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      羥基硅烷和含硅烷基團(tuán)的聚合物的制作方法_4

      文檔序號:9713115閱讀:來源:國知局
      的組合。
      [0136 ]優(yōu)選作為催化劑的是有機(jī)錫化合物、有機(jī)鈦酸酯、胺、脒、胍和咪唑。特別優(yōu)選有機(jī) 鈦酸酯和脒。
      [0137] 濕固化組合物的其它適用成分特別是以下助劑和添加劑:
      [0138] -增附劑和/或者交聯(lián)劑,特別是硅烷,如已經(jīng)作為催化劑提及的氨基硅烷,具有仲 氨基的氨基硅烷,特別是N-苯基-、N_環(huán)己基-和N-烷基氨基硅烷,此外還有巰基硅烷,環(huán)氧 硅烷,(甲基)丙烯基硅烷,酸酐基硅烷,氨基甲酸基硅烷,烷基硅烷和亞氨基硅烷,以及這些 硅烷的低聚形式,以及伯氨基硅烷與環(huán)氧硅烷或(甲基)丙烯基硅烷或酸酐基硅烷的加合 物。特別適用的是3 -縮水甘油基氧基丙基二甲氧基硅烷,3_氛基丙基二甲氧基硅烷,N-(2_ 氛乙基)_3_氛丙基二甲氧基硅烷,N-(2_氛乙基_[3_(二甲氧基甲娃烷基)丙基]乙二 胺,3-巰基丙基三甲氧基硅烷,3-脲丙基三甲氧基硅烷,以乙氧基替代甲氧基的相應(yīng)硅烷, 以及這些硅烷的低聚形式;
      [0139] -增塑劑,特別是羧酸酯,如鄰苯二甲酸酯,特別是鄰苯二甲酸二辛酯,鄰苯二甲酸 二異壬酯或者鄰苯二甲酸二異癸酯,氫化鄰苯二甲酸酯,己二酸酯,特別是己二酸二辛酯, 壬二酸酯,癸二酸酯,多元醇,特別是聚氧化烯多元醇或者聚酯多元醇,乙二醇醚,乙二醇 酯,有機(jī)磷酸酯和磺酸酯或者聚丁烯;
      [0140] -溶劑;
      [0141]-無機(jī)和有機(jī)填料,特別是天然的粉碎或沉淀的碳酸鈣,任選地使用脂肪酸特別是 硬脂酸進(jìn)行涂層處理,重晶石,滑石,石英粉,石英砂,白云石,硅灰石,高嶺土,煅燒高嶺土, 云母(鉀鋁娃酸鹽),分子篩,氧化鋁,氫氧化鋁,氫氧化鎂,娃酸,包括高分散熱解娃酸,工業(yè) 化生產(chǎn)的炭黑,石墨,金屬粉末,如鋁、銅、鐵、銀或鋼,PVC粉末或者空心球;
      [0142] -纖維,特別是玻璃纖維,碳纖維,金屬纖維,陶瓷纖維,或者聚酰胺纖維或聚乙烯 纖維之類的塑料纖維;
      [0143] -染料;
      [0144] -顏料,特別是二氧化鈦或者氧化鐵;
      [0145]-干燥劑,特別是在硅烷基團(tuán)的α-位置中具有一個(gè)官能團(tuán)的四乙氧基硅烷、乙烯基 三甲氧基或者乙烯基三乙氧基硅烷,特別是Ν_(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-0_氨基甲酸 甲酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、正甲酸酯、以及氧化鈣或者分子篩; [0146]-流變助劑,特別是增稠劑,特別是層狀硅酸鹽,如膨潤土,蓖麻油衍生物,氫化蓖 麻油,聚酰胺,聚氨酯,尿素化合物,熱解硅酸,纖維素酯和疏水改性聚氧化乙烯;
      [0147]-抗氧化、熱、光和紫外輻射的穩(wěn)定劑;
      [0148] -天然樹脂,脂或油,如松香、蟲膠、亞麻籽油和大豆油;
      [0149] -非反應(yīng)性聚合物,特別是不飽和單體的均聚物或共聚物,所述單體特別選自乙 烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯和烷基(甲基)丙烯酸酯,特別是聚乙烯(PE)、 聚丙烯(PP)、聚異丁烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和無規(guī)聚-α-烯烴(APAO);
      [0150] -阻燃物質(zhì),特別是以上所述的氫氧化鋁和氫氧化鎂填料,以及特別是有機(jī)磷酸 酯,例如特別是磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯甲苯酯、磷酸二苯異癸 酯、三(1,3_二氯-2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯異 丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、異丙基化磷酸三苯酯、不同異丙基化度的單、雙和三(異 丙基苯基)磷酸酯、間苯二酚-雙(二苯基磷酸酯)、雙酚-A-雙(二苯基磷酸酯)和聚磷酸銨;
      [0151] -表面活性物質(zhì),特別是濕潤劑、流平劑、除氣劑或者消泡劑;
      [0152] -生物殺滅劑,特別是滅藻劑、殺真菌劑或者抑制真菌生長的物質(zhì);
      [0153]以及其它通常用在濕固化組合物中的物質(zhì)。
      [0154] 在摻入濕固化組分中之前以化學(xué)或物理方式對一些成分進(jìn)行干燥可能會是明智 的做法。
      [0155] 濕固化組合物除了具有通式為(VI)的端基的聚合物之外,還包含其它含硅烷基團(tuán) 的低聚物或聚合物。
      [0156] 在一種優(yōu)選實(shí)施方式中,濕固化組合物不含有機(jī)錫化合物。這從生態(tài)和/或者毒理 學(xué)角度來看是有利的。
      [0157] 在另一種優(yōu)選實(shí)施方式中,濕固化組合物在固化時(shí)不會釋放甲醇。這從生態(tài)和/或 者毒理學(xué)角度來看是有利的。
      [0158] 優(yōu)選地,在隔絕濕氣的條件下制備和保存濕固化組合物。組合物通常有儲存穩(wěn)定 性,就是說在隔絕濕氣的條件下可以在合適的包裝或者裝置中(特別如桶、袋子或者料筒) 存放數(shù)月直至一年以上,其應(yīng)用特性或者固化之后的特性不會因?yàn)槠鋺?yīng)用相關(guān)的規(guī)模而改 變。通常以測量粘性或擠出力的方式確定儲存穩(wěn)定性。
      [0159] 濕固化組合物可以以單組分或雙組分組合物的形式存在。本發(fā)明將所有成分混合 后存放在同一個(gè)容器中、在室溫下可在數(shù)周至數(shù)月的時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定存放、并且遇到濕氣可以 固化的可固化組合物稱作"單組分"。
      [0160] 本發(fā)明將組合物的成分存在于兩種不同的組分中、將其存放在相互分開的容器中 并且各自在室溫下有儲存穩(wěn)定性的組合物稱作"雙組分"。在快要涂覆組合物之前或者在涂 覆過程中將兩種組分相互混合,混合后的組合物隨后就會固化,其中只有通過濕氣作用進(jìn) 行或者完成固化。
      [0161] 將濕固化組合物涂覆到至少一個(gè)固體或者制品上的時(shí)候,硅烷基團(tuán)就會與濕氣接 觸。這些硅烷基團(tuán)具有與水分接觸就會水解的特性,此時(shí)會形成硅烷醇,并且通過隨后的縮 合反應(yīng)形成有機(jī)硅氧烷。該反應(yīng)的結(jié)果就是組合物最終固化。該過程也稱作交聯(lián)。此外硅烷 基團(tuán)還能與例如涂覆了組合物的基材的羥基進(jìn)行縮合反應(yīng),從而可以在固化時(shí)使得組合物 在基材上形成極好的附著力。
      [0162] 固化所需的水要么來自空氣(空氣濕度),或者可以使得組合物與一種含水的組分 接觸,例如涂抹一種平滑劑,或者通過噴涂方式,或者可以在涂覆時(shí)給組合物加入一種含水 的組分,例如含水漿料形式的組分,例如可通過靜態(tài)混合器摻入。視溫度、接觸方式、濕氣的 量和催化劑而定,固化速度有所不同。當(dāng)利用空氣濕度固化的時(shí)候,首先會在組合物的表面 上形成表皮。結(jié)皮時(shí)間就是衡量固化速度的尺度。
      [0163] 組合物在固化狀態(tài)下具有彈性特性,特別具有良好的強(qiáng)度和很高的延伸性,有良 好的耐熱性,并且在各種各樣的基材上都有良好的附著特性。因此適合于很多應(yīng)用,特別可 作為建筑和工業(yè)應(yīng)用的纖維復(fù)合材料(Composite)、灌封料、密封劑、粘合劑、襯面、涂層和 涂飾,例如可作為電絕緣膠料、填料、嵌縫密封膠、裝配膠、車身用膠、玻璃膠、夾層結(jié)構(gòu)膠、 覆膜膠、復(fù)合膠、錨固膠、地面鋪面和涂層、陽臺和屋頂涂層、混凝土保護(hù)涂層、車庫涂層、防 腐涂層、作為封、涂飾、漆和底涂劑。
      [0164] 濕固化組合物特別適合作為粘合劑和/或者密封劑,特別用于建筑和工業(yè)應(yīng)用中 的接縫密封和彈性粘接。
      [0165] 如果將組合物用作密封劑,例如用于高層建筑或地下建筑中的接縫,或者例如在 汽車制造領(lǐng)域用作彈性粘接的粘合劑,則組合物適宜具有膏狀稠度與結(jié)構(gòu)粘性特性。可利 用合適的裝置將這種膏狀密封劑或者粘合劑涂覆到基材上。合適的涂覆方法例如是從市面 上常見的手動或者氣動膠筒、或者利用輸送栗或擠出機(jī)從桶或帶蓋圓筒、任選地利用機(jī)器 人進(jìn)行涂覆。
      [0166] 涂覆特性良好的密封劑或者粘合劑具有較高的穩(wěn)定性和較短的拉絲。就是說在涂 覆之后可保持涂覆形狀,即不會四散流開,并且在取下涂覆裝置之后不會拉絲或者只有很 短的拉絲,因此不會弄臟基材。例如在汽車制造領(lǐng)域優(yōu)選以基本上具有圓形或三角形橫斷 面的膠條形式涂上用于彈性粘接的粘合劑。
      [0167] 在作為粘合劑的應(yīng)用中將組合物涂覆到基材Sl和/或者基材S2上??梢詫⒄澈蟿?涂覆到其中一個(gè)或另一個(gè)基材上,或者涂覆到兩個(gè)基材上。然后使得待粘接的零件接合,粘 合劑隨后與濕氣接觸而固化。此時(shí)要注意:在施工時(shí)間之內(nèi)使得零件接合,以保證兩個(gè)接合 件可靠地相互粘接。
      [0168] 在作為密封劑的應(yīng)用中將組合物涂覆到基材Sl和S2之間,接著立即與濕氣接觸使 得組合物固化。通常將密封劑壓入接縫之中。
      [0169] 兩種應(yīng)用中的基材Sl可以與基材S2相同或者不同。
      [0170]適用的基材Sl或S2特別是
      [0171]-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂漿、粘土磚、磚、石膏和天然石材,如花崗石或大理石;
      [0172] -金屬和合金,如鋁、鐵、鋼和有色金屬,以及經(jīng)過表面精加工的金屬和合金,如鍍 鋅或鍍鉻金屬;
      [0173] -皮革、織物、紙、木材、使用樹脂(例如苯酚、三聚氰胺或者環(huán)氧樹脂)粘合的木質(zhì) 材料、樹脂織物復(fù)合材料以及其它聚合物復(fù)合材料;
      [0174] -塑料,如聚氯乙烯(硬PVC和軟PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸 酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR)、聚 甲醛(Ρ0Μ)、聚烯烴(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯共聚物(EPM)和乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物(EPDM),優(yōu)選可以利用等離子體、電暈或者火焰對塑料進(jìn)行表面處理;
      [0175] -纖維增強(qiáng)塑料,如碳纖維增強(qiáng)塑料(CFK)、玻璃纖維增強(qiáng)塑料(GFK)和Sheet Moulding Compounds(SMC);
      [0176] -涂層基材,如粉末涂層金屬或者合金;
      [0177] -涂料和油漆,特別是汽車面漆。
      [0178]如有需要,可在施涂粘合劑或密封劑之前對這些基材進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理方法特 別包括物理和/或者化學(xué)清潔方法,例如砂光、噴砂、刷洗或類似方法,或者用清潔劑或溶劑 進(jìn)行處理,或者涂上一種附著力促進(jìn)劑、附著力促進(jìn)劑溶液或者底涂劑。
      [0179] 利用本發(fā)明所述的組合物將基材Sl和S2粘接或者密封之后,即可獲得粘接或密封 的制品。此類制品可以是建筑物,特別是地上或地下工程的建筑物,或者可以是一種運(yùn)輸工 具,例如水上或陸地運(yùn)輸工具,特別是汽車、大客車、卡車、列車、船舶或者其附件。
      [0180] 實(shí)施例
      [0181] 以下列舉一些可詳細(xì)解釋本發(fā)明的實(shí)施例。當(dāng)然本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。將 23 ± 1°C的溫度和50 ± 5 %相對空氣濕度稱作"標(biāo)準(zhǔn)氣候"。"NK"表示"標(biāo)準(zhǔn)氣候"。
      [0182] 1.制備羥基硅烷
      [0183] 羥基硅烷HS-1:2_嗎啉基-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)環(huán)己烷-1-醇
      [0184] 在圓底燒瓶中將32.858(133.33111111〇1)0-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷 (Momentive 的 S i I ques t? A-186 )、15.34g(176.08mmo 1)無水嗎啉和0 · I Og三氟甲磺酸鑭 (III)在110°C氮?dú)夥諊聰嚢?小時(shí),直至利用氣相色譜法不再發(fā)現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)程。在80°C和大 約Imbar條件下對粗產(chǎn)物進(jìn)行大約30分鐘后處理。獲得理論羥基當(dāng)量為333.5g的液態(tài)產(chǎn)物。 產(chǎn)物在制備之后具有98~99重量%的純度(利用氣相色譜法測定)。在隔絕濕氣的室溫條件 下存放3個(gè)月之后,純度沒有變化。
      [0185] 羥基硅烷HS-2:2_吡咯烷基-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)環(huán)己烷-1-醇
      [0186] 與針對羥基硅烷HS-I所述的一樣,將32.85Si lquest? A-186、12.54g吡咯烷和 0.1 Og三氟甲磺酸鑭(III)進(jìn)行反應(yīng)。獲得理論羥基當(dāng)量為317.5g的液態(tài)產(chǎn)物,在室溫下存 放3個(gè)月之后沒有明顯變化。
      [0187] 羥基硅烷HS-3:2_二丁胺基-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)環(huán)己烷-1-醇
      [0188] 與針對羥基硅烷HS-I所述的一樣,將32.85gSilqueSt?A_186、22.76g二丁胺和 0.1 Og三氟甲磺酸鑭(III)進(jìn)行反應(yīng)。獲得理論羥基當(dāng)量為375.6g的液態(tài)產(chǎn)物,在室溫下存 放3個(gè)月之后沒有明顯變化。
      [0189] 羥基硅烷HS-4:2_嗎啉基-4(5)-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)環(huán)己烷-1-醇
      [0190] 在圓底燒瓶中將38.46g(133.33mm〇l)i3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷 (Momentive的 CoatOSi 1? 1770)、15 · 34g( 176 · 08mmol)無水嗎啉和0 · IOg三氟甲磺酸鑭 (III)在110°C氮?dú)夥諊聰嚢?小時(shí),直至利用氣相色譜法不再發(fā)現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)程。在80°C和大 約Imbar條件下對粗產(chǎn)物進(jìn)行大約30分鐘后處理。獲得理論羥基當(dāng)量為375.6g的液態(tài)產(chǎn)物。 產(chǎn)物在制備之后具有97~98重量%的純度(利用氣相色譜法測定)。在隔絕濕氣的室溫條件 下存放3個(gè)月之后,純度沒有變化。
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