專利名稱：發(fā)光化合物及發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
此發(fā)明為關(guān)于發(fā)光化合物及發(fā)光元件的發(fā)明，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明為關(guān)于發(fā)光化合物、以及利用該化合物的發(fā)光元件的發(fā)明，如果向該發(fā)光化合物施加電子能量，可以發(fā)出高亮度的光，且具有耐久性。
背景技術(shù)：
以前，一直未找到通過(guò)施加能量可以發(fā)出高亮度的光的有機(jī)化合物。而且，也未發(fā)現(xiàn)在發(fā)出高亮度、高純度的光的同時(shí)，具有牢固性的有機(jī)化合物。

發(fā)明內(nèi)容
所以，本發(fā)明的目的在于提供發(fā)出高純度顏色的高亮度的光、還具有耐久性的有機(jī)化合物。本發(fā)明的其他目的在于提供具有發(fā)出高純度顏色的高亮度的光的同時(shí)，具有牢固性的發(fā)光元件。
本發(fā)明中的解決上述課題的第一種方法為以具有下述分子式(1)表示的結(jié)構(gòu)為特征的發(fā)光化合物。
(分子式中，R1表示氫原子、乙烯基、芳基或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，Ar1表示在芳香族碳?xì)浠锏沫h(huán)中結(jié)合的氫原子解離2個(gè)而生成的基，Ar2表示芳基。)本發(fā)明中的解決上述課題的第二種方法為以具有下述分子式(2)表示的結(jié)構(gòu)為特征的發(fā)光化合物。
(分子式中，R1表示與上述申請(qǐng)第1種方法中的R1相同的含義，Ar3表示下述分子式(2-1)或者(2-2)表示的置換基，Ar4表示下述分子式(2-3)或者(2-4)表示的芳基。) (分子式中，R4及R5表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，r表示1～4的整數(shù)，s表示1或者2的整數(shù)。而且，R4及R5既可以相同，也可以不同。r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。)
(分子式中，R1表示與上述的R1相同的含義。兩個(gè)R1既可以相同，也可以不同。) (分子式中，R2表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，p表示1～5的整數(shù)。而且，p個(gè)R2既可以相同，也可以不同。) (分子式中，R3表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，q表示1～3的整數(shù)。R4及r表示與上述的R4及r相同的含義。而且，q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。)本發(fā)明中解決上述課題的第三種方法為以具有下述分子式(3)表示的重復(fù)單元為特征的發(fā)光化合物，即發(fā)光聚合物。
(分子式中，Ar1及Ar2表示與上述第一種方法中的Ar1及Ar2相同的含義。)本發(fā)明中的解決上述課題的第四種方法為，以在一對(duì)電極之間，設(shè)置了含有上述分子式(1)、(2)或者(3)表示的發(fā)光化合物的發(fā)光層而構(gòu)成為特征的發(fā)光元件。
利用本發(fā)明，可以提供具有高亮度、耐久性持久的優(yōu)秀性能的發(fā)光化合物、及其簡(jiǎn)單的制造方法、以及具有高亮度、耐久性持久的優(yōu)秀性能的發(fā)光元件。


圖1是表示作為與本發(fā)明相關(guān)的事例的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖2是表示作為與本發(fā)明相關(guān)的其他事例的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖3是表示作為與本發(fā)明相關(guān)的另外其他事例的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖4是表示作為與本發(fā)明相關(guān)的除上述事例以外的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖5是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(6)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖6是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(6)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖7是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(7)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖8是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(7)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖9是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(9)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖10是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(9)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖11是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(10)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖12是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(10)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖13是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(11)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖14是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(11)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖15是實(shí)施形態(tài)1中的分子式(11)表示的化合物的熒光光譜記錄圖。
圖16是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(12)表示的化合物的NMR光譜記錄17是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(12)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖18是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(14)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖19是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(14)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖20是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(15)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖21是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(15)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖22是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(16)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖23是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(16)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖24是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(17)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖25是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(17)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖26是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(18)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖27是實(shí)施形態(tài)2中的分子式(18)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖28是具有實(shí)施形態(tài)2中的分子式(19)表示的重復(fù)單元的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖29是具有實(shí)施形態(tài)2中的分子式(19)表示的重復(fù)單元的化合物的IR光譜記錄圖。
圖30是具有實(shí)施形態(tài)2中的分子式(19)表示的重復(fù)單元的化合物的熒光光譜記錄圖。
圖31是實(shí)施形態(tài)3中的分子式(20)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖32是實(shí)施形態(tài)3中的分子式(20)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖33是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(23)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖34是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(23)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖35是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(24)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖36是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(24)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖37是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(25)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖38是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(25)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖39是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(26)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖40是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(26)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖41是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(27)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖42是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(27)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖43是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(28)表示的化合物的NMR光譜記錄圖。
圖44是實(shí)施形態(tài)4中的分子式(28)表示的化合物的IR光譜記錄圖。
圖45是具有實(shí)施形態(tài)4中的分子式(28)表示的重復(fù)單元的化合物的熒光光譜記錄圖。
符號(hào)的說(shuō)明A、B、C、D發(fā)光元件1基板2透明電極3、3a、3b發(fā)光層4電極層5電洞傳送層6、8電子傳送層
具體實(shí)施例方式
與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物的特征為具有下述分子式(1)表示的結(jié)構(gòu)。
上述分子式(1)表示的化合物以N-咔唑?yàn)榛竟羌?，在該N-咔唑中的氮原子與R1結(jié)合。而且，處于該N-咔唑的第3位或者第6位的碳原子與具有噁二唑環(huán)的另一個(gè)碳原子結(jié)合。而且，具有該噁二唑環(huán)的其他的碳原子，在分子式(1)中，與在Ar1表示的芳香族碳?xì)浠锏沫h(huán)中結(jié)合的氫原子解離了2個(gè)生成的基所具有的碳原子結(jié)合。
而且，上述Ar1還與和上述的噁二唑環(huán)不同的噁二唑環(huán)結(jié)合。在該噁二唑環(huán)中，與Ar1結(jié)合碳原子以外的碳原子與Ar2結(jié)合。
上述R1表示氫原子、乙烯基、碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基或者下述分子式(1-1)～(1-6)表示的芳基。
在上述碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基中，作為不用鹵原子置換的碳原子數(shù)為1～10的烷基，可以列舉的有甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、sec-戊基、tert-戊基、n-己基、n-庚基、辛基、壬基、癸基等物質(zhì)，其中，還可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、sec-戊基、tert-戊基等物質(zhì)，其中，碳原子數(shù)為1～5的烷基較佳，特別是甲基、乙基或者丙基較佳。
作為上述的鹵原子，可以列舉的有氟原子、氯原子或者溴原子。
在用上述碳原子數(shù)1～10的鹵原子置換的烷基中，作為用鹵原子置換的碳原子數(shù)為1～10的烷基，可以列舉的有氟化甲基、二氟化甲基、三氟化甲基、氟化乙基、1，1-二氟化乙基、1，2-二氟化乙基、1，1，1-三氟化乙基、1，1，2-三氟化乙基、1，2，2-三氟化乙基、1，1，2，2-四氟化乙基、1，1，2，2，2-五氟化乙基、1-氟化丙基、2-氟化丙基、1，1-二氟化丙基、1，2-二氟化丙基、1，3-二氟化丙基、2，2-二氟化丙基、1，1，1-三氟化丙基、1，1，2-三氟化丙基、1，2，3-三氟化丙基、1，2，2-三氟化丙基、1，3，3-三氟化丙基、氯化甲基、二氯化甲基、三氯化甲基、氯化乙基、1，1-二氯化乙基、1，2-二氯化乙基、1，1，1-三氯化乙基、1，1，2-三氯化乙基、1，2，2-三氯化乙基、1，1，2，2-四氯化乙基、1，1，2，2，2-五氯化乙基、1-氯化丙基、2-氯化丙基、1，1-二氯化丙基、1，2-二氯化丙基、1，3-二氯化丙基、2，2-二氯化丙基、1，1，1-三氯化丙基、1，1，2-三氯化丙基、1，2，3-三氯化丙基、1，2，2-三氯化丙基、1，3，3-三氯化丙基、溴化甲基、二溴化甲基、三溴化甲基、溴化乙基、1，1-二溴化乙基、1，2-二溴化乙基、1，1，1-三溴化乙基、1，1，2-三溴化乙基、1，2，2-三溴化乙基、1，1，2，2-四溴化乙基、1，1，2，2，2-五溴化乙基、1-溴化丙基、2-溴化丙基、1，1-二溴化丙基、1，2-二溴化丙基、1，3-二溴化丙基、2，2-二溴化丙基、1，1，1-三溴化丙基、1，1，2-三溴化丙基、1，2，3-三溴化丙基、1，2，2-三溴化丙基、1，3，3-三溴化丙基等。
上述分子式(1-1)表示的芳基的基本骨架為苯基，具有R2。
上述R2表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，作為碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，與關(guān)于上述R1說(shuō)明的碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基相同(參照化學(xué)式(1-1)及化學(xué)式(1-1)之后兩段)。
分子式中，p表示1～5的整數(shù)。P個(gè)R2既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-2)表示的芳基的基本骨架為萘基，具有R3及R4。
上述R3及R4表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基。上述碳原子數(shù)為1～10的烷基如上所述。
分子式中，q表示1～3的整數(shù)，r表示1～4的整數(shù)。而且，上述R3及R4既可以相同，也可以不同。q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-3)表示的芳基的基本骨架為蒽中的第1位、第2位、第3位、第4位、第5位、第6位、第7位或者第8位的任何一個(gè)氫原子解離了一個(gè)的蒽基，具有R3、R4及R5。
上述的R3及R4，如上所述。R5表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷基。上述碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基如上所述。
分子式中，q及r如上所述。s表示1或者2的整數(shù)。而且，R3、R4及R5既可以相同，也可以不同。q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-4)表示的芳基的主要骨架為蒽中的第9位或者第10位的氫原子解離的蒽基，具有R3及R4。
分子式中，R3、R4及r如上所述。而且，上述R3及R4既可以相同，也可以不同；r個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。

上述分子式(1-5)表示的芳基的基本骨架為菲中第1位、第2位、第3位、第4位、第5位、第6位、第7位或者第8位的任何一個(gè)氫原子解離1個(gè)的基，具有R3、R4及R5。
分子式中，R3、R4、R5、q、r及s如上所述。而且，R3、R4及R5既可以相同，也可以不同；q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-6)表示的芳基的基本骨架為菲中的第9位或者第10位的氫原子解離的基，具有R4及R5。
分子式中，上述R4、R5及s如上所述。而且，R4及R5既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1)中的Ar1表示下述分子式(1-1’)～(1-10’)表示的置換基。
上述分子式(1-1’)表示的置換基的基本骨架為在苯環(huán)中結(jié)合的氫原子解離了2個(gè)的基，具有R4。
分子式中，R4及r如上述所示。而且，r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-2’)表示的置換基的基本骨架為在萘基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位的氫原子的任何一個(gè)解離了2個(gè)的基，具有R4及R5。分子式中，R4、R5、r及s如上述所示。而且，R4及R5既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-3’)表示的置換基的基本骨架為，在萘基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位的氫原子解離了1個(gè)，且第5位、第6位、第7位或者第8位的氫原子解離了1個(gè)的基，具有R3。在分子式中，R3及q如上所述。而且，一方的R3與另一方的R3既可以相同，也可以不同；p個(gè)R3既可以相同，也可以不同；q個(gè)R3既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-4’)表示的置換基的基本骨架為，在蒽基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位中的任何一個(gè)氫原子解離了2個(gè)的基，具有R4及R5。在分子式中，R4、R5、s及r如上述所示。而且，R4、一方的R5以及另一方的R5既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-5’)表示的置換基的基本骨架為，在蒽基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位中的任何一個(gè)氫原子解離了1個(gè)，而且，第9位的氫原子解離了的基，具有R3、R4及R6。在分子式中，R3、R4、q及r如上述所示。而且，R3、R4、以及R6既可以相同，也可以不同；q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。
而且，在分子式中，R6表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷基，碳原子數(shù)為1～10的烷基，如上所述示。
上述分子式(1-6’)表示的置換基的基本骨架為，在蒽基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位中的任何一個(gè)氫原子解離了1個(gè)，而且，第5位、第6位、第7位或者第8位的任何一個(gè)氫原子解離了1個(gè)的基，具有R3及R5。在分子式中，R3、R5、q及s如上所述。而且，一方的R3、另一方的R3以及R5既可以相同，也可以不同；q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-7’)表示的置換基的基本骨架為，在菲基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位中的任何一個(gè)氫原子解離了2個(gè)的基，具有R4及R5。在分子式中，R4、R5、r及s如上所述。而且，R4、一方的R5以及另一方的R5既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-8’)表示的置換基的基本骨架為，在菲基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位中的任何一個(gè)氫原子解離了1個(gè)，而且，第9位或者第10位的氫原子解離的基，具有R3、R4及R6。在分子式中，R3、R4、R6、q及r如上所述。而且，R3、R4以及R6既可以相同，也可以不同；q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-9’)表示的置換基的基本骨架為，在菲基的環(huán)中結(jié)合的氫原子中，第1位、第2位、第3位或者第4位中的氫原子解離了1個(gè)，而且第5位、第6位、第7位或者第8位的氫原子解離了1個(gè)的基，具有R3及R5。在分子式中，R3、R5、q及s如上所述。而且，一方的R3、另一方的R3以及R5既可以相同，也可以不同；q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1-10’)表示的置換基的基本骨架為，芴基的第1位、第2位、第3位或者第4位中的氫原子解離了1個(gè)，而且，第5位、第6位、第7位或者第8位的氫原子解離的基，同時(shí)，第9位的碳原子具有兩個(gè)R1。R1如上所述。而且，一方的R1以及另一方的R1既可以相同，也可以不同。
上述分子式(1)中的Ar2表示上述分子式(1-1)～(1-6)表示的芳基。
上述分子式(1)表示的發(fā)光化合物可以通過(guò)下述的反應(yīng)式制造。而且，反應(yīng)式1中記載的R1、Ar1及Ar2如上所述。
反應(yīng)式1 通過(guò)把等量的酸氯氧化合物(a1)及肼化合物(b1)的混合物在溶劑中加熱，得到化合物(c1)。
作為上述的溶劑，可以列舉的有無(wú)極性溶劑或者鄰二氯苯、偏二氯苯、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺以及四氫呋喃(THF)等極性溶劑。
上述的反應(yīng)溫度為50～80℃較佳，特別是60～70℃更佳。
作為上述加熱時(shí)間，2～6小時(shí)較佳，特別是3～4小時(shí)更佳。
然后，通過(guò)把得到的化合物(c1)與肼在溶劑中加熱，可以得到碳酰肼化合物(d1)。
作為上述肼的使用量，使用相對(duì)于化合物(c1)的過(guò)剩量，例如最多10倍的量較佳。
作為上述的溶劑，可以列舉的有無(wú)極性溶劑或者鄰二氯苯、偏二氯苯、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺以及四氫呋喃(THF)等極性溶劑。
上述的反應(yīng)溫度為40～70℃較佳，特別是50～60℃更佳。
作為上述的反應(yīng)時(shí)間，至少4小時(shí)較佳，特別至少2小時(shí)更佳。
進(jìn)一步通過(guò)把得到的碳酰肼化合物(d1)與咔唑衍生物(e1)在溶劑中加熱，可以得到化合物(f1)。
作為上述的溶劑，可以列舉的有無(wú)極性溶劑或者鄰二氯苯、偏二氯苯、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺以及四氫呋喃(THF)等極性溶劑。
上述的反應(yīng)溫度為40～80℃較佳，特別是60～70℃更佳。
作為上述的反應(yīng)時(shí)間，2～8小時(shí)較佳，特別4～6小時(shí)更佳。
把上述方法中得到的化合物(f1)在溶劑中加熱，使其進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，可以得到上述分子式(1)表示的發(fā)光化合物(反應(yīng)式1中的(g1)表示的化合物)。
作為上述的溶劑，可以列舉的有無(wú)極性溶劑或者鄰二氯苯、偏二氯苯、磷酰氯、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺以及四氫呋喃(THF)等極性溶劑。
上述的反應(yīng)溫度為100～130℃較佳，特別是110～120℃更佳。
作為上述的反應(yīng)時(shí)間，15～20小時(shí)較佳，特別17～19小時(shí)更佳。
反應(yīng)結(jié)束后，按照常規(guī)的方法進(jìn)行精制操作及分離操作，可以得到分子式(1)表示的化合物。通過(guò)進(jìn)行IR分析、NMR分析及熒光分析，可以容易地確認(rèn)得到的化合物。
與本發(fā)明相關(guān)的分子式(1)表示的發(fā)光化合物為具有下述分子式(2)表示的結(jié)構(gòu)的發(fā)光化合物較佳。
上述分子式(2)表示的化合物的基本骨架為N-咔唑，該N-咔唑中的氮原子與R1結(jié)合。而且，該N-咔唑的第3位或者第6位中的碳原子與噁二唑環(huán)所具有的一方的碳原子結(jié)合。此外，噁二唑環(huán)所具有的另一方的碳原子，在分子式(2)中，與在Ar3表示的結(jié)合在芳香族碳?xì)浠锏沫h(huán)的氫原子中解離了2個(gè)而生成的基具有的碳原子結(jié)合。
上述Ar3還與和上述的噁二唑環(huán)不同的噁二唑結(jié)合。與該噁二唑環(huán)中的Ar3結(jié)合的碳原子不同的其他的碳原子與Ar4結(jié)合。
上述的R1表示與分子式(1)中的R1相同的含義。
而且，上述的Ar3表示下述分子式(2-1)或者(2-2)表示的置換基。
上述分子式(2-1)表示的置換基與上述分子式(1-2’)表示的置換基相同。
上述分子式(2-2)表示的置換基與上述分子式(1-10’)表示的置換基相同。
上述的Ar4表示下述分子式(2-3)或者(2-4)表示的芳基。
上述分子式(2-3)表示的置換基與上述分子式(1-1)表示的芳基相同。
上述分子式(2-4)表示的置換基與上述分子式(1-2)表示的芳基相同。
上述分子式(2)表示的發(fā)光化合物可以按照下述的反應(yīng)式2制造。而且，反應(yīng)式2中記載的R1、Ar3及Ar4如上所述。
反應(yīng)式2 通過(guò)把等量的酸氯氧化合物(a2)及肼化合物(b2)的混合物在溶劑中加熱，得到化合物(c2)。而且，此時(shí)的反應(yīng)溫度及加熱時(shí)間等反應(yīng)條件與制造分子式(1)表示的化合物時(shí)的反應(yīng)條件相同。
而且，從化合物(c2)合成為化合物(g2)的反應(yīng)條件等，與反應(yīng)式1中的從化合物(c1)合成化合物(g1)時(shí)的反應(yīng)條件相同。
本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物的特征為具有下述分子式(3)表示的重復(fù)單元。
具有上述分子式(3)表示的重復(fù)單元的發(fā)光化合物具有與上述分子式(1)表示的發(fā)光化合物相似的結(jié)構(gòu)，但是，與上述分子式(1)表示的發(fā)光化合物具有的N-乙烯咔唑的基本骨架不同，具有上述分子式(3)表示的重復(fù)單元的發(fā)光化合物的基本骨架為聚乙烯咔唑。
上述分子式(3)中的Ar1及Ar2表示與上述分子式(1)表示的發(fā)光化合物中的Ar1及Ar2相同的含義。
具有上述分子式(3)表示的重復(fù)單元的發(fā)光化合物可以按照下述的反應(yīng)式3制造。而且，反應(yīng)式3中記載的Ar1及Ar2如上所述。
反應(yīng)式3 利用碳酰肼化合物(d1)與咔唑衍生物(a3)制造上述分子式(3)表示的發(fā)光化合物的反應(yīng)條件與制造(g1)或者(g2)表示發(fā)光化合物的反應(yīng)條件相同。
通過(guò)把得到的化合物(c3)在溶劑中加熱，使其脫去氯化氫，可以得到化合物(d3)。
作為上述的溶劑，可以列舉的有甲醇及乙醇等無(wú)極性溶劑或者鄰二氯苯、偏二氯苯、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺以及四氫呋喃(THF)等極性溶劑。
上述的反應(yīng)溫度為80～110℃較佳，特別是90～100℃更佳。
作為上述的反應(yīng)時(shí)間，2～6小時(shí)較佳，特別3～4小時(shí)更佳。
而且，在溶劑中添加化合物(d3)與聚合引發(fā)劑，加熱，使其進(jìn)行聚合反應(yīng)，按照下述的反應(yīng)式4，可以得到與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物(具有反應(yīng)式中的(e3)表示的重復(fù)單元的化合物)。
反應(yīng)式4 作為上述的溶劑，可以列舉的有無(wú)極性溶劑或者鄰二氯苯、偏二氯苯、磷酰氯、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺以及四氫呋喃(THF)等極性溶劑。
作為上述的聚和引發(fā)劑，可以使用眾所周知的聚和引發(fā)劑，可以列舉的有偶氮二異丁腈或者過(guò)氧化苯甲酰基等。
上述的反應(yīng)溫度至少為120℃較佳，特別是130～150℃更佳。
作為上述的反應(yīng)時(shí)間，40～55小時(shí)較佳。
反應(yīng)結(jié)束后，按照通常的方法進(jìn)行精制操作及分離操作，可以得到分子式(2)表示的化合物。通過(guò)IR分析、NMR分析及熒光分析，可以容易地確認(rèn)得到的化合物。
與本發(fā)明相關(guān)的化合物可以單純地通過(guò)加熱的方法容易地制造。如此簡(jiǎn)單的發(fā)光化合物的制造方法是工業(yè)方面的制造方法。
以下，說(shuō)明與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光元件。
通過(guò)向與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物施加電磁波能量，可以整體上看到在420～600nm的區(qū)域內(nèi)的可視部位發(fā)光，例如，具有如圖15所示的熒光光譜，可以用于可以發(fā)光的有機(jī)EL元件。
圖1是表示作為單層型有機(jī)EL元件的發(fā)光元件的斷面結(jié)構(gòu)的說(shuō)明圖。如圖1所示，該發(fā)光元件A是在形成了透明電極2的基板1上，把含有發(fā)光材料的發(fā)光層3及電極層4依次按照順序?qū)盈B形成的。在發(fā)光層3中包含與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物。
在圖1表示的發(fā)光元件中，如果其發(fā)光層3含有與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物，且向透明電極2及電極層4通入電流，則該發(fā)光元件會(huì)發(fā)出符合其化學(xué)構(gòu)造的顏色的光。而且，發(fā)光是下述的一種現(xiàn)象如果向透明電極2與上述電極層4之間施加電場(chǎng)，則會(huì)從電極層4一側(cè)注入電子，從透明電極2注入空穴，而且電子在發(fā)光層3中與空穴再次結(jié)合，能量的能級(jí)從傳導(dǎo)帶返回至價(jià)電子帶時(shí)，能量作為光釋放出來(lái)。
如果圖1所示的發(fā)光元件A的整體形狀設(shè)計(jì)成大面積的平面形狀，例如安裝在墻壁或者天花板上，那么會(huì)成為大面積的墻壁發(fā)光元件以及大面積的天花板發(fā)光元件等面狀發(fā)光照明裝置。也就是說(shuō)，此發(fā)光元件可以代替以往的熒光燈等線光源或者電燈泡等點(diǎn)光源，而作為面光源使用。特別是，可以利用此發(fā)光元件，把居住的室內(nèi)、辦公室內(nèi)、車輛內(nèi)部的墻面、天花板或者地面作為面光源發(fā)光乃至照明。而且，可以把此發(fā)光元件A作為計(jì)算機(jī)的顯示畫面、移動(dòng)電話的顯示畫面、自動(dòng)柜員機(jī)的數(shù)字顯示畫面等的背景燈使用。此外，此發(fā)光元件A可以作為直接照明或者間接照明等各種光源使用，而且，還可以用于可以夜間發(fā)光的可視性良好的廣告裝置、道路標(biāo)識(shí)裝置、以及發(fā)光揭示板、乃至汽車等車輛上的倒車燈等的光源使用。而且，由于此發(fā)光元件A在發(fā)光層上具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的發(fā)光化合物，使用壽命長(zhǎng)。所以，利用此發(fā)光元件A，可以成為一種發(fā)光壽命長(zhǎng)的光源。
而且，可以把此發(fā)光元件A作為形成筒狀的基板1與在此基板1的內(nèi)面一側(cè)把透明電極2、發(fā)光層3以及電極層4按照先后順序?qū)盈B而成的管狀發(fā)光體。由于此發(fā)光元件A不使用水銀，可以代替以往的使用水銀的熒光燈，作為對(duì)于環(huán)境柔和的光源使用。
作為基板1，只要在其表面能夠形成透明電極2，就可以采用眾所周知的基板。作為此基板1，可以列舉的有玻璃基板、塑料板、陶瓷、表面形成絕緣涂料層等的、表面進(jìn)行了絕緣加工的金屬板等。
作為上述透明電極2，只要是工作函數(shù)大且透明的、可以通過(guò)施加電壓，作為陽(yáng)極發(fā)揮作用，且可以向上述發(fā)光層3注入空穴的材料就可以使用。具體來(lái)說(shuō)，透明電極2可以由ITO、In2O3、SnO2、ZnO、CdO等、以及這些物質(zhì)的化合物等無(wú)機(jī)透明導(dǎo)電材料、以及聚苯胺等導(dǎo)電性高分子材料制成。
此透明電極2可以在上述基板1上，利用化學(xué)氣相生長(zhǎng)法、噴射高溫分解、真空蒸鍍法、電子射線蒸鍍法、濺射法、離子射線濺射法、離子加速蒸鍍法、離子電鍍法、以及其他的方法制成。
當(dāng)基板由不透明的材料制成時(shí)，在基板上制作的電極不需要是透明電極。
發(fā)光層3是含有本發(fā)明中分子式(1)、(2)或者(3)表示的發(fā)光化合物的層。此發(fā)光層3可以作為把與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物在高分子中分散制成的高分子膜制成，而且，可以作為把上述發(fā)光化合物在上述透明電極2上蒸鍍制成的蒸鍍膜制成。
作為上述高分子膜中的高分子，可以列舉的有含有聚乙烯咔唑、聚(3-亞烷基噻吩)、芳基胺的聚亞酰胺、聚芴、聚亞苯基亞乙烯基、聚-α-甲基苯乙烯、乙烯咔唑/α-甲基乙烯共聚物等。其中，較佳的為聚乙烯咔唑。
上述高分子膜中的與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物的含有量，通常為0.01～2重量％，較佳的為0.05～0.5重量％。
上述高分子膜的厚度，通常為30～500nm，較佳的為100～300nm。如果高分子膜的厚度過(guò)薄，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生發(fā)光量不足的現(xiàn)象；如果高分子膜的厚度過(guò)厚，有時(shí)驅(qū)動(dòng)電壓會(huì)過(guò)高，不太理想，而且把其制作成面狀體、管狀體、彎曲體、環(huán)狀體時(shí)的柔軟性有時(shí)會(huì)有所欠缺。
上述高分子膜可以使用上述高分子與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙庑纬傻娜芤海猛坎挤?，例如旋轉(zhuǎn)澆鑄法、鍍層法、以及浸漬法等制成。
當(dāng)上述發(fā)光層3為蒸鍍膜時(shí)，其蒸鍍膜的厚度會(huì)根據(jù)發(fā)光層中的層的結(jié)構(gòu)而各不相同，一般來(lái)說(shuō)，為0.1～100nm。蒸鍍膜的厚度過(guò)薄時(shí)，或者過(guò)厚時(shí)，有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生與上述相同的問(wèn)題。
可以利用具有與本發(fā)明相關(guān)的分子式(3)表示的重復(fù)單元的發(fā)光化合物制成發(fā)光層3。使用該發(fā)光化合物，可以不進(jìn)行上述的蒸鍍操作而制成發(fā)光層3。
上述電極層4可以采用工作函數(shù)小的物質(zhì)，例如MgAg、鋁合金、金屬鈣等金屬單體或者金屬合金制成。合適的電極層4為鋁與少量的鋰的合金電極。此電極層4可以在例如包含基板1上形成的上述發(fā)光層3的表面上，利用蒸鍍技術(shù)，很容易的制作而成。
無(wú)論采用涂布法及蒸鍍法中的任何一個(gè)方法制作發(fā)光層，都希望在電極層與發(fā)光層之間，加入一層緩沖層。
作為可以制作上述緩沖層的材料，可以列舉的有氟化鋰等堿性金屬化合物、氟化鎂等堿性土金屬化合物、氧化鋁等氧化物、4，4’-雙咔唑雙苯(Cz-TPD)，而且，作為在ITO等陽(yáng)極與有機(jī)層之間形成的緩沖層的材料，可以列舉的有m-MTDATA(4，4，4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯基胺)、酞花青、聚苯胺、聚噻吩衍生物、無(wú)機(jī)氧化物例如氧化鉬、氧化釕、氧化釩、氟化鋰。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇這些材料，這些緩沖層可以降低作為發(fā)光元件的有機(jī)EL元件的驅(qū)動(dòng)電壓，改善發(fā)光的量子效率，提高發(fā)光的亮度。
以下的圖中表示了與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光元件的第2事例。圖2是表示作為多層型有機(jī)EL元件的發(fā)光元件的斷面的說(shuō)明圖。
如圖2所示，此白色發(fā)光元件B在基板1的表面，由透明電極2、空穴傳送層5、發(fā)光層3a、3b、電子傳送層6及電極層4按照先后順序依次重疊在一起組成的。
關(guān)于基板1、透明電極2以及電極層4，與圖1所示的白色發(fā)光元件A中的相同。
圖2中所示的發(fā)光元件2中的發(fā)光層由發(fā)光層3a及發(fā)光層3b構(gòu)成，發(fā)光層3a為此發(fā)明中的發(fā)光化合物的蒸鍍膜。發(fā)光層3b為DPVBi層。此DPVBi層為具有晶核材料的功能的層。
作為上述空穴傳送層5中包含的空穴傳送物質(zhì)，可以列舉的有三苯胺類化合物例如；N，N’-二苯基-N，N’-二(m-甲苯)-聯(lián)苯胺(TPD)、以及α-NPD等、腙類化合物、芪類化合物、雜環(huán)類化合物、π電子類星形無(wú)線電脈沖正孔傳送物質(zhì)等。
作為上述電子傳送層6中包含的電子傳送物質(zhì)，可以列舉的有2-(4-tert-丁基苯基)-5-(4-聯(lián)苯)-1，3，4-噁二唑等噁二唑衍生物以及2，5-雙(1-萘基)-1，3，4-噁二唑、以及2，5-雙(5’-tert-甲基-2’-苯并噁唑基)噻吩等。而且，作為電子傳送性物質(zhì)，也可以適當(dāng)?shù)厥褂昧u基喹啉氨配位化合物(ALq3)、苯并羥基喹啉鈹配位化合物(Bebq2)等金屬配位化合物類材料。
在圖2中的發(fā)光元件B中，電子傳送層6包含ALq3。
各層的厚度與以前眾所周知的多層型有機(jī)EL元件中的相同。
圖2中所示的發(fā)光元件B與圖1中所示的發(fā)光元件A具有相同的作用，發(fā)光。所以，圖2中所示的發(fā)光元件B具有與圖1中所示的發(fā)光元件A相同的用途。
圖3表示的是與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光元件的第3事例。圖3是表示作為多層型有機(jī)EL元件的發(fā)光元件的斷面的說(shuō)明圖。
圖3中所示的發(fā)光元件C在基板1的表面上，由透明電極2、空穴傳送層5、發(fā)光層3、電子傳送層8以及電極層4按照先后順序依次層疊。
此圖3表示的發(fā)光元件C與上述發(fā)光元件B相同。
圖4中表示的是發(fā)光元件其他的事例。此圖4中表示的發(fā)光元件D由基板1、電極2、空穴傳送層5、發(fā)光層3、以及電極層4按照先后順序依次層疊而成。
除了上述圖1～4表示的發(fā)光元件以外，可以列舉的有在基板上形成的透明電極的陽(yáng)極與作為電極層的陰極之間，由含有空穴傳送性物質(zhì)的空穴傳送層、與本發(fā)明中的含有發(fā)光化合物的電子傳送性發(fā)光層重疊形成的雙層有機(jī)低分子發(fā)光元件(例如在陽(yáng)極與陰極之間，由空穴傳送層、與含有作為混入物色素的本發(fā)明中的發(fā)光化合物及晶核色素的發(fā)光層層疊而成的雙層色素?fù)诫s型發(fā)光元件)、在陽(yáng)極與陰極之間，由含有空穴傳送性物質(zhì)的空穴傳送層、與此發(fā)明中的發(fā)光化合物和電子傳送性物質(zhì)共同蒸鍍形成的電子傳送性發(fā)光層層疊而成的雙層有機(jī)發(fā)光元件(例如在陽(yáng)極與陰極之間，由空穴傳送層、與含有作為混入物色素的本發(fā)明中的發(fā)光化合物及晶核色素的電子傳送性發(fā)光層層疊而成的雙層色素?fù)诫s型發(fā)光元件)、在陽(yáng)極與陰極之間，由空穴傳送層、與本發(fā)明相關(guān)的含有發(fā)光化合物的發(fā)光層、及電子傳送層層疊而成的三層有機(jī)發(fā)光元件。
在此發(fā)光元件中的電子傳送性發(fā)光層，通常的情況下，如果由50～80％的聚乙烯咔唑(PVK)、電子傳送性發(fā)光劑5～40％、與本發(fā)明相關(guān)的白色發(fā)光化合物0.01～20％(重量)形成，其可以發(fā)出高亮度的白色光。
而且，在上述發(fā)光層中，希望含有作為敏化劑的紅熒烯，特別是含有紅熒烯與Alq3較佳。
利用與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光化合物的發(fā)光元件，例如一般可以作為直流驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件使用，而且，也可以作為脈沖驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件及交流驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件使用。
(實(shí)施型態(tài)1)發(fā)光化合物的合成在2L的三口燒瓶中，加入下述分子式(4)表示的化合物20g、下述分子式(5)表示的化合物14.6g、吡啶74ml以及四氫呋喃500ml。把此三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至70℃，使其進(jìn)行2.5小時(shí)的反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液放置冷卻，濃縮后過(guò)濾，干燥得到的固體物質(zhì)，得到17g的化合物。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖5所示，IR光譜記錄圖如圖6所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(6)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
然后，在2L的三口燒瓶中，加入上述分子式(6)表示的化合物17g、酰肼13.4ml、吡啶10ml以及四氫呋喃800ml，把此三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至55℃，使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將三口燒瓶中的溶液放置冷卻，過(guò)濾得到過(guò)濾液。使用700ml的氯仿提取該過(guò)濾液后，用水洗滌此提取液，添加硫酸鈉，去除水分后，過(guò)濾。濃縮后干燥凝固，得到4.6g固體狀物質(zhì)。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖7所示，IR光譜記錄圖如圖8所示。據(jù)此，得到的結(jié)晶與具有以下分子式(7)表示結(jié)構(gòu)的化合物相同。

然后，在2L的三口燒瓶中，加入上述分子式(7)表示化合物4.6g、下述分子式(8)表示的化合物3.27g、吡啶1.5g、以及四氫呋喃600ml。把此三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至60℃，使其反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把三口燒瓶?jī)?nèi)的溶液放置冷卻，過(guò)濾得到過(guò)濾液。用水洗滌此過(guò)濾液后，再用甲醇洗滌，干燥凝固，得到1.15g的固體狀物質(zhì)。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖9所示，IR光譜圖如圖10所示。據(jù)此，得到的結(jié)晶與具有下述分子式(9)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
然后，在500ml的耐壓燒瓶中，加入上述分子式(9)表示的化合物1.15g、二氧雜環(huán)己烷150ml、以及磷酰氯75ml。把此耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至110℃，使其反應(yīng)15.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把溶液放置冷卻，過(guò)濾，用水、甲醇依次洗滌得到的濾液，干燥凝固，得到0.65g的固體狀物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖11所示，IR光譜記錄圖如圖12所示。
據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(10)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
在500ml的耐壓燒瓶中，加入上述分子式(10)表示的化合物0.65g、氫氧化鉀0.7g、二氧雜環(huán)己烷100ml、以及乙醇50ml。把此耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至100℃，使其反應(yīng)16.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把溶液放置冷卻，濃縮，把得到的溶液過(guò)濾，用水、甲醇依次洗滌得到的濾液，干燥凝固，得到0.15g的固體狀物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖13所示，IR光譜記錄圖如圖14所示。
據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(11)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
該化合物的熒光光譜如圖15所示。如此可以得知得到的化合物發(fā)出白色的光。
然后，在聚合管中加入上述分子式(11)表示的化合物0.1g、AIBN0.54mg、氯苯50ml以及DMF5ml。把該聚合管中的溶液在硅油浴器中加熱至145℃，使其反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，濃縮聚合管中的溶液，放置冷卻后，過(guò)濾，干燥得到的過(guò)濾物質(zhì)，得到0.1g的固體狀物質(zhì)。
(實(shí)施型態(tài)2)發(fā)光化合物的合成在1L的耐壓燒瓶中，加入9，9’-二甲基芴-2，7-二羧酸15g、亞硫酰氯200ml。把該耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至80℃，使其反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該耐壓燒瓶中的溶液冰鎮(zhèn)冷卻，餾去亞硫酰氯，得到固體狀物質(zhì)，使其干燥，得到31g的白色固體。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖16所示，IR光譜記錄圖如圖17所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(12)表示的結(jié)構(gòu)的酸氯氧化合物相同。

然后，在500ml的三口燒瓶中，加入上述分子式(13)表示的化合物10g、吡啶5g、以及四氫呋喃300ml。一邊把此三口燒瓶中的溶液冰鎮(zhèn)冷卻，一邊把500ml的四氫呋喃中溶解了上述分子式(12)表示的固體的溶液全部滴定。滴定結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至60℃，使其反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液冰鎮(zhèn)冷卻，過(guò)濾，用水洗滌，干燥，使得到的固體狀物質(zhì)干燥，得到18.75g的茶色的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖18所示，IR光譜記錄圖如圖19所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(14)表示的結(jié)構(gòu)的酰肼化合物相同。
然后，在500ml的三口燒瓶中，加入上述分子式(14)表示的化合物18.75g、吡啶9.6ml、酰肼13ml、以及四氫呋喃700ml。把此三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至60℃，使其反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液冰鎮(zhèn)冷卻，過(guò)濾，用水洗滌，干燥后，干燥得到的固體狀物質(zhì)，得到4.42g的茶色的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖20所示，IR光譜記錄圖如圖21所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(15)表示的結(jié)構(gòu)的酰肼化合物相同。
然后，在500ml的三口燒瓶中，加入上述分子式(15)表示的化合物2.44g、吡啶0.5g、以及四氫呋喃100ml。一邊把此三口燒瓶中的溶液冰鎮(zhèn)冷卻，一邊把100ml的THF中溶解了1.5g的上述分子式(8)表示的化合物的溶液全部滴定。滴定結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至70℃，使其反應(yīng)1.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液冰鎮(zhèn)冷卻，過(guò)濾，用水洗滌、干燥，再干燥得到的固體狀物質(zhì)，得到1.27g的黃色的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖22所示，IR光譜記錄圖如圖23所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(16)表示的結(jié)構(gòu)的酰肼化合物相同。
在500ml的三口燒瓶中，加入上述分子式(16)表示的化合物1.27g、二氧雜環(huán)己烷50ml、以及磷酰氯30ml。把此三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至115℃，使其反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，得到固體狀物質(zhì)。用水、甲醇依次洗滌得到的濾液，添加硫酸鈉，使其干燥，得到0.5g的茶色的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖24所示，IR光譜記錄圖如圖25所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(17)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
在500ml的耐壓燒瓶中，加入上述分子式(17)表示的化合物0.36g、氫氧化鉀0.77g、以及二氧雜環(huán)己烷100ml。把此耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至100℃，使其反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該溶液濃縮，利用300ml的氯仿提取。在該提取物中加入50g的無(wú)水硫酸鈉將其脫水，然后濃縮。濃縮后，干燥得到的濃縮液，得到0.07g的紅褐色的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖26所示，IR光譜記錄圖如圖27所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(18)表示的結(jié)構(gòu)的乙烯化合物相同。
在聚合管中加入上述分子式(18)表示的乙烯化合物0.07g、鄰二氯苯5ml以及DMF5ml。把該耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至145℃，使其反應(yīng)50小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，濃縮，過(guò)濾，然后把得到的濃縮液干燥凝固，得到0.051g的灰白色固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖28所示，IR光譜記錄圖如圖29所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(19)表示的重復(fù)單元的化合物相同。
具有上述分子式(19)表示的重復(fù)單元的化合物的熒光光譜記錄圖如圖30所示。據(jù)此，可以得知得到的化合物發(fā)出白色的光。
(實(shí)施型態(tài)3)發(fā)光化合物的合成在2L的三口燒瓶中，加入9，9’-二甲基芴-2，7-二羧酸9g、亞硫酰氯450ml、吡啶3g以及亞硫酰氯150ml。把該三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱，使其反應(yīng)7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該耐壓燒瓶中的溶液放置冷卻，濃縮后過(guò)濾，得到9.15g的淺粉色的結(jié)晶。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖31所示，IR光譜記錄圖如圖32所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(20)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
在2L的三口燒瓶中，加入上述分子式(20)表示的酸氯氧化合物9.15g、上述分子式(13)表示的化合物3.31g、吡啶1.69g、以及四氫呋喃300ml。把該三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至70℃，使其反應(yīng)1.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液放置冷卻，濃縮后過(guò)濾，得到12g的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖33所示，IR光譜記錄圖如圖34所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(23)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
然后，在1L的三口燒瓶中，加入上述分子式(23)表示的化合物12g、吡啶4.27g、肼5.8ml以及四氫呋喃400ml。把該三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至70℃，使其反應(yīng)4.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液用氯仿提取。利用蒸發(fā)器蒸餾提取的物質(zhì)，然后用真空泵干燥，得到9.37g的茶色的粉末。
得到的粉末的NMR光譜記錄圖如圖35所示，IR光譜記錄圖如圖36所示。據(jù)此，得到的粉末與具有以下分子式(24)表示的結(jié)構(gòu)的酰肼化合物相同。
然后，在1L的三口燒瓶中，加入上述分子式(23)表示的酰肼化合物4.9g、上述分子式(8)表示的化合物2.1g、吡啶0.7g、以及四氫呋喃290ml。把此三口燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至110℃，使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液倒入冰水中，用布氏(Nutsche)吸濾漏斗過(guò)濾后，洗滌得到的固體物質(zhì)，使其干燥后，得到5g的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖37所示，IR光譜記錄圖如圖38所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(25)表示的結(jié)構(gòu)的酰肼化合物相同。
然后，在500ml的耐壓燒瓶中，加入上述分子式(25)表示的化合物5g、二氧雜環(huán)己烷200ml、以及磷酰氯100ml。把該耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至110℃，使其反應(yīng)14.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該三口燒瓶中的溶液倒入冰水中，用布氏吸濾漏斗過(guò)濾，洗滌得到的固體物質(zhì)、干燥，得到4.26g的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖39所示，IR光譜記錄圖如圖40所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(26)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
在500ml的耐壓燒瓶中，加入上述分子式(26)表示的化合物0.34g、氫氧化鉀0.7g、乙醇50ml、以及二氧雜環(huán)己烷100ml。把此耐壓燒瓶中的溶液在硅油浴器中加熱至100℃，使其反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該溶液濃縮，冰鎮(zhèn)冷卻后，在用布氏吸濾漏斗過(guò)濾的該提取物中加入50g的無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水，然后進(jìn)行濃縮，把過(guò)濾后得到固體狀物質(zhì)用甲醇洗滌后，使其干燥，得到0.23g的白色的粉末。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖41所示，IR光譜記錄圖如圖42所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(27)表示的結(jié)構(gòu)的乙烯化合物相同。
在300ml的耐壓燒瓶中，加入上述分子式(27)表示的乙烯化合物0.2g、氯苯10ml、以及2重量％的六氯化鎢/氯苯溶液50μm。把此耐壓燒瓶中的溶液在振動(dòng)器中振動(dòng)15小時(shí)。振動(dòng)結(jié)束后，過(guò)濾，從得到的過(guò)濾液中餾去溶劑，使其干燥，得到0.1g的淡黃色的固體物質(zhì)。
得到的固體物質(zhì)的NMR光譜記錄圖如圖43所示，IR光譜記錄圖如圖44所示。據(jù)此，得到的固體物質(zhì)與具有以下分子式(28)表示的重復(fù)單元的化合物相同。

具有上述分子式(28)表示的重復(fù)單元的化合物的熒光光譜記錄圖如圖45所示。據(jù)此，可以得知得到的化合物發(fā)出白色的光。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)光化合物，其特征為具有下述分子式(1)表示的結(jié)構(gòu) (分子式中，R1表示氫原子、乙烯基、芳基或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，Ar1表示在芳香族碳?xì)浠锏沫h(huán)中結(jié)合的氫原子解離了2個(gè)而生成的基，Ar2表示芳基。)
2.一種發(fā)光化合物，其特征為具有下述分子式(2)表示的結(jié)構(gòu) (分子式中，R1表示與上述申請(qǐng)專利范圍第1項(xiàng)中的R1相同的含義，Ar3表示下述分子式(2-1)或者(2-2)表示的置換基，Ar4表示下述分子式(2-3)或者(2-4)表示的芳基) (分子式中，R4及R5表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，r表示1～4的整數(shù)，s表示1或者2的整數(shù)，而且，R4及R5既可以相同，也可以不同，r個(gè)R4既可以相同，也可以不同；s個(gè)R5既可以相同，也可以不同) (分子式中，R1表示與上述的R1相同的含義，兩個(gè)R1既可以相同，也可以不同) (分子式中，R2表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，p表示1～5的整數(shù)，而且，p個(gè)R2既可以相同，也可以不同) (分子式中，R3表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的可以用鹵原子置換的烷基，q表示1～3的整數(shù)，R4及r表示與上述的R4及r相同的含義，而且，q個(gè)R3既可以相同，也可以不同；r個(gè)R4既可以相同，也可以不同。)
3.一種發(fā)光化合物，其特征為具有下述分子式(3)表示的重復(fù)單元 (分子式中，Ar1及Ar2表示與上述權(quán)利要求1中的Ar1及Ar2相同的含義。)
4.一種發(fā)光元件，其特征為該發(fā)光元件由在一對(duì)電極之間，設(shè)置了含有上述分子式(1)、(2)、或者(3)表示的發(fā)光化合物的發(fā)光層構(gòu)成的。
全文摘要
本發(fā)明的課題為提供可以發(fā)出白色光的、例如可以用于有機(jī)EL元件的、單一化合物的白色發(fā)光化合物、白色發(fā)光聚合物以及利用這些物質(zhì)的白色發(fā)光元件。解決上述課題的本發(fā)明中的第一種方法，其特征為以具有上述分子式(1)表示的結(jié)構(gòu)的白色發(fā)光化合物。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1616458SQ20041007801
公開日2005年5月18日 申請(qǐng)日期2004年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月22日
發(fā)明者仲矢忠雄, 松本良二, 石飛達(dá)郎 申請(qǐng)人:廣瀨工程股份有限公司