解鈣化物所需的水，副產 物為有機酸、醇類等物質，反應完成后將過濾得到的濾液通過簡單回收等措施分離出副產 物，副產物可以加以利用，廢水則能達到直接排放標準直接排放，不會對環(huán)境造成污染。 [0043] 相比其他工藝，本發(fā)明的工藝較為簡單和易于操作，反應活性較好，反應時間較 短，反應程度較高，反應條件較為溫和，得到的產品品質較好，收率較高，工藝穩(wěn)定性較好。 工藝總體上安全性和環(huán)保性較好，非常適合大規(guī)模工業(yè)化生產。
【具體實施方式】
[0044] 下面用實施例來進一步說明本發(fā)明，本發(fā)明的實施例僅用于說明本發(fā)明的技術方 案，并非限定本發(fā)明。
[0045] 實施例1
[0046] 取0· 5mol乙酸鈣（79. 9g)，加入200g 7jC，使其完全溶解，得到乙酸鈣/水溶液，在 反應瓶中加入游離型魚油原料1. Omol (EPA34. 7 %，DHA23. 6 %，總游離型多不飽和脂肪酸含 量為63. 2% )，攪拌，加熱至40°C，加入鈣化物的水溶液，開始反應，反應2. 0小時，反應畢， 過濾得到濾餅固體，再經過干燥，粉碎等處理程序，得到自由流動的魚油多不飽和脂肪酸鈣 產品。
[0047] 過濾得到的濾液經過簡單蒸餾或減壓蒸餾，得到少量可利用有機物和處理廢水， 處理廢水達到排放標準，直接排放。
[0048] 魚油多不飽和脂肪酸鈣產品經過檢測，魚油多不飽和脂肪酸鈣產品的摩爾量為 0. 95mol，總多不飽和脂肪酸鈣含量為62. 9%，其中EPA33. 9%，DHA 23. 2%，總游離型多不 飽和脂肪酸含量為〇. 1 %，收率94. 5%，產品顏色為白色，品質較好。
[0049] 比較實施例2
[0050] 在反應瓶中加入游離型魚油原料1. Omol (EPA34. 7%，DHA23. 6%，總游離型多不飽 和脂肪酸含量為63. 2% )，0. 5mol氧化鈣，攪拌，加熱至250°C，反應2. 0小時，反應畢，冷 卻得到的固體再經過干燥，粉碎等處理程序，得到魚油多不飽和脂肪酸鈣產品，產品黏性較 大，顏色較深。
[0051] 魚油多不飽和脂肪酸鈣產品經過檢測，魚油多不飽和脂肪酸鈣產品的摩爾量為 0. 63mol，總多不飽和脂肪酸鈣含量為10. 7%，其中EPA11.2%，DHA6. 1%，總游離型多不飽 和脂肪酸含量為12. 3%，收率10. 7%，產品品質較差。
[0052] 通過比較可以看出，實施例1中采用本發(fā)明工藝，通過選擇水溶性乙酸鈣原料溶 于水得到乙酸鈣/水溶液，采用比較溫和的工藝過程和反應條件，在溫度較低的情況下，與 游離型魚油原料反應得到魚油多不飽和脂肪酸鈣產品。整體工藝簡單和易于操作，反應程 度很高，工藝收率較高，產品品質較好。
[0053] 對比比較實施例2,通過常規(guī)的氧化鈣原料反應，反應在低溫條件下無法進行，選 取250°C工藝溫度條件，反應最后得到魚油多不飽和脂肪酸鈣產品。由于氧化鈣溶解性很 差，反應的程度較低，同時游離型魚油原料在高溫下破壞較嚴重，最終得到的魚油多不飽和 脂肪酸鈣產品含量明顯偏低（較大一部分原料或產品被破壞），收率也很低，產品品質較 差。
[0054] 實施例3~10
[0055] 下表中列出了實施例3~10的實施對象和相關參數。
[0056]
[0057] 通過實施例3~15看出，采用本發(fā)明工藝，通過選擇水溶性乙酸鈣原料溶于水得 到乙酸鈣/水溶液，采用比較溫和的工藝過程和反應條件，在溫度較低的情況下，與游離型 魚油原料反應得到魚油多不飽和脂肪酸鈣產品。整體工藝簡單和易于操作，反應程度很高， 工藝收率在93. 4%以上，產品品質較好。
[0058] 本發(fā)明通過上面的實施例進行舉例說明，但是，應當理解，本發(fā)明并不限于這里所 描述的特殊實例和實施方案。在這里包含這些特殊實例和實施方案的目的在于幫助本領域 中的技術人員實踐本發(fā)明。任何本領域中的技術人員很容易在不脫離本發(fā)明精神和范圍 的情況下進行進一步的改進和完善，因此本發(fā)明只受到本發(fā)明權利要求的內容和范圍的限 制，其意圖涵蓋所有包括在由附錄權利要求所限定的本發(fā)明精神和范圍內的備選方案和等 同方案。
【主權項】
1. 一種多不飽和脂肪酸巧的制備方法，所述制備方法包括W下步驟： (i)將一種水溶性巧化物原料或幾種水溶性巧化物原料混合物，溶解于適量水中W得 到巧化物水溶液； 扣）在溫度-20~10(TC下，在多不飽和脂肪酸原料中加入所述巧化物水溶液，開始反 應；多不飽和脂肪酸原料包括下述一種或幾種物質混合物；結構式義9多不 飽和脂肪酸，其中Ri為Ce~C4。的帰基，R2為Η或。~C4的烷基；和結構式義的多不 飽和脂肪酸，其中R3、R4、Rs表示居基或。~C4駿酸基或含1個或多個雙鍵的具有Ce~Cw 的駿酸基，R3、R4、Rs為相同或不同，R3、R4、Rs不能全部為居基或。~C4駿酸基； (iii) 反應完畢后，過濾得到多不飽和脂肪酸巧固體；和 (iv) 過濾得到多不飽和脂肪酸巧固體，經過干燥、粉碎，得到自由流動的多不飽和脂肪 酸巧產品。2. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述多不飽和脂肪酸原料包括游離型多不飽和 脂肪酸、甲醋型多不飽和脂肪酸、己醋型多不飽和脂肪酸、甘油醋型多不飽和脂肪酸等其中 一種或幾種的混合物。3. 根據權利要求2所述的方法，其中，所述多不飽和脂肪酸原料包括魚油、藻油、亞油 酸、共輛亞油酸、亞麻酸、花生四帰酸等其中一種或多種多不飽和脂肪酸混合物。4. 根據權利要求1~3任一所述的方法，其中，所述多不飽和脂肪酸原料中多不飽和脂 肪酸含量為10~100重量％。5. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述水溶性巧化物原料選自由己酸巧、乳酸巧、 氯化巧、硝酸巧、巧樣酸巧、富馬酸巧組成的組。6. 根據權利要求5所述的方法，其中，相對于多不飽和脂肪酸摩爾當量，所述水溶性巧 化物原料摩爾量為0. 1~0. 9。7. 根據權利要求6所述的方法，其中，相對于多不飽和脂肪酸摩爾當量，所述水溶性巧 化物原料摩爾量為0. 5~0. 7。8. 根據權利要求6所述的方法，其中，相對于水溶性巧化物原料的重量當量，溶解水溶 性巧化物原料的水重量為1~40。9. 根據權利要求1~8任一所述的方法，其中，反應溫度為-20~10(TC，優(yōu)選為反應 溫度為20~10(TC。10. 根據權利要求9所述的方法，其中，反應時間為0. 5~10虹，優(yōu)選為反應時間為 0. 5 ~3hr。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種多不飽和脂肪酸鈣的制備方法，主要是通過將多不飽和脂肪酸原料與水溶性鈣化物直接反應得到多不飽和脂肪酸鈣鹽。本發(fā)明的工藝過程較為簡單，反應時間較短，反應收率較高，得到的多不飽和脂肪酸鈣產品品質較好，同時產生較少的副產物和廢水。工藝整體上環(huán)保和安全風險很小，非常適合于規(guī)?；a。
【IPC分類】C07C51/41, C07C57/12, C07C57/03
【公開號】CN105566090
【申請?zhí)枴緾N201410538583
【發(fā)明人】項學兵, 許新德, 邵斌, 孟玉芳, 李沖
【申請人】浙江醫(yī)藥股份有限公司新昌制藥廠
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年10月13日
【公告號】WO2016058283A1