）苯基）_2,2' ：6'，2"-三聯(lián)吡啶（MPTP) 56. 3 毫克（0. 15_〇1)溶于5mLN，N-二甲基乙酰胺溶液中，攪拌均勻后得到配體溶液；
[0033] (2).常溫下，將對(duì)苯二酸（TBDA)24.9毫克（0· 15mmol)溶于5mLN，N-二甲基乙酰 胺溶液中，攪拌均勻后得到輔助配體溶液；
[0034] ⑶·常溫下，將Mn(N03)275毫克（0· 3mmol)溶于5mLN，N-二甲基乙酰胺溶液中， 攪拌均勻后得到金屬鹽溶液；
[0035] ⑷.常溫下，將配體溶液和輔助配體溶液加入Μη(N03)2金屬鹽溶液中得到反應(yīng)液， 并攪拌2個(gè)小時(shí)；
[0036] (5).將反應(yīng)液置于高壓反應(yīng)釜中，放入烘箱加熱到120攝氏度恒溫3天，3天 過后關(guān)閉加熱自然冷卻到室溫，得到深紫紅塊狀單晶，即為4'-(4-(1氫-咪唑基）苯 基）-2, 2' ：6'，2"-三聯(lián)吡啶和對(duì)苯二甲酸的錳金屬配合物。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 本發(fā)明一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的制備方法，步驟如 下：
[0039](1)·常溫下，4' - (4-(1 氫-咪唑基）苯基）-2, 2'：6'，2"-三聯(lián)吡啶（MPTP) 56. 3 毫克（0. 15_〇1)溶于5mLN，N-二甲基丙酰胺溶液中，攪拌均勻后得到配體溶液；
[0040] ⑵·常溫下，將對(duì)苯二酸（TBDA) 24. 9毫克（0· 15mmol)溶于5mLN，N-二甲基丙酰 胺溶液中，攪拌均勻后得到輔助配體溶液；
[0041] ⑶.常溫下，將Mn(N03)275毫克（0. 3mmol)溶于5mLN，N-二甲基丙酰胺溶液中， 攪拌均勻后得到金屬鹽溶液；
[0042] ⑷.常溫下，將配體溶液和輔助配體溶液加入Μη(N03)2金屬鹽溶液中得到反應(yīng)液， 并攪拌2個(gè)小時(shí)；
[0043] (5).將反應(yīng)液置于高壓反應(yīng)釜中，放入烘箱加熱到120攝氏度恒溫3天，3天 過后關(guān)閉加熱自然冷卻到室溫，得到深紫紅塊狀單晶，即為4'-(4-(1氫-咪唑基）苯 基）-2, 2' ：6'，2"-三聯(lián)吡啶和對(duì)苯二甲酸的錳金屬配合物。
[0044] 本發(fā)明配合物的相關(guān)表征及晶體結(jié)構(gòu)測定：
[0045]在顯微鏡下選取上述實(shí)施例中制得的的單晶在室溫下進(jìn)行X-射線衍射實(shí) 驗(yàn)。在RigakuRAXIS-RAPID單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的Μ〇-Κα射線 (2 = 0.71073A)，以(!>-(60方式收集衍射數(shù)據(jù)；用BrukerSAINT程序進(jìn)行數(shù)據(jù)還原；部分 結(jié)構(gòu)的衍射數(shù)據(jù)用SADABS程序進(jìn)行吸收校正；晶體結(jié)構(gòu)由直接法結(jié)合差值Fourier合成解 出；全部非氫原子坐標(biāo)及各向異性參數(shù)進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正，氫原子位置按理論模 式計(jì)算確定。
[0046] 本發(fā)明詳細(xì)的晶體測定數(shù)據(jù)見表1，配合物的Μη配位環(huán)境圖見圖1，配合物的結(jié)構(gòu) 示意圖見圖2。
[0047] 表1 :錳配合物的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)
[0048]
[0049] aR=Σ(| |F0|_|FC||)/Σ|F0| ;bwR= [Zw(|F0|2-|Fc|2)7xw(F02)]1/2〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物，其特征是為4'-(4-(1 氫-咪唑基）苯基）-2, 2' ：6'，2' ' -三聯(lián)吡啶及與對(duì)苯二酸的錳金屬配合物，化學(xué)式為 [Mn3(MPTP) (TBDA)1J ;該錳金屬配合物的晶體屬于正交晶系，空間群為尸/皿3,晶胞參數(shù)為： a=18.894(4), b=31.681(7), c=13.876(3)，a=90，(6=90, y=90，V = 8306(3) A3。2. -種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的制備方法，其特征是采用以 下步驟： ⑴.常溫下，4' - (4-(1氫-咪唑基）苯基）-2, 2' ：6'，2' ' -三聯(lián)吡啶溶于酰胺類溶液 中，攪拌均勻后得到配體溶液； (2).常溫下，將對(duì)苯二酸溶于酰胺類溶液中，攪拌均勻后得到輔助配體溶液； ⑶.常溫下，將Mn (NO3)2溶于酰胺類溶液中，攪拌均勻后得到金屬鹽溶液； ⑷.常溫下，將配體溶液和輔助配體溶液加入Mn (NO3) 2金屬鹽溶液中得到反應(yīng)液，并攪 拌2個(gè)小時(shí)； (5).將反應(yīng)液置于高壓反應(yīng)釜中，放入烘箱加熱到120攝氏度恒溫3天，3天 過后關(guān)閉加熱自然冷卻到室溫，得到深紫紅塊狀單晶，即為4'-(4-(1氫-咪唑基）苯 基）-2, 2' ： 6'，2' ' -三聯(lián)吡啶和對(duì)苯二甲酸的錳金屬配合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的制備 方法，其特征是所述酰胺類溶液為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基 丙酰胺。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的 制備方法，其特征是所述配體4' - (4-(1氫-咪唑基）苯基）-2, 2' ： 6'，2' ' -三聯(lián)吡啶與酰 胺類溶液的用量比為〇? 01-0. 03mol/L〇5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的 制備方法，其特征是所述配體對(duì)苯二酸與酰胺類溶液的用量比為0. 01-0. 03mol/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的 制備方法，其特征是所述金屬鹽Mn (NO3)2與酰胺類溶液的用量比為0. 02-0. 06mol/L。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物的制備 方法，其特征是所述反應(yīng)液中配體4' - (4- (1氫-咪唑基）苯基）-2, 2' ： 6'，2' ' -三聯(lián)吡啶： 對(duì)苯二酸：Mn (NO3)2的摩爾比為1 :1 :2。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有磁性、吸附雙功能吡啶類配體錳金屬配合物及其制備方法，該配合物為4ˊ-(4-(1氫-咪唑基)苯基)-2,2ˊ:6ˊ,2ˊˊ-三聯(lián)吡啶及與對(duì)苯二酸的錳金屬配合物，化學(xué)式為[Mn3(MPTP)(TBDA)1.5]，其具有磁性和吸附功能，可作為磁性材料在能量轉(zhuǎn)換或儲(chǔ)存等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。該制備方法是將制得的配體溶液、輔助配體溶液和金屬鹽溶液通過化學(xué)反應(yīng)、恒溫加熱后冷卻得到，該方法工藝簡單，產(chǎn)率高，可重現(xiàn)性好。
【IPC分類】C07F13/00, H01F1/42, B01J20/22
【公開號(hào)】CN105237574
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510525204
【發(fā)明人】趙強(qiáng), 沈芝, 于林濤, 張旭, 楊浩
【申請(qǐng)人】南陽師范學(xué)院
【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年8月25日