一種由糖制備5-羥甲基糠醛的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種由糖制備5?羥甲基糠醛的方法，其特征在于：以六碳糖類為原料、以Lewis酸為催化劑，在溫度50?220℃、壓力0.1?2MPa的條件下，在水和γ?戊內(nèi)酯的混合溶劑體系中，六碳糖類在Lewis酸的催化下轉(zhuǎn)化為5?羥甲基糠醛。本發(fā)明的方法產(chǎn)物收率高，工藝路線簡單，具有潛在的工業(yè)應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種由糖制備5-羥甲基糠醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及化學(xué)品的制備方法，尤其涉及一種由糖制備5-羥甲基糠醛(5-HMF)的 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 石油資源的日趨減少及全球變暖要求人們尋找一種綠色環(huán)?？沙掷m(xù)的能源以減 少對礦物燃料的依賴。5-羥甲基糠醛(5-HMF)是一種生物質(zhì)基重要的平臺(tái)分子之一，可以作 為化學(xué)反應(yīng)中間體、合成大環(huán)化合物原料及高分子材料單體等。它可以通過進(jìn)一步氧化成 為高附加值的生物質(zhì)基衍生燃料。5-羥甲基糠醛(5-HMF)本身還具有藥物活性，可以制備具 有不同功能(包括光學(xué)活性、醫(yī)藥和農(nóng)藥、生物降解和強(qiáng)配位能力等）的呋喃類衍生物。因此 由可再生生物質(zhì)原料制備5-羥甲基糠醛(5-HMF)及其衍生物從而替代石油產(chǎn)品的研究具有 深遠(yuǎn)意義。
[0003] 傳統(tǒng)制備5-羥甲基糠醛(5-HMF)的方法對原料的選擇有很高的要求，一般僅限于 果糖，用葡萄糖及多糖直接制備5-HMF的產(chǎn)率低、選擇性差。且傳統(tǒng)的制備方法一般是在如 二甲基亞砜(DMS0)(Chheda JN等）、1_甲基-2-吡咯烷酮、乙腈和聚乙二醇等大量有毒害性 的有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)反應(yīng)會(huì)生成大量副產(chǎn)物胡敏素。后續(xù)開發(fā)的離子液體 (Clement Lansalot-Matras等）及臨界水(Feridoun Salak Asghari等）反應(yīng)體系，對原料 純度要求高，損耗嚴(yán)重，成本昂貴。
[0004] 近年來，使用無機(jī)酸(Yusuke Takeuchi等)催化劑催化糖類轉(zhuǎn)化為5-HMF的方法也 已見報(bào)導(dǎo)，該方法雖然較為簡單、投資較少，但是其污染環(huán)境、腐蝕設(shè)備、與產(chǎn)物分離困難， 大量副反應(yīng)的存在使5-羥甲基糠醛(5-HMF)產(chǎn)率較低。后續(xù)使用固體堿催化劑及固體酸催 化劑(Xinhua Qi等）替代傳統(tǒng)的無機(jī)酸催化劑制備5-HMF的方法，也存在制備困難、價(jià)格昂 貴、穩(wěn)定性不高等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了克服上述現(xiàn)有制備方法所存在的問題，本發(fā)明提供了一種由糖制備5-羥甲基 糠醛的方法，所要解決的問題是在水和γ -戊內(nèi)酯的混合溶劑體系中，以Lewis酸為催化劑， 由六碳糖類轉(zhuǎn)化獲得5-羥甲基糠醛(5-HMF)。
[0006] 本發(fā)明解決技術(shù)問題，采用如下技術(shù)方案：
[0007] 本發(fā)明由糖制備5-輕甲基糠醛的方法，其特點(diǎn)在于：
[0008] 以六碳糖類為原料、以Lewis酸為催化劑，在溫度50-220°C、壓力0.1_2MPa的條件 下，在水和γ-戊內(nèi)酯的混合溶劑體系中，六碳糖類在Lewis酸的催化下轉(zhuǎn)化為5-羥甲基糠 醛；
[0009] 所述六碳糖類選自果糖、葡萄糖、麥芽糖、蔗糖或微晶纖維素中的至少一種。
[0010] 所述 Lewis 酸為卩6(：13、卩13(：12、211(：12、]?11(：12、3冗12、8丨(：13、(：〇(：12、〇6(：1 3、鑭系氯化物 或錒系氯化物中的至少一種。
[0011] 所述催化劑與所述六碳糖類的質(zhì)量比為0.01~10:1;在所述混合溶劑體系中，水 和γ -戊內(nèi)酯的體積比為20:0~0:20;所述六碳糖類與水的質(zhì)量比為0.01~10:1。
[0012] 與已有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：
[0013] 本發(fā)明在水和γ -戊內(nèi)酯的混合溶劑體系中，以Lewis酸為催化劑，由六碳糖類轉(zhuǎn) 化獲得5-羥甲基糠醛(5-HMF)，工藝簡單，產(chǎn)品分離方便，產(chǎn)率高，具有較高的應(yīng)用價(jià)值。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明實(shí)施過程作進(jìn)一步說明。以下所述僅為本發(fā)明較佳 的實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此。
[0015] 實(shí)施例1
[0016] 在15mL耐壓管中加入0 . lg果糖、0 . lg FeCl3催化劑、0.5mL水和4.5mL γ -戊內(nèi)酯 (GVL)，磁力攪拌下加熱至120°C，攪拌速率800r/min，繼續(xù)恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)3h。
[0017] 反應(yīng)完成后冷卻至室溫，取樣稀釋，通過高效液相色譜(HPLC)測定5-羥甲基糠醛 (5-HMF)含量。
[0018] 高效液相色譜檢測條件:Hitachi L2000HPLC System，Alltech C18column，流動(dòng) 相CH30H: H20 = 20:80，流速:1 · OmL/min，柱溫:30。。，檢測器:DAD，檢測波長:284nm〇
[0019] 通過HPLC確定本實(shí)施例產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，并且5-羥甲基糠醛(5-HMF) 的收率為95.23%。
[0020] 實(shí)施例2
[0021] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為lmL、 γ -戊內(nèi)酯(GVL)量改為4mL。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為92.15%。 [0022] 實(shí)施例3
[0023] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為葡萄 糖。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為52.60%。
[0024] 實(shí)施例4
[0025] 本實(shí)施例按實(shí)施例2相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為葡萄 糖。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為62.76%。
[0026] 實(shí)施例5
[0027] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為微晶 纖維素。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為13.71%。
[0028] 實(shí)施例6
[0029] 本實(shí)施例按實(shí)施例2相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為微晶 纖維素。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為5.05%。
[0030] 實(shí)施例7
[0031] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為160°C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為28.02 %。
[0032] 實(shí)施例8
[0033] 本實(shí)施例按實(shí)施例2相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為160°C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為25.23 %。
[0034] 實(shí)施例9
[0035] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為160 °C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為19.10 %。
[0036] 實(shí)施例10
[0037] 本實(shí)施例按實(shí)施例4相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為160 °C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為9.11 %。
[0038] 實(shí)施例11
[0039] 本實(shí)施例按實(shí)施例5相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為160°(：。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-腿?），且收率為21.02%。
[0040] 實(shí)施例12
[0041] 本實(shí)施例按實(shí)施例6相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為160°C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為23.85 %。
[0042]上述實(shí)施例1~12的反應(yīng)條件及結(jié)果如表1所示：
[0043] 表 1
[0044]
[0046] 從實(shí)施例1-12可以看出，120°C反應(yīng)3h時(shí)，F(xiàn)eCl3對果糖轉(zhuǎn)化5-HMF催化效果最好， 葡萄糖次之，微晶纖維素最差。升高溫度后FeCl3對微晶纖維素轉(zhuǎn)化5-HMF的催化效果明顯 提尚。
[0047] 實(shí)施例13
[0048] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 (：〇(：12。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-!^)，且收率為12.90%。
[0049] 實(shí)施例14
[0050] 本實(shí)施例按實(shí)施例13相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為lmL、 γ -戊內(nèi)酯(GVL)量改為4mL。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為27.76%。 [0051 ] 實(shí)施例15
[0052] 本實(shí)施例按實(shí)施例13相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為葡萄 糖。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為15.06%。
[0053] 實(shí)施例16
[0054] 本實(shí)施例按實(shí)施例14相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為葡萄 糖。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為34.37%。
[0055] 實(shí)施例17
[0056] 本實(shí)施例按實(shí)施例13相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將果糖改為微晶 纖維素、反應(yīng)溫度調(diào)整為160°C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛（5-HMF)，且收率為 12.73%。
[0057] 實(shí)施例18
[0058]本實(shí)施例按實(shí)施例17相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為lmL， γ -戊內(nèi)酯(GVL)量改為4mL。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為11.34%。
[0059] 上述實(shí)施例13~18的反應(yīng)條件及結(jié)果如表2所示：
[0060] 表 2
[0061]
[0063] 從實(shí)施例13-18可以看出，以C0CI2為催化劑時(shí)，120°C反應(yīng)3h對葡萄糖轉(zhuǎn)化5-HMF 收率最高有34.37%;繼續(xù)升高溫度到160°(：，(：〇(：12對微晶纖維素轉(zhuǎn)化到5-圓?有12.73%的 收率。
[0064] 實(shí)施例19
[0065] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 卩(1(：12。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-!^)，且收率為12.56%。
[0066] 實(shí)施例20
[0067] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 81(：13。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-腿?），且收率為63.54%。
[0068] 實(shí)施例21
[0069] 本實(shí)施例按實(shí)施例20相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將反應(yīng)溫度調(diào)整 為150 °C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為58.13 %。
[0070] 實(shí)施例22
[0071] 本實(shí)施例按實(shí)施例21相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為lmL、 γ -戊內(nèi)酯(GVL)量改為4mL。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為56.55%。 [0072] 實(shí)施例23
[0073] 本實(shí)施例按實(shí)施例21相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將葡萄糖換為微 晶纖維素。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為10.64%。
[0074] 實(shí)施例24
[0075] 本實(shí)施例按實(shí)施例22相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將葡萄糖換為微 晶纖維素。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為12.30%。
[0076] 實(shí)施例25
[0077] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 CeCl3,將反應(yīng)溫度調(diào)整為160°C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛（5-HMF)，且收率為 31.06%〇
[0078] 實(shí)施例26
[0079] 本實(shí)施例按實(shí)施例25相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 211(：12。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-!^)，且收率為13.92%。
[0080] 實(shí)施例27
[0081] 本實(shí)施例按實(shí)施例25相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 &1(：12。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-腿?），且收率為9.79%。
[0082] 實(shí)施例28
[0083] 本實(shí)施例按實(shí)施例25相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 SrCl2。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為17.31 %。
[0084] 實(shí)施例29
[0085]本實(shí)施例按實(shí)施例25相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為lmL、 γ -戊內(nèi)酯(GVL)量改為4mL。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為33.38%。
[0086] 實(shí)施例30
[0087] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將催化劑改為 CeCl3。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為41.09%。
[0088]上述實(shí)施例19~30的反應(yīng)條件及結(jié)果如表3所示：
[0089] 表3
[0090]

[0091]從實(shí)施例19-30可以看出，CeCl3、BiCl3在不同條件下催化葡萄糖轉(zhuǎn)化到5-HMF的收 率都很高，最高是在BiCl3催化下、在120°C反應(yīng)3h得到63.54%的5-圓?產(chǎn)率。
[0092] 實(shí)施例31
[0093]本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將溫度改為140 Γ。
[0094] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為45.19%。
[0095] 實(shí)施例32
[0096] 本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為OmL、 γ_戊內(nèi)酯(GVL)量改為5mL。
[0097] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為6.89%。
[0098] 實(shí)施例33
[0099] 本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為lmL、 γ_戊內(nèi)酯(GVL)量改為4mL。
[0100] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為33.52%。
[0101] 實(shí)施例34
[0102] 本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為 1.5mL、γ-戊內(nèi)酯(GVL)量改為3.5mL。
[0103] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為16.77%。
[0104] 實(shí)施例35
[0105] 本本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為 2mL、γ-戊內(nèi)酯(GVL)量改為3mL。
[0106] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為42.98%。
[0107] 實(shí)施例36
[0108] 本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為 2.5mL、γ-戊內(nèi)酯(GVL)量改為2.5mL。
[0109] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為23.50%。
[0110] 實(shí)施例37
[0111] 本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將水量改為3mL、 γ-戊內(nèi)酯(GVL)量改為2mL。
[0112] 經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-輕甲基糠醛(5-HMF)，且收率為14.13%。
[0113] 上述實(shí)施例31-37的反應(yīng)條件及結(jié)果如表4所示：
[0114] 表4
[0115] ______ 實(shí)施例 I原料 I催化劑 I gvl/h2〇 |溫度/°C I時(shí)間/h | 5-HMF收率/%
[0116]由表4可以看出在相同反應(yīng)條件下不同的溶劑配比對5-HMF的產(chǎn)率有較大的影響。 [0117] 實(shí)施例38
[0118]本實(shí)施例按實(shí)施例31相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將溫度改為150 °(：。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-腿?），且收率為45.96%。
[0119] 實(shí)施例39
[0120] 本實(shí)施例按實(shí)施例5相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將溫度改為150 °C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為11.85%。
[0121] 實(shí)施例40
[0122] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將溫度改為160 °C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為19.10 %。
[0123] 實(shí)施例41
[0124] 本實(shí)施例按實(shí)施例5相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將溫度改為160 °C。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為21.02%。
[0125] 實(shí)施例42
[0126] 本實(shí)施例按實(shí)施例6相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將溫度改為160 °(：。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-!^)，且收率為23.85%。
[0127] 實(shí)施例43
[0128] 本實(shí)施例按實(shí)施例1相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將有機(jī)溶劑換為 乙酰丙酸乙酯。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為67.52%。
[0129] 實(shí)施例44
[0130] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將有機(jī)溶劑換為 乙酰丙酸乙酯。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為22.82%。
[0131] 實(shí)施例45
[0132] 本實(shí)施例按實(shí)施例3相同的方式制備5-羥甲基糠醛，區(qū)別僅在于將有機(jī)溶劑換為 戊酸乙酯。經(jīng)檢測，所得產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛(5-HMF)，且收率為12.33%。
[0133] 上述實(shí)施例38-45的反應(yīng)條件及結(jié)果如表5所示：
[0134] 表5
[0135]

[0136] ~由表5可以看出反應(yīng)溫度升高使葡萄糖轉(zhuǎn)為5-HMF的產(chǎn)率降低，而微晶纖維素轉(zhuǎn) 為5-HMF的收率隨溫度升高而增加。換用乙酰丙酸乙酯溶劑，果糖轉(zhuǎn)化為5-HMF的收率也很 高，同時(shí)對葡萄糖轉(zhuǎn)化為5-HMF也有一定的促進(jìn)作用。
[0137] 以上已對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但本發(fā)明并不局限于本文所描述具體實(shí)施方 式。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，在不背離本發(fā)明范圍的情況下，可以作出其他更改和變形。本發(fā) 明的范圍由所附權(quán)利要求限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種由糖制備5-羥甲基糠醛的方法，其特征在于： 以六碳糖類為原料、以Lewis酸為催化劑，在溫度50-220°C、壓力O. l_2MPa的條件下，在 水和γ -戊內(nèi)酯的混合溶劑體系中，六碳糖類在Lewis酸的催化下轉(zhuǎn)化為5-羥甲基糠醛； 所述六碳糖類選自果糖、葡萄糖、麥芽糖、蔗糖或微晶纖維素中的至少一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由糖制備5-羥甲基糠醛的方法，其特征在于:所述Lewis酸為 ?6〇13、？1^1 2、211(：12、]\111(：12、3"12、8丨(：1 3、(：〇(：12、〇6(：13、鑭系氯化物或錒系氯化物中的一種或 多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由糖制備5-羥甲基糠醛的方法，其特征在于： 所述催化劑與所述六碳糖類的質(zhì)量比為〇. 01~10:1; 在所述混合溶劑體系中，水和γ -戊內(nèi)酯的體積比為20:0~0:20; 所述六碳糖類與水的質(zhì)量比為0.01~10:1。
【文檔編號(hào)】C07D307/46GK105906588SQ201610326841
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年5月13日
【發(fā)明人】傅堯, 方立貴, 謝中平, 劉紅梅, 陶小洲, 鄧晉, 徐海, 李興龍, 吳江江, 汪鵬, 余三喜, 丁飛焦
【申請人】中鹽安徽紅四方股份有限公司, 合肥利夫生物科技有限公司