45] 本發(fā)明對所述溶劑沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的堿水解反應的常用溶 劑即可，本發(fā)明優(yōu)選為水或低級醇的水溶液，更優(yōu)選包括水、甲醇溶液，乙醇溶液和異丙醇 溶液中的一種或多種，最優(yōu)選為水;本發(fā)明對所述低級醇的定義沒有特別限制，以本領域技 術人員熟知的低級醇的定義即可，本發(fā)明優(yōu)選是指碳鏈較短的醇，更優(yōu)選是指碳鏈中碳原 子個數在6個以下的醇，更優(yōu)選為碳原子個數在5個以下的醇，更優(yōu)選為碳原子個數在4個以 下的醇。本發(fā)明對所述溶劑的用量沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的堿水解反應的 所需溶劑的常規(guī)用量即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要 求進行選擇和調整。
[0046] 本發(fā)明對所述反應條件沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的堿水解反應的常 規(guī)條件即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求進行選擇和 調整，本發(fā)明所述反應的溫度優(yōu)選50~100°C，更優(yōu)選為60~90°C，更優(yōu)選為70~80°C，最優(yōu) 選為100°C;所述反應的時間優(yōu)選為2~10小時，更優(yōu)選為3~9小時，更優(yōu)選為4~8小時，最 優(yōu)選為5~7小時。本發(fā)明對所述堿水解反應的其他條件沒有特別限制，本領域技術人員可 以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求進行選擇和調整，本發(fā)明優(yōu)選還包括后處理； 本發(fā)明對所述后處理的方式沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的此類反應的后處理方 式即可，本發(fā)明具體優(yōu)選為所述反應完成后，降溫至0~30°C，滴加濃鹽酸調pH=l~3,攪拌 均勻后抽濾，用水漂洗，烘干得到產品4-(乙磺?；?-2-硝基-苯酚，即2-硝基-4-乙磺?；?苯酸。
[0047]本發(fā)明將4-乙磺?；?2-硝基-氯苯經過堿水解或強堿水解反應后，得到4_(乙磺 酰基)-2-硝基-苯酚，本發(fā)明所述堿水解或強堿水解反應優(yōu)選如反應式(C)所示：
[0048]
(〇0
[0049] 本發(fā)明將4-乙磺?；?2-硝基-氯苯進行堿性水解反應，此時氯的對位基團已從給 電子的乙硫基經過氧化轉變成了吸電子的乙磺?；?，并在氯的鄰位引入了另一個強吸電子 基團硝基。從而使氯碳鍵活性大大增強，使堿水解發(fā)生反應很容易發(fā)生。因而，本發(fā)明提供 的反應過程不再需要高溫高壓，且具有較高的反應收率和產物純度，從而降低了該產品的 生產成本，提高了產品質量，使其制備工藝更加合理，反應條件溫和，易于大批量工業(yè)化生 產。
[0050]本發(fā)明對所述4-乙磺?；?2-硝基-氯苯的來源沒有特別限制，以本領域技術人員 熟知的方法制備或是市售購買即可，本發(fā)明降低反應成本，完善合成工藝路線，更好的控制 最終廣率，所述4_乙橫醜基_2_硝基-氣苯由以下步驟制備得到：
[0051 ] 1)將4-氯苯乙硫醚進行氧化反應后，得到4-乙磺?；?氯苯；
[0052] 2)將上述步驟得到的4-乙磺?；?氯苯進行硝化反應后得到。
[0053]本發(fā)明首先將4-氯苯乙硫醚進行氧化反應后，得到4-乙磺?；?氯苯。
[0054]本發(fā)明對所述4-氯苯乙硫醚沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的4-氯苯乙硫 醚即可，太發(fā)明所沭4-氳蘢7,硫醚優(yōu)選具有式II結構，
[0055]
II 。
[0056] 本發(fā)明對所述4-氯苯乙硫醚的來源沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的方法 制備或市售購買即可。本發(fā)明對所述4-乙磺?；?氯苯沒有特別限制，以本領域技術人員熟 知的4-乙磺?；?氯苯或4-乙磺酰基-氯苯即可，本發(fā)明所述4-乙磺酰基-氯苯優(yōu)選具有式 ΠΙ結構，
[0057] III 。
[0058] 本發(fā)明對所述氧化劑沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的氧化反應的常用氧 化劑即可，本發(fā)明優(yōu)選為雙氧水;本發(fā)明對所述氧化劑的用量沒有特別限制，以本領域技術 人員熟知的氧化反應的常規(guī)用量即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求 以及產品要求進行選擇和調整;本發(fā)明對所述氧化劑的濃度沒有特別限制，以本領域技術 人員熟知的氧化反應的常規(guī)氧化劑濃度即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質 量要求以及產品要求進行選擇和調整，本發(fā)明所述雙氧水的濃度優(yōu)選為10%~50%，更優(yōu) 選為15 %~45 %，更優(yōu)選為20 %~40 %，更優(yōu)選為25 %~35 %，最優(yōu)選為35 %。
[0059] 本發(fā)明對所述氧化反應的溶劑沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的氧化反應 的常用溶劑即可，本發(fā)明優(yōu)選為甲醇，乙醇，甲酸，乙酸，乙酸乙酯，乙酸異丙酯和甲基四氫 呋喃中的一種或多種，更優(yōu)選為甲醇，乙醇，甲酸，乙酸，乙酸乙酯，乙酸異丙酯或甲基四氫 呋喃，更優(yōu)選為乙醇，甲酸，乙酸，乙酸乙酯或甲基四氫呋喃，最優(yōu)選為乙酸;本發(fā)明對所述 氧化反應的溶劑的用量沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的氧化反應所需溶劑的常規(guī) 用量即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求進行選擇和調 整。
[0060] 本發(fā)明對所述氧化反應的催化劑沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的類似氧 化反應的常用催化劑即可，本發(fā)明優(yōu)選為鎢酸鈉和/或二水合鎢酸鈉，更優(yōu)選為鎢酸鈉或二 水合鎢酸鈉;本發(fā)明對所述催化劑的用量沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的類似氧 化反應的常規(guī)用量即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求 進行選擇和調整，本發(fā)明所述催化劑與所述4-氯苯乙硫醚的質量比優(yōu)選為（0.0001~ 〇 .03):1，更優(yōu)選為（0.001~0.025):1，更優(yōu)選為（0.005~0.02):1，最優(yōu)選為（0.01~ 0.015)：1〇
[0061]本發(fā)明對所述氧化反應的條件沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的氧化反應 的常規(guī)條件即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求進行選 擇和調整，本發(fā)明所述氧化反應的溫度優(yōu)選20~80°C，更優(yōu)選為30~70°C，更優(yōu)選為40~60 °C，最優(yōu)選為50°C;所述氧化反應的時間優(yōu)選為2~10小時，更優(yōu)選為3~9小時，更優(yōu)選為4 ~8小時，最優(yōu)選為5~7小時。本發(fā)明對所述氧化反應的其他條件沒有特別限制，本領域技 術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求進行選擇和調整。
[0062]本發(fā)明在催化劑的作用下，將4-氯苯乙硫醚、氧化劑和溶劑進行氧化反應后，得到 4-乙磺?；?氯苯，本發(fā)明所述氧化反應優(yōu)選如反應式(A)所示：
[ηη?^ι (Α)0
[0064] 本發(fā)明然后將上述步驟得到的4-乙磺?；?氯苯進行硝化反應后，得到4-乙磺酰 基_氣苯°
[0065] 本發(fā)明對所述硝化反應的硝化試劑沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的硝化 反應的常用硝化試劑即可，本發(fā)明優(yōu)選為濃硝酸、硝酸鈉和硝酸鉀中的一種或多種，更優(yōu)選 為濃硝酸、硝酸鈉或硝酸鉀，最優(yōu)選為濃硝酸;本發(fā)明對所述氧化劑的用量沒有特別限制， 以本領域技術人員熟知的氧化反應的常規(guī)用量即可，本領域技術人員可以根據實際生產情 況、質量要求以及產品要求進行選擇和調整;本發(fā)明對所述硝化試劑的濃度沒有特別限制， 以本領域技術人員熟知的硝化反應的常規(guī)硝化劑的濃度即可，本領域技術人員可以根據實 際生產情況、質量要求以及產品要求進行選擇和調整，本發(fā)明所述濃硝酸的濃度優(yōu)選為 50 %~98 %，更優(yōu)選為55 %~90 %，更優(yōu)選為60 %~80 %，更優(yōu)選為65 %~70 %，最優(yōu)選為 65%〇
[0066] 本發(fā)明對所述硝化反應的溶劑沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的硝化反應 的常用溶劑即可，本發(fā)明優(yōu)選為乙酸和/或硫酸，更優(yōu)選為乙酸或硫酸，最優(yōu)選為硫酸;本發(fā) 明對所述硝化反應的溶劑的用量和濃度沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的硝化反應 所需溶劑的常規(guī)用量和濃度即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及 產品要求進行選擇和調整。
[0067] 本發(fā)明對所述硝化反應的條件沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的硝化反應 的常規(guī)條件即可，本領域技術人員可以根據實際生產情況、質量要求以及產品要求進行選 擇和調整，本發(fā)明所述硝化反應的溫度優(yōu)選10~60°C，更優(yōu)選為20~50°C，最優(yōu)選為30~40 °C。本發(fā)明對所述硝化反應的其他條件沒有特別限制，本領域技術人員可以根據實際生產 情況、質量要求以及產品要求進行選擇和調整，本發(fā)明為提高工藝的連續(xù)性，優(yōu)選還包括后 處理;本發(fā)明對所述后處理的方式沒有特別限制，以本領域技術人員熟知的此類反應的后 處理方式即可，本發(fā)明具體優(yōu)選為將硝化反應的產物分批倒入到冰水中，采用乙酸乙酯萃 取，濃縮后得到該步產物的粗品，該粗品可直接用于后續(xù)的堿水解反應。
[0068] 本發(fā)明在硝化試劑的作用下，將4-乙磺?；?氯苯和溶劑進行硝化反應后，得到4-乙磺?；?2-硝基-氯苯，本發(fā)明所述氧化反應優(yōu)選如反應式(B)所示：
[0069] 111
1 V (B ) ?
[0070] 本發(fā)明最后將前述步驟得到4_(乙磺?；?2-硝基-苯酚經過還原后，得到2-氨 基-4_(乙橫?；?苯酸。
[0071] 本發(fā)明對所述2-氨基-4-(乙磺?；?苯酚沒有特別限制，以本領域技術人員熟知 的2-氨基-4-(乙基磺酰)苯酚或2-氨基-4