述的憐鶴酸與金屬銅鹽的摩爾比為0. 1: (0. 2~1. 0);
[0027] 步驟一中所述的憐鶴酸與5-(2-化嗦基）四挫的摩爾比為0. 1: (0. 2~0. 6);
[0028] 步驟一中所述的憐鶴酸與4, 4'-聯(lián)化晚的摩爾比0. 1: (0. 1~0. 5);
[0029] 步驟一中所述的憐鶴酸的物質(zhì)的量與蒸饋水的體積比為0.Immol: (10~20)血；
[0030] 二、制備具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料：將抑值為 3~5的反應(yīng)液加入到聚四氣乙締反應(yīng)蓋中，再在溫度為170°C下反應(yīng)4天，反應(yīng)液降至 室溫并將其進(jìn)行抽濾，得到綠色多面體塊狀晶體，該綠色多面體塊狀晶體即為具有一維金 屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料；
[0031]所述的具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料的化學(xué)式為[化6 (pzta)603ipy)3(P2Wi8062)] *2&〇,其中PZta為 5-(2- [I比嗦基）四挫，bipy為 4, 4'-聯(lián)[I比晚； 晶體外觀為綠色菱形六面體；晶系為S方晶系；空間群為R-3 ;單胞參數(shù)為d=敦.祝放(5):A， 々:=25'000(5)A，c=33'342(5)A，r=l8047(9)A';，口=90。，0=90。，丫=90。，Z =6。
[00礎(chǔ)本實(shí)施方式中所述的a-呀2胖18062?15&0根據(jù)文獻(xiàn)化yon, D. K. ;Mi I ler，W. K. ;Novet, T. ;DomaiIle, P. J. ;Evitt, E. ;Johnson, D. C. ;Finke,民.G. J. Am. Chem. Soc. 1991，113, 7209.)中所述的方法合成。
[0033] 本實(shí)施方式的方法結(jié)合雙配體的優(yōu)勢，采用向反應(yīng)體系中引入5-(2-化嗦基）四 挫及4, 4'-聯(lián)化晚兩種配體的方法，制備了一種具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多 酸基微孔晶態(tài)材料，該方法克服傳統(tǒng)制備多酸基晶態(tài)雜化材料方法單一配體的電荷、配位 方式和空間構(gòu)型相對固定的問題；同時本實(shí)施方式所制備的晶態(tài)材料的結(jié)構(gòu)復(fù)合了多酸及 多孔金屬有機(jī)框架共同的特點(diǎn)，其紫外可見漫反射光譜圖結(jié)果說明該材料的禁帶寬度僅為 2. 16ev，因此本材料是一種潛在的可見光催化劑。
【具體實(shí)施方式】 [0034] =:本實(shí)施方式與二不同的是：步驟一中所述的金屬 銅鹽為硝酸銅、醋酸銅或硫酸銅。其他步驟及參數(shù)與二相同。
【具體實(shí)施方式】 [0035] 四：本實(shí)施方式與二或=不同的是：步驟一中所述的 憐鶴酸與金屬銅鹽的摩爾比為0. 1:0.6。其他步驟及參數(shù)與二或=相同。
【具體實(shí)施方式】 [0036] 五：本實(shí)施方式與二至四之一不同的是：步驟一中所 述的憐鶴酸與5-(2-化嗦基）四挫的摩爾比為0.1:0. 4。其他步驟及參數(shù)與 二至四之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0037] 六：本實(shí)施方式與二至五之一不同的是：步驟一中所 述的憐鶴酸與4, 4'-聯(lián)化晚的摩爾比為0. 1:0. 3。其他步驟及參數(shù)與二至五 之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0038] 屯：本實(shí)施方式與二至六之一不同的是：步驟一中所 述的憐鶴酸的物質(zhì)的量與蒸饋水的體積比為0.Immol: 15mL。其他步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方 式二至六之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0039] 八：本實(shí)施方式與二至屯之一不同的是：步驟一中所 述的憐鶴酸為Dawson型憐鶴酸。其他步驟及參數(shù)與二至屯之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0040] 九：本實(shí)施方式與二至八之一不同的是：步驟一中將 反應(yīng)液的抑值調(diào)節(jié)至3~5是使用Imol/L~6mol/L的肥1溶液和Imol/L~6mol/L的 化OH溶液調(diào)節(jié)得到的。其他步驟及參數(shù)與二至八五之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0041] 十：本實(shí)施方式與二至九之一不同的是：步驟一中將 反應(yīng)液的抑值調(diào)節(jié)至3. 3,得到抑值為3. 3的反應(yīng)液。其他步驟及參數(shù)與二 至九之一相同。
[0042] 用W下試驗來驗證本發(fā)明的有益效果
[0043]試驗一、本試驗的一種具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料 的化學(xué)式為[化6(pzta)e(bipy)3(P2Wl8062)]?2H20，其中pzta為5-(2-R比嗦基）四挫，bipy 為4, 4'-聯(lián)化晚；晶體外觀為綠色菱形六面體；晶系為S方晶系；空間群為R-3 ;單胞參數(shù) 為"=25'〇〇〇(5)/\，仁25.〇〇〇(5)義，尸33.342(5)乂，；' = 18〇47(())成'\〇=9〇。，0=9〇。， 丫 = 90°，Z= 6。
[0044] 試驗二、制備如試驗一所述的具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶 態(tài)材料的方法按W下步驟完成：
[004引一、制備抑值為3. 3的反應(yīng)液：將0.Immol的憐鶴酸、0.6mmol的金屬銅鹽、 0. 4mmol的5-(2-化嗦基）四挫和0.Smmol的4, 4'-聯(lián)化晚溶解到15血的蒸饋水中，得到 反應(yīng)液，然后將反應(yīng)液的抑值使用6mol/L的HCl溶液6mol/L的化OH溶液調(diào)節(jié)至3. 3,得 到抑值為3. 3的反應(yīng)液；
[0046] 二、制備具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料：將抑值為 3. 3的反應(yīng)液加入到聚四氣乙締反應(yīng)蓋中，再在溫度為170°C下反應(yīng)4天，反應(yīng)液降至室 溫并將其進(jìn)行抽濾，得到綠色多面體塊狀晶體，該綠色多面體塊狀晶體即為具有一維金 屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料；
[0047]所述的具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料的化學(xué)式為[化6 (pzta)6化ipy)3(P2Wl8062)]?2H20，其中pzta為5-(2-化嗦基）四挫，bipy為4,4'-聯(lián)化晚； 晶體外觀為綠色菱形六面體；晶系為S方晶系；空間群為R-3 ;單胞參數(shù)為(尸25.000(5)A， />=25.000口）A,。=:33'342(5從，F(xiàn) =I8047(())A-%曰= 90。，0 = 90。，丫= 90。，Z= 6。
[0048] 本試驗中所述的憐鶴酸為Dawson型憐鶴酸；
[0049] 本試驗中所述的Dawson型憐鶴酸化學(xué)式為a-KePzWisOez? 15&0 ;
[0050] 本試驗中所述的Dawson型憐鶴酸（a-呀2胖18〇62? 15&0)根據(jù)文獻(xiàn)（Xyon,D. K. ;Miller，W.K. ;Novet,T. ;Domaille,P.J. ;Evitt，E. ;Johnson,D.C. ;Finke,民.G.J.Am. Chem.Soc. 1991，113, 7209.)中所述的方法合成。
[0051] 本試驗所述的具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料的產(chǎn)率 為53% (按W計算）。
[0052] 元素分析：理論值（％):C為 11. 75,H為 0. 76,N為 9. 59,P為 1. 01，Cu為6. 22， W為 53. 97。
[0053] 實(shí)驗值（％):C為11.63，H為0.87，，N為9.47，P為0.96，Cu為6.33，W為53.81。
[0054] ( -）對試驗二制備得到的具有一維金屬-雙配體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài) 材料防e(pzta)e(bipy)3化Wis〇e2)] ?2&0進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)測定，具體過程如下：
[005引將單晶置于化址erSMARTCCD1000型X射線單品衍射儀上，在293似溫度下， 采用單色MoKaa=化71游貧A)作為入射福射，收集數(shù)據(jù)溫度為273K。數(shù)據(jù)的吸收校正利 用SADABS軟件進(jìn)行，使用甜ElXTL軟件包解析結(jié)構(gòu)，所用的方法為直接法，用全矩陣最小二 乘法優(yōu)化，所有非氨原子坐標(biāo)采用各向異性熱參數(shù)修正。利用幾何加氨的方法得到有機(jī)基 團(tuán)上的氨原子坐標(biāo)。
[0056] 結(jié)論①X-射線晶體學(xué)參數(shù)：見表1。
[0057] 表1晶體學(xué)參數(shù)
[0058]
[0059] aRi二EI|F」-|FjI/E|Fj，Vz=E[訊(尸。2-巧2]/E[w(F"2)2]i々
[0060] 結(jié)論②X-射線晶體結(jié)構(gòu)描述：x-射線單晶衍射分析表明，具有一維金屬-雙配 體納米管結(jié)構(gòu)的多酸基微孔晶態(tài)材料[化e(Pzta)JJ(Mpy)S(PzWifAs)] '2H20的單胞是由一個 化胖18〇62]6多陰離子（W下簡寫為P2^18),6個化離子，6個PZta配體和3個bipy配體和2 個游離水分子構(gòu)成?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)中有3個晶體學(xué)獨(dú)立的化離子，化1和化2均是采取六 配位的扭曲的八面體幾何構(gòu)型，但是它們的配位環(huán)境是不同的?；?與化2個來自PzWis多 陰離子的2個氧原子和2個PZta配體的4個氮原子配位。化2個來自PzWis多陰離子的2 個氧原子和2個PZta配體和2個bipy配體的4個氮原子配位?；?采取5配位的=角雙 錐的幾何構(gòu)型，與PzWis多陰離子的1個氧原子和3個