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      催化脫氫方法中痕量氯化物污染物的高溫脫除方法_3

      文檔序號:9568123閱讀:來源:國知局
      力的不理想副產(chǎn)物和結垢組分時催化主料流(例如壓縮流出物115)的副反應的強烈降低的敏感性。
      [0044]在一個示例實施方案中,將處理流出物190在冷卻器120處冷卻,在圖2中,所述冷卻器120在氯化物脫除的下游。在一個實施方案中,冷卻處理流出物190將處理流出物冷卻至25-50 °C的溫度。
      [0045]發(fā)明人觀察到重質(zhì)烴如多核芳烴在較低溫度(例如38_49°C (100-120° F))下從工藝流中冷凝并在氯化物脫除器130的吸附劑上形成沉積物的層,使吸附劑結垢。該結垢使吸附劑的容量降低例如最大容量的三分之二至一半。結果是氯化物脫除器130中差的氯化物容量。
      [0046]為避免使吸收劑結垢,氯化物脫除器130可位于工藝流在特定工藝條件下的露點溫度以上的較高溫度下,這降低了冷凝程度。示例的較高溫度為93-300°C (200-572° F),更優(yōu)選93-177°C (200-350° F),最優(yōu)選121_177°C (250-350° F)。在特定實例中,該較高溫度可位于壓縮機82的排出口處,如圖2所示。該較高溫度降低或防止重質(zhì)烴的冷凝。
      [0047]通過選擇和使用可在升高的溫度下操作且具有低烴反應性的高容量氯化物吸附劑,氯化物脫除性能可與置于圖1中的冷卻器120下游的傳統(tǒng)吸附劑相比改進,甚至在較高溫度下也是如此。另外,最佳的氯化物吸附劑具有在較高推薦操作溫度下容量不降低或者低降低的另外特性。這提供驚訝的結果,即它容許氯化物脫除器130位于較熱料流上的冷卻器120的上游,例如在壓縮機82的排出口處。這導致高氯化物負載和較高的吸附劑壽命。
      [0048]在示例實施方案中,反應器流出物40包含100-5,OOOwppm的量的未轉(zhuǎn)化飽和烴、稀經(jīng)、單核芳族化合物,和5-500wppm的量的多核芳族化合物。將該反應器流出物40在壓縮機82中壓縮。將壓縮機82的排出口處,例如來自壓縮機排料罐的壓縮流出物115引入氯化物脫除器130中。對于C3催化脫氫方法,壓縮流出物115可以為93-300°C (200-572° F),更優(yōu)選93-177°C (200-350° F),最優(yōu)選121_177°C (250-350° F)的溫度下。取決于特定催化脫氫方法(例如C4、C5),其它溫度范圍對壓縮流出物115而言是可能的。
      [0049]引入氯化物脫除器130中的壓縮流出物115的示例壓力為345kPa至2750kPa(50psig至400psig),在特定示例實施方案中為1450kPa(210psig)。反應器流出物40的壓力在壓縮機82以前通常是太低的(例如僅7kPa(lpsig)),且它對將氯化物脫除器130置于該位置處而言是不實際的。然而,如果催化脫氫方法在較高壓力下進行,則氯化物脫除器130可位于壓縮機82以前,但該較低壓力可能影響催化脫氫反應器25中的烯烴轉(zhuǎn)化率。
      [0050]如圖2所示,在特定示例實施方案中,將壓縮流出物115直接作為輸入料流引入氯化物脫除器130中而不首先冷卻壓縮流出物。這提供對氯化物脫除器130的操作而言合適的壓縮流出物115的溫度和壓力。在另一實施方案中,可將冷卻器或加熱器(未顯示)置于壓縮機82與氯化物脫除器130之間的方法中以將壓縮流出物115的溫度調(diào)整(提高或降低)至輸入料流在特定工藝條件下的露點溫度以上的所選擇(例如最佳)溫度。
      [0051]氯化物脫除器130可類似于圖1中的氯化物脫除器130配置,或者可另外配置。在圖3所示示例實施方案中,氯化物脫除器130為包括容器160和置于其中的清除保護床162的非再生氯化物脫除器,所述清除保護床162包含通常作為壓出物或珠粒形成的一種或多種吸附劑。入口分配器164提供于容器160的頂部,且惰性載體介質(zhì)166、168(例如陶瓷載體球)分別置于吸附劑材料的上面和下面以提供最佳的流動分布。在一個示例實施方案中,在吸附劑材料保護床162上面的載體介質(zhì)166包含置于篩170上的19mm球169,且吸附劑材料保護床下面的載體介質(zhì)168包含置于載體篩178上的3mm球、6mm球和19mm球的層172、174、176 (較高或較低),所述載體篩178置于出口 180以上。如本領域技術人員所理解,載體介質(zhì)166、168可具有其它尺寸。
      [0052]示例氯化物吸附劑為合適尺寸以容許良好的流動分布,同時將壓降控制在低水平的成型顆粒(例如珠?;蛲枇?。用于催化脫氫方法中的典型吸附劑顆粒尺寸具有3.2_(1/8英寸)的公稱粒徑,但預期其它示例方法還使用較大或較小的尺寸。對于促進氧化鋁吸附劑,當吸附劑吸收氯化物時,促進劑和鋁與氯化物反應以形成鹽。
      [0053]可使用的示例吸附劑為促進氧化鋁產(chǎn)物類,例如但不限于高度促進氧化鋁。示例高度促進氧化鋁包含作為氧化物計算為1-28重量%的鈉(Na),在更特定的實例中,包含3-18重量%的Na??墒褂玫氖纠叨却龠M氧化鋁吸附劑公開于美國專利N0.7,758,837和美國專利申請公開N0.2010/0222215中。特定示例高度促進氧化鋁吸附劑為由UOP、DesPlaines,IL生產(chǎn)的CLR-204。CLR-204具有與傳統(tǒng)吸附劑相比的低反應性(例如在200°C或更高的溫度下不可測量的料流組成變化),和在高溫(例如200°C )下的高容量(例如14% ) ο
      [0054]其它活性氧化鋁也可用作氯化物吸附劑,但烯烴活性以及因此的結垢效應可能是個顧慮。也可使用其它氯化物吸收劑如金屬氧化物/金屬碳酸鹽產(chǎn)物,條件是提供足夠的表面積以使氯化物容量最大化。示例金屬氧化物包括Zn0、Mg0、Ca0和組合產(chǎn)物??墒褂玫奈絼┑牧硪粚嵗秊榉肿雍Y吸附劑,例如改性以降低催化反應性的天然和合成沸石。示例分子篩吸附劑材料為鈉八面沸石。
      [0055]在氯化物脫除器130的示例操作中,壓縮流出物115在93-300 °C (200-572° F),更優(yōu)選 93-177°C (200-350° F),最優(yōu)選 121_177°C (250-350° F)的溫度下通過容器 160,通過載體介質(zhì)166、168,并通過吸附劑保護床162。當吸附劑接觸壓縮流出物115時,在保護床162中進行物理和化學吸附,從而從壓縮流出物中除去痕量氯化物污染物。
      [0056]再次參考圖2,氯化物脫除器130的操作產(chǎn)生處理流出物190。在示例方法中,將處理流出物190引入位于氯化物脫除器130下游和干燥器84上游的冷卻器120中。示例冷卻器120為換熱器。冷卻器120的示例操作將處理流出物190的溫度降至38-49°C (100-120° F)的范圍。然后將冷卻流出物120引入干燥器84中。干燥器84的操作可如上文所述,或者為如本領域技術人員所理解的其它方式。
      [0057]干燥器84輸出料流在分離器85中分離。氣體90在膨脹器95中膨脹并分離成再循環(huán)氫氣流100和凈分離器氣流105。將包含烯烴產(chǎn)物和未轉(zhuǎn)化鏈烷烴的液流110送去進一步加工,在那里回收所需烯烴產(chǎn)物并使未轉(zhuǎn)化鏈烷烴再循環(huán)至脫氫反應器25中。
      [0058]因此,圖3中示例氯化物脫除器130位于冷卻器120上游和壓縮機82下游。氯化物脫除器130位于冷卻器120上游提供存在很少重質(zhì)烴沉積的優(yōu)點。這也使得氯化物脫除器130更容易卸載。相反,在一些常規(guī)方法中,重質(zhì)烴的聚集使得氯化物脫除器難以卸載。另外,如果使用吸附劑如CLR-204,氯化物脫除器130可作為非危險材料卸載。
      [0059]通過在氯化物脫除方法中將氯化物脫除器130恰好置于壓縮機8
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