O 1183在 23°C下測量)。
[0048] 具有上面引用的用于組分B)的特性的LDPE聚合物是本領(lǐng)域已知的。具體實施例 是具有商標(biāo)名稱 Lupolen(LyondellBasell)和 Petrothene(Equistar)的市售聚合物。
[0049] 除前面提到的組分之外,本發(fā)明的組合物可以含有其他聚合物組分,例如烯烴彈 性體,具體地是乙烯/丙稀(EPR)或乙烯/丙烯/二烯(EPDM)彈性體,以及在本領(lǐng)域中通常 使用的添加劑,例如穩(wěn)定劑(具體地是酚類防老劑和工藝穩(wěn)定劑,例如有機亞磷酸酯類)、 顏料、填充物、成核劑、隔離劑,潤滑和抗靜電劑、阻燃劑以及增塑劑。
[0050] 本發(fā)明的組合物可以通過混合在熔化狀態(tài)中的組分A)、組分B)以及其他可選組 分來制備。
[0051] 有利地使用的在熔化狀態(tài)中的混合的過程具有常規(guī)型并基于使用本領(lǐng)域已知的 混合裝置,例如單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機。
[0052] 鑒于在熔化狀態(tài)和機械性能中的它的良好的加工性能,一般來說,本發(fā)明的組合 物特別適合于制備擠出制品,并且特別是單層或多層的薄膜,無論是澆注型還是單向拉伸 或雙向拉伸的,包括吹塑薄膜,其中至少一個層包括上述組合物。
[0053] 如上所述,術(shù)語"薄膜"包括單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu),每層具有2 μπι-50 μπι的厚 度。優(yōu)選地,每層具有2μπι-30μπι的厚度??偟谋∧ず穸鹊湫偷厥?μπι-100μπι,優(yōu)選 2 μ m-50 μ m〇
[0054] 這些薄膜可以對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言通過公知工藝制備,例如澆注、空氣吹制、 水吹制、定向拉伸,以及雙向拉伸。這些薄膜也可以用于擠壓涂敷和擠塑層壓工藝。當(dāng)這些 薄膜是共擠壓的時候,它們可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的傳統(tǒng)方法和擠出設(shè)備來生產(chǎn), 其中聚合物融體層通過以下過程組合:將多個聚合物熔體流引入到結(jié)合性塊/歧管或模 具,接著,結(jié)合性塊/歧管或模具引導(dǎo)熔體流(同時仍然處于塊/歧管或模具中)一起流動, 然后作為單一的流體流一起退出模具??商鎿Q地,多個聚合物熔體流可以被引入模具,然后 就在退出模具之后結(jié)合。特別地,用于制備吹塑薄膜的工藝是本領(lǐng)域中公知的,并包括通過 具有環(huán)狀間隙的模具擠出的階段。
[0055] 此階段產(chǎn)物為管狀擠出物,隨后將其用空氣充脹,獲得管狀泡,冷卻破裂后得到薄 膜。
[0056] 因而本發(fā)明的另一目的是薄膜,特別是由上述組合物制備的吹塑薄膜。這些薄膜 優(yōu)選由如下特性來表征:
[0057] 落鏢沖擊等于或大于IOg/ μ m,尤其優(yōu)選等于或大于15g/ μ m ;
[0058] Elmendorf等于或大于12g/μ m,尤其優(yōu)選等于或大于15g/μ m,特別在橫向方向 (TD)上。
[0059] 霧度等于或小于30 %。
[0060] 測驗方法細節(jié)在實施例中給出。
[0061] 以下實施例僅用以說明而非限制本發(fā)明。
[0062] 除非特別指出,采用下述測試方法測定實施例和詳細說明中提到的性能。
[0063] 密度
[0064] 根據(jù)ISO 1183在23°C下進行測定。
[0065] 溶體流動指數(shù)
[0066] 根據(jù)ISO 1133,在190°C、規(guī)定負(fù)荷下測定。
[0067] 摩爾質(zhì)量分布寬度(MffD)或多分散件宙義為Mw/Mn。
[0068] Mw、Μη、Mz、MffD的定義見《聚乙稀手冊》,A. Peacock編輯,第7-10頁,Marcel Dekker有限公司,紐約/巴塞爾2000。摩爾質(zhì)量分布及從其推導(dǎo)的平均值Mn、Mw和Mw/Mn 采用高溫凝膠滲透色譜測定,使用方法參見DIN 55672-1 :1995-02(1995年2月刊)。根據(jù) 所述DIN標(biāo)準(zhǔn),偏差如下所示:溶劑1,2,4-三氯苯(TCB),裝置和溶液溫度135°C,作為濃度 檢測器的PolymerChar (巴倫西亞、帕特納46980、西班牙)IR-4紅外檢測器能夠與TCB -起 使用。
[0069] 使用Waters (米爾福德,馬塞諸塞州,美國)Alliane GPCV/2000色譜系統(tǒng),其裝 備有串聯(lián)的四個分離塔PL 01eXiS(13ym內(nèi)孔徑)。該溶劑經(jīng)過在氮氣下真空蒸餾,并用 0.025被%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚穩(wěn)定。使用的流量是11111/1^11,注射量是500 4 1, 聚合物濃度在〇. 01 %<濃度< 〇. 05% w/w范圍之內(nèi)。分子量標(biāo)準(zhǔn)通過使用單分散性聚苯 乙?。≒S)標(biāo)準(zhǔn)建立,該單分散性聚苯乙?。≒S)標(biāo)準(zhǔn)來自Polymer Laboratories!;現(xiàn)在的 Agilent,位于美國加利福尼亞州,圣克拉拉,史蒂文斯?克里克大道5301號,郵編95051), 范圍從580g/mol達到7500000g/mol。然后,使標(biāo)準(zhǔn)曲線適合于聚乙稀(PE)的方法是借 助校準(zhǔn)方法(Benoit H.,Rempp P.以及 Grubisic Z.,in J. Polymer Sci.,Phys. Ed.,5, 753(1967))。and Grubisic Z·,in J. Polymer Sci.,Phys. Ed.,5, 753 (1967))。在此使用 的馬克 _ 霍溫克參數(shù)(Mark-Houwink parameters)是用于 PS :kPS= 0· 000121dl/g,a PS = 0· 706,以及用于 PE kPE = (λ 000406dl/g,α PE= 〇· 725,在 135°C下的 TCB 中有效(Scholte Th. G. , Meijerink N. L. J. , Schoffeleers Η. Μ. and Brands Α· Μ· G.,《Mark-Houwink Equation and GPC Calibration for Linear Short-Chain Branched Polyolefins, including Polypropylene and Ethylene-Propylene Copolymers)), J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984))。通過使用Waters授權(quán)軟件執(zhí)行數(shù)據(jù)記錄、校準(zhǔn)和計算。進一步在 低壓下采用平穩(wěn)、方便的擠出工藝,優(yōu)選地,本發(fā)明的聚乙烯的量具有如通過用于分子量分 布標(biāo)準(zhǔn)判定的GPC測定的小于IMio. g/mol的摩爾質(zhì)量,優(yōu)選為高于95. 5wt %。這通過應(yīng)用 Waters授權(quán)軟件在摩爾質(zhì)量分布測量的常規(guī)方法中確定,參見上述。
[0070] 應(yīng)用基于上文給定的馬克-豪溫克常數(shù)的通用校正法,此外可以在校準(zhǔn)之后很好 地并且易了解地從ASTM-6474-99中詳細推斷,連同關(guān)于使用附加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)一一PE用于在 色譜運作期間示蹤特定樣品的進一步解釋。
[0071] 特件粘度
[0072] 在135°C下的四氫化萘(ASTM D 2857)中測定。
[0073] 二甲苯可溶和不可溶的餾分
[0074] 2. 5g聚合物和250cm3的二甲苯被引入裝備有制冷器和電磁攪拌器的玻璃燒瓶中。 將溫度在30分鐘內(nèi)提高到溶劑的沸點。將如此獲得的清液保持回流,并進一步攪拌30分 鐘。然后,將密閉的燒瓶在冰水浴中保持30分鐘,并在25 °C恒溫水浴中也保持30分鐘。在 快速濾紙上過濾如此形成的固體。IOOcm3的濾液傾注于預(yù)先稱重的鋁容器中,該鋁容器在 氮氣流中在加熱板上進行加熱以通過蒸發(fā)除去溶劑。然后將容器真空保持在80°C下的烘箱 中直到獲得恒重。然后計算在室溫下的二甲苯中可溶聚合物的重量百分?jǐn)?shù)。
[0075] 碳13核磁共振測宙共聚單體含量
[0076] 在120°C、傅立葉變換模式、160. 91MHz下操作的布魯克AV-600光譜儀上獲取碳13 核磁共振波譜。
[0077] 將所述樣品溶解于120°C、濃度8% wt/v的1,1,2,2_四氯乙烷-d2中。每個光譜 使用90°脈沖獲取,在脈沖和CPD之間有15秒的間隔,以去除1H- 13C耦合。利用9000Hz的 波譜窗,大約1500瞬時值被儲存在32K數(shù)據(jù)點。
[0078] 所述 Τδ δ碳的峰值(根據(jù) C. J. Carman,R. A. Harrington 以及 C. E. Wilkes,《大分 子》,10,536-544(1977))在29. 9ppm用作內(nèi)部參照。
[0079] 圖譜的分配根據(jù) E.T.Hsieh,J.C. Randall,Macromolecules,15, 353-360 (1982); E. T. Hsieh, J. C. Randall, Macromolecules, 15,1402-1406(1982) ;J. C. Randal, Macromol. Chem Phys. , C29,201 (1989) ;M.Kakugo, Y.Naito, K. Mizunuma and T. Miyatake, Macromolecules,15,1150-1152 (1982)制備。
[0080] 三元組分布和組合物的評價是從參考文獻5描述的峰值和三元組之間的關(guān)系開 始的,考慮圖譜中的信號重合而修改。
[0081] C2C6
[0082] HHH = IOOT p β/S
[0083] HHE = IOOTp δ/S
[0084] EHE = IOOT5 5/S
[0085] HEH = IOOSp p/S
[0086] HEE = IOOSp 5/S
[0087] EEE = 100(0. 25SY 5+0. 5S5 5)/S
[0088] 餾分Ai)含量
[0089] 如下所述,通過使組分A)進行TREF分析,已經(jīng)測量出所述餾分A1)含量。所述 TREF分析是在下面的條件下進行的:溶劑1,2,4_三氯-苯,流量加熱速率:1°C/ min,聚合物量5mg-10mg,載體:硅膠。
[0090] 用下述方法以獲得餾分A1)和A11)之間的制備分離。將用量在Ig至2g之間的樣 品溶解在137°C的18