物科學(xué)雜志 化Polym.Sci.),聚合物快報(Polym.Let.),6,621 (1968)中所描述),將聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)峰 值分子量轉(zhuǎn)化成聚乙締分子量:
      [0038]MPE=A(]?B (1)
      [0039] 此處B的值是1. 0,并且A的實驗測定值是約0. 38。
      [0040] 使用第五階多項式擬合從等式(1)獲得的各別聚乙締等效標(biāo)準(zhǔn)點與其針對各聚 苯乙締標(biāo)準(zhǔn)品觀測到的洗脫體積。根據(jù)W下等式計算數(shù)目平均分子量、重量平均分子量和 寫平均分子量:
      [00川
      (家)
      [0042]
      (4)
      [0043] 其中,Wfi是第i種組分的重量分率并且Mi是第i種組分的分子量。
      [0044] 如下計算特定MW值之間的樹脂的重量分率(Ml到M2):
      [0045]
      (5)
      [0046] 通過調(diào)整等式(1)中的A值直到Mw(使用等式(3)計算的重量平均分子量)和相 應(yīng)滯留體積多頂式與根據(jù)已知重量平均分子量為115,OOOg/mol的線性均聚物參考物獲得 的Mw獨立測定值一致時,測定精確A值。
      [0047] 連輪撒據(jù)
      [0048] 為了證明本發(fā)明的效用,使用7層吹塑膜襯里制備一系列膜。襯里配備有內(nèi)部 氣泡冷卻,200mm晶粒和2mm??陂g隙。襯里使用屯個50mm,30 : 1L/D開槽加料擠壓 機。使用具有非接觸NDC反向散射量規(guī)測量裝置的艾爾帕自動概況空氣環(huán)系統(tǒng)(Alpine Auto-ProfileAirRingsystem)控制量規(guī)概況。在300化s/h輸出下,在2. 5吹脹比度UR) 下制備15mil最終厚度的膜。擠壓機概況設(shè)為200/480/480/480/480/480/480°F。
      [0049] 在實例中使用W下材料:
      [0050] 樹脂A為如表1中所述的線性聚乙締。如表1中所見,樹脂符合至少57重量%分 子的重量平均分子量在31,OOOg/mol到1,000,OOOg/mol范圍內(nèi)的敘述。
      [0051] 樹脂B為如表1中所述的線性聚乙締。如表1中所見,運一樹脂不符合至少57重 量%分子的重量平均分子量在31,OOOg/mol到1,000,OOOg/mol范圍內(nèi)的敘述。
      [0052] 樹脂C為如表1中所述的線性聚乙締。如表1中所見,運一樹脂不符合至少57重 量%分子的重量平均分子量在31,OOOg/mol到1,000,OOOg/mol范圍內(nèi)的敘述,但具有與樹 脂A相同的烙融指數(shù)。
      [0053] 樹脂D為如表1中所述的線性聚乙締
      [0054] 成核劑為海普弗HPN-20E(六氨鄰苯二甲酸(HHPA)的二鋼鹽)與除酸劑(例如有 機巧鹽或二氨滑塊石復(fù)合物)的組合,購自美利肯化學(xué)。
      [00巧]實例中所用的多種較高密度LLDPE的描述
      [0056] 表1
      [0057]
      [005引膜數(shù)據(jù)
      [0059]
      [0060] 如自上述數(shù)據(jù)可見,全部如權(quán)利要求書中所述,較高密度LLDPE、較低密度LLDPE 和成核劑的存在對于在本申請案中具有落鍵B與屏障特性的所要平衡來說是必需的(落鍵 B> 140g/mil且MVTR< 0. 450gm-mil/[100irT2-天])。
      【主權(quán)項】
      1. 一種單層膜,其包含以下材料的摻合物: a. 50重量%到90重量%密度在0. 926到0. 970g/cm3范圍內(nèi)的線性聚乙烯樹脂膜層,其 中所述線性聚乙烯的至少57重量%分子的重量平均分子量在31,OOOg/mol到1,000,OOOg/ mol范圍內(nèi); b. 10重量%到50重量%密度在0. 868到0. 920g/cm3范圍內(nèi)的線性聚乙烯膜層; c. 按組分a)和b)計至少50ppm成核劑 其中所述膜的整體密度在〇. 925到0. 939g/cm3范圍內(nèi)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的厚度為1到20mil。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的厚度為4到15mil。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜,其中所述成核劑以100到3500ppm的量存在。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜,其中所述成核劑以500到1500ppm的量存在。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的特征在于水蒸氣滲透率小于 0? 50gm*mil/100in2* 天。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的特征在于濕氣滲透率小于 0? 45gm*mil/100in2* 天。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的特征在于濕氣滲透率小于 0? 40gm*mil/100in2* 天。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的特征在于落錘沖擊為至少140g/mil10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的特征在于落錘沖擊為至少160g/ mil〇11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述層的特征在于落錘沖擊為至少180g/ mil〇12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述膜的整體密度在0. 928到0. 935g/cm3 范圍內(nèi)。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中組分a)的密度在0. 935到0. 958g/cm3范圍 內(nèi)。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中組分A的熔融指數(shù)為0. 05到0. 5015. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中組分B的熔融指數(shù)為0. 05到1. 016. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中整體摻合物的熔融指數(shù)為0. 08到0. 5017. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單層膜層,其中所述成核劑選自由以下組成的群組:包括苯 甲酸鈉的羧酸鹽、滑石、磷酸鹽、金屬-硅酸鹽水合物、二苯亞甲基山梨糖醇的有機衍生物、 山梨糖醇縮醛、有機磷酸鹽以及其組合。18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單膜層,其中組分a)的至少60重量%的重量平均分子量在 31,000g/mol到 1,000, 000g/mol范圍內(nèi);19. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單膜層,其中組分a)的至少62重量%分子的重量平均分子 量在 31,OOOg/mol到 1,000,OOOg/mol范圍內(nèi);20. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單膜層,其中組分a)的至少65重量%分子的重量平均分子 量在 31,OOOg/mol到 1,000,OOOg/mol范圍內(nèi)。
      【專利摘要】本發(fā)明涉及一種單層膜,其包含密度在0.926到0.970g/cm3范圍內(nèi)的第一線性聚乙烯;密度在0.868到0.920g/cm3范圍內(nèi)的第二LLDPE;以及成核劑的混合物,以獲得低WVTR與落錘之間的較好平衡,同時仍允許在標(biāo)準(zhǔn)單層設(shè)備上無需共擠壓能力就從它制造膜。具有較高密度的LLDPE的另一特征為至少57%(按那種組分的重量計)分子的重量平均分子量在31,000g/mol到1,000,000g/mol范圍內(nèi)。這些組分以50%到90%范圍的較高密度LLDPE、10%到50%范圍的較低密度LLDPE和至少50ppm成核劑的多種比率摻合。
      【IPC分類】C08L23/06, C08K5/18, C08K5/098, C08L23/08
      【公開號】CN105189632
      【申請?zhí)枴緾N201480013857
      【發(fā)明人】S·陳達克, A·A·巴夫納
      【申請人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
      【公開日】2015年12月23日
      【申請日】2014年3月19日
      【公告號】CA2906968A1, EP2978806A1, US20140287215, WO2014160571A1
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