專利名稱：淀粉的交聯(lián)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備交聯(lián)淀粉的方法，其包括使淀粉原料與交聯(lián)劑反應(yīng)。本發(fā)明還涉及通過所述方法得到的交聯(lián)淀粉在多個(gè)方面中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
在本領(lǐng)域中已知有多種交聯(lián)淀粉的方法。淀粉原料可以在溶解或分散于含水介質(zhì)后于堿性條件下進(jìn)行交聯(lián)，其中可進(jìn)一步包含交聯(lián)劑。但是，大多數(shù)已知的方法包括使用濕條件。
濕條件下交聯(lián)的主要缺陷包括反應(yīng)期間高的水消耗量以及高的能量消耗，特別是如果反應(yīng)在高溫條件下進(jìn)行，在此期間必須通過外部手段維持該升高的溫度，以及特別是在干燥交聯(lián)產(chǎn)物和反應(yīng)后必須處置的過量試劑的情況下。另外，大量使用試劑會(huì)使產(chǎn)物中雜質(zhì)的含量高，或者需要更強(qiáng)的純制步驟。
在美國專利2,884,413中公開了一種用于制備淀粉正磷酸酯的方法。為制備磷酸二淀粉酯，在淀粉漿中加入堿金屬無機(jī)磷酸鹽試劑制備反應(yīng)混合物，然后干燥該混合物以調(diào)節(jié)淀粉的水含量為5-20％。在根據(jù)美國專利2,884,413的方法中，反應(yīng)混合物需要加熱至100-160℃的溫度，以使淀粉進(jìn)行二聚合化。在該反應(yīng)期間，允許水蒸發(fā)。
與濕交聯(lián)法一樣，以上公開的方法由淀粉漿開始。該淀粉漿需要干燥，這不僅是耗能的，而且也是耗時(shí)的。另外，需要額外的設(shè)備來進(jìn)行干燥步驟(例如過濾裝置)，以及使反應(yīng)在100℃以上進(jìn)行的設(shè)備。交聯(lián)期間的高溫有可能導(dǎo)致交聯(lián)淀粉產(chǎn)物之非所希望的降解以及單磷酸酯化。
CA949965描述了一種用于制備交聯(lián)淀粉的方法，其中濕淀粉漿進(jìn)行過濾，使水含量為40-50％，然后在40-75℃的溫度下進(jìn)行熱處理。此等水含量仍需要工藝后的大量干燥，而且在經(jīng)濟(jì)上沒有吸引力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種替代性的交聯(lián)方法，其在經(jīng)濟(jì)上比已知的方法都更有吸引力。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在半干條件下在低于100℃的溫度下可制備交聯(lián)淀粉。因此，本發(fā)明涉及制備交聯(lián)淀粉的方法，其包括淀粉原料與交聯(lián)劑的反應(yīng)，其中該反應(yīng)在半干條件下在低于100℃的溫度下進(jìn)行。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)是以一種非降解性的方式進(jìn)行，而且反應(yīng)速率足以使根據(jù)本發(fā)明的方法能夠以工業(yè)規(guī)模實(shí)施。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，淀粉原料保持明顯的可加工性。更具體而言，該原料在加工期間顯示出令人驚奇的低涂抹(smearing)度、結(jié)塊以及其他形式的污染。
另外，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的方法非常有用，產(chǎn)品質(zhì)量根據(jù)所選擇的工藝參數(shù)是高度可預(yù)測(cè)的。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是根據(jù)本發(fā)明制備交聯(lián)淀粉可以實(shí)現(xiàn)顏色的穩(wěn)定性，這是由于使用了非降解性的條件。
根據(jù)本發(fā)明的方法的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)包括使用方法期間低的能量消耗(相對(duì)較低的反應(yīng)溫度、低的水含量)、短的處理時(shí)間、對(duì)設(shè)備的要求(不需要懸浮槽、真空過濾器)、低的原料(水、試劑)消耗以及少量的廢物。
在此所用的術(shù)語“半干條件”是指以下條件淀粉原料一方面包含至少某些殘留的水，但另一方面水含量非常低，以至于不起到淀粉分散于其中的溶劑的作用。
在此所用的反應(yīng)混合物是指用于通過本發(fā)明的方法進(jìn)行處理的淀粉、交聯(lián)劑、水、以及任選的其他添加劑的混合物。
在此所用的停留時(shí)間是指其中反應(yīng)混合物進(jìn)行反應(yīng)直至進(jìn)一步處理的時(shí)間。之后的一個(gè)或者多個(gè)工藝步驟包括反應(yīng)的終止、干燥步驟、儲(chǔ)存和/或一個(gè)或者多個(gè)其他改性步驟。
在此所用的平衡水含量是指市售的干燥淀粉中的殘留水含量。
淀粉原料可包括任何類型的淀粉或者不同淀粉和/或其衍生物的組合。優(yōu)選的淀粉包括小麥淀粉、玉米淀粉、高粱淀粉、馬鈴薯淀粉、稻米淀粉、木薯淀粉，包括支鏈淀粉、高直鏈淀粉以及它們的其他衍生物。淀粉原料還可以是任意的淀粉衍生物。
淀粉可進(jìn)行純制，或者其可仍然包含通常在淀粉顆粒中存在的成分，如蛋白質(zhì)、脂肪酸等。
如上所述，淀粉原料可包括支鏈淀粉淀粉(amylopectin starch)，特別是以干燥淀粉計(jì)支鏈淀粉含量至少為90重量％、優(yōu)選至少95重量％的支鏈淀粉淀粉。此等淀粉的例子是糯性玉米淀粉、糯性小麥淀粉、支鏈淀粉馬鈴薯淀粉、支鏈淀粉木薯淀粉、和/或由塊莖、根和/或種子得到的其他高支鏈淀粉淀粉。
交聯(lián)劑可選自于任意合適的交聯(lián)劑。優(yōu)選使用選自于以下組中的一種或者多種化合物三偏磷酸鹽(TMF)、聚偏磷酸鹽(如六偏磷酸鹽)、表氯醇、POCl3、聯(lián)苯基化合物、N，N-二羥甲基-咪唑烷酮-2(DMEU)、己二酸/乙酸、氰尿酰氯。使用三偏磷酸鹽作為交聯(lián)劑可以得到特別良好的結(jié)果。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，交聯(lián)劑的用量取決于所希望的產(chǎn)品規(guī)格。交聯(lián)劑的量優(yōu)選在每kg淀粉約10mg-50g的范圍內(nèi)(以平衡水含量時(shí)的淀粉重量計(jì))，更優(yōu)選在每kg淀粉約100mg-25g的范圍內(nèi)(以平衡水含量時(shí)的淀粉重量計(jì))，而且還更優(yōu)選在每kg淀粉約250mg-20g的范圍內(nèi)(以平衡水含量時(shí)的淀粉重量計(jì))。
取決于所希望的交聯(lián)度以及所選擇的方法參數(shù)如淀粉原料的性質(zhì)、交聯(lián)劑、溫度、pH等，半干條件可在寬的范圍內(nèi)選擇。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，水含量相對(duì)于淀粉的平衡水含量進(jìn)行選擇，其中平衡水含量是指市售的干燥淀粉中的殘留水含量。優(yōu)選的是，在市售的干燥淀粉中添加至少一些額外的水分。如果在交聯(lián)反應(yīng)中以干燥淀粉含量計(jì)水含量在超過淀粉的平衡水含量約1-30重量％、優(yōu)選1-25重量％的范圍內(nèi)，可得到令人滿意的結(jié)果。如果在交聯(lián)反應(yīng)中以干燥淀粉含量計(jì)水含量在超過淀粉的平衡水含量約5-25重量％的范圍內(nèi)，可得到非常好的結(jié)果。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，水含量超過平衡水含量約5-20重量％。最優(yōu)選的是，水含量超過平衡水含量約10-15重量％。該實(shí)施方案顯示了非常有利的反應(yīng)速度，同時(shí)保持了淀粉原料非常令人滿意的加工性。非常令人滿意的加工性是出乎意料之外的，這是因?yàn)樵谝阎墓I(yè)方法中，包含淀粉、1-10g氫氧化鈉和超過淀粉之平衡水含量10-15重量％的水的混合物是非常粘的，因?yàn)樽枞宦?lián)方法中使用的裝置的部件(例如混和器或者管)，使得難以處理。
根據(jù)本發(fā)明的方法可在低于100℃的寬溫度范圍內(nèi)實(shí)施。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該范圍可在約5-75℃之間，更優(yōu)選在約15-55℃的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在約20-50℃的范圍內(nèi)。相對(duì)于反應(yīng)速度，最佳的溫度取決于所希望的產(chǎn)品質(zhì)量、淀粉的性質(zhì)以及其他反應(yīng)條件。例如，小麥淀粉的交聯(lián)在約45-55℃的溫度下可以特別快地進(jìn)行。
在另-個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，溫度可在相對(duì)較低的范圍內(nèi)選擇，例如在20-30℃的范圍內(nèi)。在20-30℃的范圍內(nèi)實(shí)施本發(fā)明的具體原因有可能是反應(yīng)期間低的能量消耗。反應(yīng)中產(chǎn)生的熱足以維持該溫度，這與在半干條件下進(jìn)行交聯(lián)的已知方法(在超過100℃的溫度下進(jìn)行)或者在漿液中進(jìn)行交聯(lián)的已知方法(通常在35℃或者更高的溫度下進(jìn)行)相比具有相當(dāng)大的優(yōu)勢(shì)。
停留時(shí)間對(duì)反應(yīng)的發(fā)展有非常大的影響；如果停留時(shí)間延長，反應(yīng)的終點(diǎn)有可能更快地到達(dá)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，停留時(shí)間選擇為0-6小時(shí)，優(yōu)選為約0.1-4小時(shí)，更優(yōu)選為0.5-2小時(shí)。如果需要，所得的混合物可在沒有終止反應(yīng)的情況下儲(chǔ)存。交聯(lián)反應(yīng)由此可以繼續(xù)進(jìn)行。此等處理后的反應(yīng)通常在3周或者更短的時(shí)間內(nèi)完成，這取決于已使用的交聯(lián)方法的條件以及儲(chǔ)存條件。
根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選在堿性條件下進(jìn)行，更優(yōu)選在pH為約8-13的條件下進(jìn)行。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，pH在約10-12的范圍內(nèi)選擇。在此所用的半干反應(yīng)混合物的pH值可在反應(yīng)混合物的水分散體中確定。pH的測(cè)定可適當(dāng)?shù)厝缦逻M(jìn)行將70克(以絕對(duì)干燥的物質(zhì)計(jì)算，對(duì)水含量進(jìn)行校正)的堿性淀粉原料(反應(yīng)混合物)分散在150克的去離子水中，然后在室溫下用pH計(jì)(如Radiometer PHM 82)測(cè)定溶劑(含水相)的實(shí)際pH值。半干條件下的pH值可解釋為室溫下在溶劑中測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)pH值。
在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方法中，每公斤淀粉使用3-12克的氫氧化鈉(或者等價(jià)量的其他堿)(以平衡水含量時(shí)的淀粉重量計(jì))。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，每公斤淀粉使用5-10克的氫氧化鈉(或者等價(jià)量的其他堿)，在更為優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用6-9克的氫氧化鈉(或者等價(jià)量的其他堿)。
半干條件可通過任何常規(guī)的方法實(shí)現(xiàn)，例如使淀粉與水、交聯(lián)劑、淀粉以及任選其他的試劑混合，然后干燥所形成的混合物。但是優(yōu)選在平衡水含量時(shí)的市售干燥淀粉中添加水或者包含其他試劑的水溶液，使得在反應(yīng)期間存在合適量的水。這可例如通過在淀粉上噴灑水或者水溶液來實(shí)現(xiàn)，或者通過在淀粉中添加水或者水溶液來實(shí)現(xiàn)?；旌衔锝又鴥?yōu)選在添加液滴期間進(jìn)行均化。
交聯(lián)反應(yīng)可在開放體系中進(jìn)行，其中水可由該體系中蒸發(fā)。優(yōu)選的是，交聯(lián)反應(yīng)在封閉體系中進(jìn)行，其中避免水的蒸發(fā)。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物在至少一部分的方法步驟中進(jìn)行均化，更優(yōu)選進(jìn)行強(qiáng)的均化。均化作用可在交聯(lián)反應(yīng)之前和/或期間進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物在添加試劑(水、交聯(lián)劑、任選的其他試劑)期間或者剛剛添加之后進(jìn)行強(qiáng)的均化，然后在交聯(lián)反應(yīng)期間不做進(jìn)一步的均化即被儲(chǔ)存。合適的均化步驟在本領(lǐng)域中都是已知的。特別合適的是通過Schugi混合器或者Loedige混合器進(jìn)行均化。
在反應(yīng)達(dá)到足夠的程度后，可終止反應(yīng)。取決于交聯(lián)劑和其他條件，本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道如何終止反應(yīng)。對(duì)于多種交聯(lián)劑而言，非常合適的終止方法是用酸中和反應(yīng)混合物。淀粉與磷酸鹽型試劑的交聯(lián)可通過將pH調(diào)節(jié)至中性或者略酸性來終止，例如pH為6-6.5。優(yōu)選用強(qiáng)酸如磷酸(H3PO4)、硫酸(H2SO4)、鹽酸(HCl)或者硝酸(HNO3)和/或有機(jī)酸如檸檬酸、富馬酸等調(diào)節(jié)pH。
根據(jù)本發(fā)明方法得到的交聯(lián)淀粉可例如用水或者其他溶劑洗滌，以除去殘留的試劑和/或添加劑。
交聯(lián)淀粉還可進(jìn)行干燥。取決于最終的用途，干燥可持續(xù)至任何所希望的程度，例如由超過平衡水含量幾個(gè)重量百分比直至低于交聯(lián)淀粉的平衡水含量的值。
在沒有首先終止反應(yīng)的情況下或者在終止反應(yīng)之后，交聯(lián)淀粉可進(jìn)一步被加工。進(jìn)一步加工的例子包括例如擠出、轉(zhuǎn)鼓式干燥、壓熱器處理、以及其中淀粉接觸熱、化學(xué)品、機(jī)械能或者其組合的任何(其他)處理。
交聯(lián)淀粉在食品以及非食品工業(yè)的許多方面有非常廣泛的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明所得的淀粉可例如在布丁、湯或者調(diào)味汁或果醬中用作增稠劑。此等淀粉通常具有相對(duì)較低的交聯(lián)度。交聯(lián)淀粉如交聯(lián)羥乙基醚衍生化的淀粉也可在基于石膏和/或水泥的建筑材料中用作增稠劑。交聯(lián)淀粉衍生物還可用于紡織工業(yè)中，作為紡織墨水的成分，其中交聯(lián)淀粉可起到增稠組分和/或提高墨水的流變學(xué)性質(zhì)的試劑的作用。
根據(jù)本發(fā)明的方法得到的交聯(lián)淀粉可在石油工業(yè)中用作熱穩(wěn)定的鉆孔液體。已發(fā)現(xiàn)此等淀粉具有非常良好的熱穩(wěn)定特性。
根據(jù)本發(fā)明的方法得到的交聯(lián)陽離子淀粉可例如用于紙張中，具體而言，其在造紙工藝中用于紙網(wǎng)的形成。
交聯(lián)度高的淀粉具有高度剛性的淀粉顆粒，可用作例如外科手術(shù)用手套的敷粉粉末或者在皂丸中用作填料。
交聯(lián)淀粉還非常適合用于粘合劑中，例如紙袋粘合劑。此等粘合劑的干燥物質(zhì)可基本上由交聯(lián)淀粉組成。根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)淀粉還可用于藥物領(lǐng)域中。其例如用于制造藥物的崩解劑，該崩解劑可增強(qiáng)片劑在水中的崩解。
具體實(shí)施例方式
以下將通過實(shí)施例更為詳細(xì)地說明本發(fā)明。
實(shí)施例1淀粉與三偏磷酸鈉在半干狀態(tài)下的交聯(lián)在Schugi混合器(型號(hào)Flexomix)中淀粉同時(shí)與氫氧化鈉的水溶液、三偏磷酸鈉(水溶液或者固體粉末)以及水混合數(shù)秒，然后收集、干燥至所希望的水含量，最后在室溫下儲(chǔ)存。
任選地，混合物在帶式混合器(tape mixer)中處理不同的時(shí)間間隔，以增加停留時(shí)間。之后，收集混合物，干燥至所希望的水含量，然后在室溫下儲(chǔ)存。
所用的方法示意性地顯示在

圖1的流程圖中。
用Fann粘度計(jì)測(cè)量粘度，由此測(cè)定交聯(lián)度。
用Fann粘度計(jì)測(cè)定粘度測(cè)定交聯(lián)淀粉的Fann濃度，作為交聯(lián)度的指示。低的Fann粘度表示高的交聯(lián)度，而高的Fann粘度表示低的交聯(lián)度。
除非另有說明，在600毫升體積的燒杯中將70克的干燥產(chǎn)物懸浮在150克的水中。用5M的硫酸將pH調(diào)節(jié)至6.0-6.5。添加250毫升的50％異硫氰酸鉀溶液，然后用六孔槳式攪拌機(jī)于35℃和250rpm的條件下攪拌混合物15分鐘。除非另有說明，在300rpm和35℃下用Fann粘度機(jī)(型號(hào)35 SA)測(cè)量粘度。
結(jié)果示于以下實(shí)施例中。表中提到的水含量是混合物中的總水含量，包括所用淀粉的平衡水含量，除非另有說明。
除非另有說明，在70％相對(duì)濕度下的平衡水含量對(duì)于馬鈴薯淀粉為19重量％，對(duì)于木薯、小麥和玉米淀粉為13重量％。這些淀粉中的支鏈淀粉含量都是相同的。
實(shí)施例2加工淀粉的植物來源的變化如實(shí)施例1所述加工幾種淀粉。以固體粉末的形式添加NaTMF。在混合之后直接收集產(chǎn)物，沒有任何停留時(shí)間和干燥。在測(cè)量Fann粘度之前，交聯(lián)淀粉在室溫下儲(chǔ)存1天。結(jié)果示于表1中。
表1

實(shí)施例3在以小麥淀粉為基礎(chǔ)的混合物中水含量的變化如實(shí)施例1所述用7.5g/kg的NaOH、30g/kg的NaTMF(粉末)和在平衡水含量之上不同量的H2O處理小麥淀粉。在混合器之后直接收集混合物，沒有任何停留時(shí)間和干燥。經(jīng)過處理的產(chǎn)品在測(cè)量Fann粘度之前于室溫下儲(chǔ)存6小時(shí)。結(jié)果示于表2中。
表2

實(shí)施例4停留時(shí)間的變化如實(shí)施例1所述用7.5g/kg的NaOH、15g/kg的NaTMF(溶液)和25％的H2O處理小麥淀粉。停留時(shí)間是變化的。交聯(lián)淀粉干燥至14-15％的水，然后在室溫下儲(chǔ)存6天。Fann粘度結(jié)果示于表3中。
表3

實(shí)施例5其中以小麥淀粉為基礎(chǔ)的混合物進(jìn)行加工的溫度的變化如實(shí)施例1所述用10g/kg的NaOH、30g/kg的NaTMF(粉末)和25％的H2O處理小麥淀粉。停留時(shí)間設(shè)定為0.5和1.0小時(shí)，在此期間，反應(yīng)混合物的溫度如表4所示進(jìn)行變化。交聯(lián)產(chǎn)物不進(jìn)行干燥步驟，然后在室溫下儲(chǔ)存20分鐘。Fann粘度的結(jié)果示于表4中。
表4

實(shí)施例6儲(chǔ)存期間pH的影響馬鈴薯(支鏈淀粉)淀粉在不同儲(chǔ)存條件(堿性對(duì)中性pH)下的反應(yīng)性按照實(shí)施例1中描述的方法進(jìn)行測(cè)定。使兩個(gè)混合物反應(yīng)，每個(gè)混合物包含7.5g/kg的NaOH、30g/kg的NaTMF和35％的H2O。停留時(shí)間為45分鐘。一批混合物在停留時(shí)間終止時(shí)用6N鹽酸中和至pH為6.5。之后，兩批交聯(lián)淀粉干燥至18-20％的水，然后在室溫下儲(chǔ)存數(shù)天。結(jié)果示于表5中。
表5

#以50克干物質(zhì)測(cè)得的Fann粘度。
實(shí)施例7經(jīng)濟(jì)和環(huán)境優(yōu)勢(shì)與常規(guī)在懸浮液中的交聯(lián)方法相比，計(jì)算本發(fā)明方法的能量和水消耗。結(jié)果示于表6中。
表6

在懸浮液中進(jìn)行相同的交聯(lián)時(shí)，要比本發(fā)明的方法需要約8倍的水。
另外，如果產(chǎn)物具有相對(duì)較高的交聯(lián)度，則觀察到根據(jù)本發(fā)明的半干法僅需要一半量的NaTMF。
除此之外，由表6的結(jié)果可以得出以下結(jié)論蒸發(fā)在懸浮液中交聯(lián)的淀粉濾餅中存在的水所需要的能量約為半干條件下的兩倍。
實(shí)施例8反應(yīng)混合物的組織結(jié)構(gòu)一批淀粉、氫氧化鈉和試劑S(氯羥丙基三甲基氯化銨)在玻璃燒杯中與水混合，至總的水量為35重量％。所得的混合物是塊狀的，而且在玻璃燒杯壁上顯示高的涂抹度。
另一批相同的淀粉與包含氫氧化鈉和NaTMF的水溶液混合，使得每公斤淀粉中最終氫氧化鈉的量為10克，NaTMF的量為30克，而且總的水量為35重量％。所得的混合物是均勻的，而且在玻璃燒杯的壁上沒有表現(xiàn)出明顯的涂抹度。該混合物明顯地比僅有淀粉、氫氧化鈉、試劑S和水的混合物更易于攪拌。
權(quán)利要求
1.一種制備交聯(lián)淀粉的方法，其包括使淀粉原料與交聯(lián)劑反應(yīng)，其中該反應(yīng)在半干條件下在低于100℃的溫度下進(jìn)行，而且水含量高于所述淀粉的平衡水含量。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中以淀粉的干燥重量計(jì)，所述水含量高于淀粉的平衡水含量1-25重量％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中以淀粉的干燥重量計(jì)，所述水含量高于淀粉的平衡水含量5-20重量％。
4.如權(quán)利要求1-3之一所述的方法，其中所述反應(yīng)在5-75℃的溫度下進(jìn)行。
5.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述反應(yīng)在20-30℃的溫度下進(jìn)行。
6.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中以平衡水含量時(shí)的淀粉重量計(jì)，反應(yīng)開始時(shí)的pH用每公斤淀粉3-12克的氫氧化鈉設(shè)定。
7.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中交聯(lián)劑包括一種或者多種選自于以下組中的化合物三偏磷酸鹽(TMF)、聚偏磷酸鹽、表氯醇、POCl3、N，N-二羥甲基-咪唑烷酮-2(DMEU)、己二酸/乙酸、氰尿酰氯。
8.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中交聯(lián)劑為三偏磷酸鹽。
9.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中以平衡水含量時(shí)的淀粉重量計(jì)，交聯(lián)劑的量在每kg淀粉10mg-50g的濃度范圍內(nèi)。
10.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中淀粉原料包括一種或者多種選自于以下組中的淀粉小麥淀粉、玉米淀粉、高粱淀粉、馬鈴薯淀粉、稻米淀粉、木薯淀粉以及它們的衍生物。
11.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中以干燥淀粉計(jì)，淀粉原料包括至少一種支鏈淀粉含量至少為90重量％的淀粉。
12.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中淀粉原料在至少一部分方法步驟中進(jìn)行均化。
13.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中交聯(lián)淀粉原料在進(jìn)一步加工的過程中接觸熱、化學(xué)品和/或機(jī)械能。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中交聯(lián)淀粉原料進(jìn)行擠出、轉(zhuǎn)鼓式干燥和/或壓熱器處理。
15.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中用酸進(jìn)行中和，由此終止反應(yīng)。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述酸是硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、檸檬酸或者富馬酸。
17.如任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中交聯(lián)淀粉進(jìn)行洗滌和/或干燥。
18.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法得到的交聯(lián)淀粉。
19.如權(quán)利要求18所述的交聯(lián)淀粉在紡織墨水、鉆孔液體、食品、建筑材料、紙、藥物或者粘合劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備交聯(lián)淀粉的方法，其包括在低至中等的溫度下使淀粉原料與交聯(lián)劑反應(yīng)。該方法為已知的方法提供了一種更為經(jīng)濟(jì)的替代法。本發(fā)明還涉及交聯(lián)淀粉及其在不同領(lǐng)域中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C09J103/00GK1505641SQ02808873
公開日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2002年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月26日
發(fā)明者亨德里克·科內(nèi)利斯·希姆斯特立, 埃格伯特·哈德林, 奧古斯蒂努斯·阿諾爾德斯·瑪麗亞·馬斯, 羅納德·彼得·威廉默斯·凱塞爾曼斯, 彼得 威廉默斯 凱塞爾曼斯, 亨德里克 科內(nèi)利斯 希姆斯特立, 特 哈德林, 蒂努斯 阿諾爾德斯 瑪麗亞 馬斯 申請(qǐng)人:馬鈴薯及衍生產(chǎn)品合作銷售生產(chǎn)阿韋貝公司, 馬鈴薯及衍生產(chǎn)品合作銷售生產(chǎn)阿韋貝