dl和d2 可以獨立地為：0.001，0.005,0.01，0· 05, 0· 1，0· 2, 0· 4, 0· 5, 0· 6, 0· 8, 1，2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 24, 25, 26, 28,或 者30,只要dl〈d2;優(yōu)選地，lwt%彡Cbch(A)彡20wt% ;和
[0203] (B)在氫化反應區(qū)中，在氫化催化劑的存在下，在氫化反應條件下，使至少一部分 所述苯酚與至少一部分所述氫氣接觸，使得至少一部分所述苯酚轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮，其中所述 氫化反應條件包括T1°C至T2°C的溫度和PlkPa至P2kPa的絕對壓力，其中T1和T2可以獨 立地為：140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 215, 220, 22 5, 230, 235, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300,只要T1〈T2，P3 和P4 可以獨立地為：100, 110， 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 250, 300, 350,或者 400,只要Ρ1〈Ρ2 ;優(yōu)選地，Τ2 =240和Ρ2 = 200,使得在氫化反應區(qū)中滿足下列條件至少之一：
[0204] (i)至少CB11%的環(huán)己基苯以氣相存在，其中CB11可以為90, 95, 96, 97, 98,或者 99 ;和
[0205] (^)至少0821%的苯酚以氣相存在，其中0821可以是90,95,96,97,98，或者99。
[0206]E2.E1所述的方法，其中所述氫化條件包含140°C至240°C的溫度和lOOkPa至 200kPa的絕對壓力。
[0207]E3.E1或者E2所述的方法，其中在步驟（B)中，苯酚的轉(zhuǎn)化率為Con(phol)，環(huán)己 基苯的轉(zhuǎn)化率為Con(chb)，苯酸對環(huán)己酮的選擇性為Sel(phol)a，苯酸對環(huán)己醇的選擇性 為Sel(phol)b，
[0208] 并且滿足下列條件（i)，（ii)，（iii)和（iv)至少之一：
[0209] (i)Conl% 彡Con(phol)<Con2%，Conl和Con2 可以獨立地為：30, 31，32, 33, 34 ，35, 36, 37, 38, 39, 40, 41，42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51，52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 6 0, 61，62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71，72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81，82, 83, 84, 85， 86, 87, 88, 89, 90, 91，92, 93, 94,或者 95,只要Conl〈Con2 ;
[0210] (ii)Con3% 彡Con(chb)彡Con4%，Con3 和Con4 可以獨立地為：0· 1，0· 2, 0· 3, 0. 4, 0· 5, 0· 6, 0· 7, 0· 8, 0· 9, 1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11，12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19,或者 20， 只要Con3〈Con4 ;
[0211] (iii)sell% 彡Sel(phol)a彡sel2%，sell和sel2 可以獨立地為：80, 81，82, 83， 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91，92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 99. 1，99. 3, 99. 5, 99. 7, 99. 9,只要 sell〈sel2 ;和
[0212] (iv)sel3%<Sel(phol)b<sel4%，sel3 和sel4 可以獨立地為：0· 1，0· 2, 0· 3， 0· 4, 0· 5, 0· 6, 0· 7, 0· 8, 0· 9, 1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11，12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20,只 要sel3〈sel4〇
[0213]E4.El至E3任一項所述的方法，其中：
[0214] 所述氫化進料進一步包含濃度為Cxenone(A)的環(huán)己稀酮，elwt% <Cxenone(A) <e2wt%，基于所述氫化進料的總重量，el和e2可以獨立地為：0. 01，0. 02 ，0· 03, 0· 04, 0· 05, 0· 06, 0· 07, 0· 08, 0· 09, 0· 1，0· 2, 0· 3, 0· 4, 0· 5, 0· 6, 0· 7, 0· 8, 0· 9, 1，1. 5 ,2,2. 5,3. 5,4,4. 5,或者 5,只要el〈e2,和
[0215]在步驟⑶中，環(huán)己稀酮的轉(zhuǎn)化率為Con(xenone)，Con5% 彡Con(xenone)彡Con6%，其中Con5 和Con6 可以獨立地為：85,86,87,88,89,90,91，92,9 3, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100,只要Con5〈Con6〇
[0216]E5.E1至E4任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，氫化反應區(qū)包括管式熱交換器 反應器，其包括多個管和包圍所述管的殼，至少一部分所述氫化催化劑位于所述管內(nèi)，和步 驟⑶包括：
[0217] (B1)將包含氫氣和來自所述氫化進料的苯酚的混合物通過所述管與所述氫化催 化劑接觸，和
[0218] (B2)使冷卻介質(zhì)通過所述殼，從而冷卻所述管內(nèi)的反應混合物。
[0219]E6.E5所述的方法，其中在步驟（B2)中，所述冷卻介質(zhì)包含至少一部分在液相中 的氫化進料，其至少一部分在步驟（B2)中蒸發(fā)，和步驟（B)進一步包括：
[0220] (B3)將至少一部分來自步驟（B2)的所述氫化進料進料到所述氫化區(qū)。
[0221] E7.E1至E6任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，氫化反應區(qū)包含具有中間冷卻 的固定床反應器。
[0222] E8.E1至E7任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化反應區(qū)包括具有驟冷 的固定床反應器。
[0223]E9.E1至E8任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，氫化催化劑的苯酚吸附親和性 高于環(huán)己酮吸附親和性。
[0224]E10.E1至E9任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，氫化催化劑的苯酚吸附親和 性高于環(huán)己基苯吸附親和性。
[0225]Ell.E1至E10任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，氫化催化劑包含氫化金屬和 無機載體材料。
[0226]E12.E11所述的方法，其中在步驟⑶中，所述氫化催化劑包含濃度為Cmlwt%至 Cm2wt%的選自Fe，Co,Ni，Ru，Rh，Pd，Ag，Re，0s，Ir和Pt的氫化金屬，基于所述催化劑的 總重量，Cml和Cm2 可以獨立地為：0.001，0.005,0.01，0.05,0.1，0.5，1.0，1.5,2.0,2.5,3· 0, 3. 5, 4. 0, 4. 5, 5. 0,只要Cml〈Cm2。
[0227]E13.E11或者E12所述的方法，其中在步驟（B)中，所述無機載體材料選自活性炭， A1203,Ga203,Si02,Ge02,SnO,Sn02,Ti02,Zr02,Sc203,Y203,堿金屬氧化物，堿土金屬氧化物，以 及它們的混合物、組合、復合物及化合物。
[0228]Ε14.Ε11至Ε13任一項所述的方法，其中所述氫化金屬優(yōu)先分布在所述催化劑的 外緣上。
[0229]E15.E1至E14任一項所述的方法，其中以氫氣與苯酚的摩爾比為R(H2/phol)將 氫氣與苯酚進料到所述氫化反應區(qū)，并且Rl<R(H2/phol) <R2,其中R1和R2可以獨立 地為：1. 0，1. 5, 2. 0, 2. 5, 3. 0, 3. 5, 4. 0, 4. 5, 5. 0, 5. 5, 6. 0, 6. 5, 7. 0, 7. 5, 8. 0, 8. 5, 9. 0, 9. 5， 或者10,只要R1〈R2。
[0230]E16.El至E15任一項所述的方法，其中在步驟（B)中，至少95 %的進料到氫化反 應區(qū)的氫氣被消耗。
[0231]E17.E1至E16任一項所述的方法，其中在步驟（B)中獲得包含氫蒸氣的氫化反應 產(chǎn)物，和所述方法進一步包括：
[0232] (D)冷卻所述氫化反應產(chǎn)物以獲得包括氫氣的蒸氣物流和液體物流；和
[0233] (E)將至少一部分所述蒸氣物流循環(huán)進入氫化反應區(qū)中。
[0234]E18.E1至E17任一項所述的方法，其中在步驟（B)中獲得氫化反應產(chǎn)物，并且所述 方法進一步包括：
[0235] (F)將至少一部分所述氫化反應產(chǎn)物進料到第一蒸餾塔；和
[0236] (G)從所述第一蒸餾塔獲得：
[0237] 第一上部流出物，其包含濃度比在氫化反應產(chǎn)物中更高的環(huán)己酮；和
[0238] 第一中間流出物，其包含濃度比在氫化反應產(chǎn)物中更低的環(huán)己酮和濃度比在氫化 反應產(chǎn)物中更高的苯酚。
[0239]E19.E18所述的方法，其中在步驟（G)中，進一步獲得以下：
[0240] 第一下部流出物，其包含濃度比在氫化反應產(chǎn)物中更高的環(huán)己基苯。
[0241]E20.E1至E19任一項所述的方法，其中所述氫化反應區(qū)包括多個串聯(lián)和/或并聯(lián) 連接的氫化反應器。
[0242]E21.配置用于實施E1至E17任一項的制備環(huán)己酮的方法的系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包括：
[0243] (I)氫化反應區(qū)，配置用于接受氫氣和氫化進料，所述氫化進料包含濃度為 Cchnone(A) (Cxnone(A))的環(huán)己酮、濃度為Cphol(A)的苯酸、濃度為Cchb(A)的環(huán)己基苯和 濃度為Cbch(A)的雙環(huán)己烷，其中在氫化催化劑的存在下在氫化條件下，苯酚與氫氣反應 以生成氫化反應產(chǎn)物，其包含濃度為Cxnone(HRP)的環(huán)己酮、濃度為Cphol(HRP)的苯酚、濃 度為Cchb(HRP)的環(huán)己基苯和濃度為Cbch(HRP)的雙環(huán)己烷，其中：
[0244]Cxnone(HRP)>Cxnone(A);和
[0245]Cphol(HRP)〈Cphol(A);和
[0246] (II)第一蒸餾塔，配制用于
[0247] (i)接受至少一部分所述氫化反應產(chǎn)物；和
[0248] (ii)生產(chǎn)：
[0249] 第一上部流出物，其包含濃度為Cxnone(UE1)的環(huán)己酮，濃度為Cphol(UE1)的苯 酚和濃度為Cchb(UEl)的環(huán)己基苯；
[0250] 第一中間流出物，其包含濃度為Cxnone(ME1)的環(huán)己酮，濃度為Cphol(ME1)的苯 酚和濃度為Cchb(MEl)的環(huán)己基苯以及濃度為Cbch(MEl)的雙環(huán)己烷；和第一下部流出物， 其包含濃度為Cchb(LEl)的環(huán)己基苯；和
[0251] (III)流體聯(lián)通，以將至少一部分所述第一中間流出物輸送到所述氫化反應區(qū)。
【主權項】
1. 一種用于制備環(huán)己酮的方法，所述方法包括： (A) 將氫氣和氫化進料進料到氫化反應區(qū)中，基于所述氫化進料的總重量計，所述氫化 進料包括： 濃度為l〇wt%至99wt%的苯酸； 濃度為〇.lwt%至50wt%的環(huán)己酮； 濃度為〇.OOlwt%至30wt%的環(huán)己基苯；和 濃度為〇.OOlwt%至30wt%的雙環(huán)己燒；和 (B) 在氫化反應區(qū)中，在氫化催化劑的存在下，在氫化反應條件下，使至少一部分所述 苯酚與至少一部分所述氫氣接觸，使得至少一部分所述苯酚轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮，其中所述氫化 反應條件包括140°C至300°C的溫度和lOOkPa至400kPa的絕對壓力，使得在氫化反應區(qū)中 滿足下列條件至少之一： (i) 至少90%的所述環(huán)己基苯以氣相存在，和 (ii) 至少90%的所述苯酚以氣相存在。2. 權利要求1所述的方法，其中所述氫化條件包括140°C至240°C的溫度和lOOkPa至 200kPa的絕對壓力。3. 權利要求1或權利要求2所述的方法，其中在步驟（B)中，滿足下列條件（i)，（ii)， (iii)和（iv)至少之一： (i) 苯酚的轉(zhuǎn)化率為30%至95% ; (ii) 環(huán)己基苯的轉(zhuǎn)化率為0. 1%至20% ; (iii) 苯酚對環(huán)己酮的選擇性為80%至99. 9% ;和 (iv) 苯酚對環(huán)己醇的選擇性為0. 1 %到20%。4. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中： 所述氫化進料進一步包含濃度為〇. 〇lwt%至5wt%的環(huán)己稀酮，和 在步驟⑶中，環(huán)己烯酮的轉(zhuǎn)化率為85%至100%。5. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化反應區(qū)包括管式 熱交換器反應器，其包括多個管和包圍所述管的殼，至少一部分所述氫化催化劑位于所述 管內(nèi)，和步驟（B)包括： (B1)將包含氫氣和來自所述氫化進料的苯酚的混合物通過所述管與所述氫化催化劑 接觸，和 (B2)使冷卻介質(zhì)通過所述殼，從而冷卻所述管內(nèi)的反應混合物。6. 權利要求5所述的方法，其中在步驟（B2)中，所述冷卻介質(zhì)包含至少一部分在液相 中的所述氫化進料，其至少一部分在步驟（B2)中蒸發(fā)，和步驟（B)進一步包括： (B3)將至少一部分來自步驟（B2)的所述氫化進料進料到所述氫化區(qū)。7. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化反應區(qū)包含具有 中間冷卻的固定床反應器。8. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化反應區(qū)包括具有 驟冷的固定床反應器。9. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化催化劑的苯酚吸 附親和性高于環(huán)己酮吸附親和性。10. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化催化劑的苯酚 吸附親和性高于環(huán)己基苯吸附親和性。11. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化催化劑包含氫化金屬和 無機載體材料。12. 權利要求11所述的方法，其中在步驟（B)中，所述氫化催化劑包含基于所述催化劑 的總重量，濃度為O.OOlwt%至 5.0wt% 的選自Fe，Co,Ni，Ru，Rh，Pd，Ag，Re，Os，Ir和Pt 的氫化金屬。13. 權利要求11或權利要求12所述的方法，其中在步驟（B)中，所述無機載體材料選 自活性炭，A1203,Ga203,Si02,Ge02,SnO,Sn02,Ti02,Zr02,Sc203,Y203,堿金屬氧化物，堿土金 屬氧化物，以及它們的混合物、組合、復合物及化合物。14. 權利要求13所述的方法，其中所述氫化金屬分布在所述催化劑的外緣上。15. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中以氫氣與苯酚的摩爾比為1. 0至10將 氫氣與苯酚進料到所述氫化反應區(qū)。16. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（Β)中，至少95 %的進料到氫化 反應區(qū)中的氫氣被消耗。17. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（Β)中獲得包含氫氣蒸氣的氫化 反應產(chǎn)物，和所述方法進一步包括： (D)冷卻所述氫化反應產(chǎn)物以獲得包括氫氣的蒸氣物流和液體物流；和 (Ε)將至少一部分所述蒸氣物流循環(huán)進入氫化反應區(qū)中。18. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中在步驟（Β)中獲得氫化反應產(chǎn)物，并且 所述方法進一步包括： (F) 將至少一部分所述氫化反應產(chǎn)物進料到第一蒸餾塔；和 (G) 從所述第一蒸餾塔獲得： 第一上部流出物，其包含濃度比在氫化反應產(chǎn)物中更高的環(huán)己酮；和 第一中間流出物，其包含濃度比在氫化反應產(chǎn)物中更低的環(huán)己酮和濃度比在氫化反應 產(chǎn)物中更高的苯酚。19. 權利要求18所述的方法，其中在步驟（G)中，進一步獲得以下： 第一下部流出物，其包含濃度比在氫化反應產(chǎn)物中更高的環(huán)己基苯。20. 權利要求1或權利要求3所述的方法，其中所述氫化反應區(qū)包括多個串聯(lián)和/或并 聯(lián)連接的氫化反應器。
【專利摘要】公開了用于從包含苯酚、環(huán)己酮和環(huán)己基苯的混合物制備環(huán)己酮的方法和系統(tǒng)，包括用于使至少一部分所述混合物進行氫化的步驟或裝置，和用于蒸餾苯酚/環(huán)己酮/環(huán)己基苯混合物以獲得富含環(huán)己酮的流出物的步驟或裝置。
【IPC分類】C07C45/53, C07C45/82, C07C45/62, C07C45/51, C07C49/403
【公開號】CN105418400
【申請?zhí)枴緾N201510500293
【發(fā)明人】C·L·貝克爾, J·D·戴維斯, J·M·達卡, K·C·納德勒爾
【申請人】埃克森美孚化學專利公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年8月14日
【公告號】WO2016025218A1