專利名稱：：金屬顏料及含該金屬顏料的涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種同時(shí)實(shí)現(xiàn)高輝度感和耐腐蝕性的金屬顏料及含有該金屬顏料的涂料。具體而言，本發(fā)明尤其涉及一種即使為了改善涂膜的亮度而在金屬顏料上形成表面改性劑層的情況下也可以良好地維持耐腐蝕性的金屬顏料及含有該金屬顏料的粉末涂料。
背景技術(shù)：
：近年來，粉末涂料組合物作為不使用有機(jī)溶劑的低公害型涂料的特征備受關(guān)注，在汽車零部件、家用電器、家具、機(jī)床、辦公設(shè)備、建材、玩具等眾多產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的需求正在逐漸增加。粉末涂料組合物通常不使用有機(jī)溶劑，不會成為有機(jī)溶劑造成的環(huán)境問題或?yàn)?zāi)難發(fā)生的原因，所以可以說是對地球環(huán)境及人類而言友好的涂料組合物。另外，在粉末涂料組合物中，不會發(fā)生如溶劑型涂料組合物那樣在涂敷時(shí)發(fā)生散布粘附引起的操作環(huán)境污染，可以較簡單地回收、清除。進(jìn)而，也不會發(fā)生水溶性涂料組合物時(shí)發(fā)生的廢水處理問題。而且，利用粉末涂料組合物的涂敷在一次涂敷中形成的涂膜較厚，不需要像以往的溶劑型涂料組合物那樣重復(fù)涂幾次，所以可以縮短涂敷時(shí)間。進(jìn)而，粉末涂料組合物在涂料組合物中不含有溶劑，所以還具有很少在涂膜中發(fā)生氣泡的優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)而，在粉末涂料組合物的涂敷操作中，可以回收并再利用超范圍噴涂(overspary)的涂料組合物，所以可以顯著減低涂料組合物的損失，可以削減涂敷工序中耗費(fèi)的成本。而且，以往的粉末涂料組合物半數(shù)以上為不含有金屬粉末等金屬顏料的粉末涂料組合物。另外，在這樣的不含有金屬粉末的粉末涂料組合物中，粉末涂料組合物的涂敷性及涂膜特性通常良好，不會比通常的溶劑型涂料組合物差。在此，近年來，從伴隨著生活水平提高而消費(fèi)者講究美感的點(diǎn)出發(fā)，在以汽車產(chǎn)業(yè)為主的眾多產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中，正在逐漸需求外觀出色的金屬光澤的涂膜。那么，為了對應(yīng)這樣的消費(fèi)者的需求，開發(fā)出了設(shè)計(jì)性高的提供金屬光澤涂膜的粉末涂料組合物、即作為含有金屬顏料的粉末涂料的粉末金屬涂料組合物，正在向幾個(gè)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域積極地引進(jìn)。但是，含有金屬顏料的粉末涂料組合物的情況下，如果不能平行地相對涂膜的基材排列金屬顏料，則涂膜的色調(diào)會變暗或不能得到充分的金屬光澤感。所以，為了克服這樣的粉末金屬顏料組合物所具有的缺陷，進(jìn)行了各方面的研究開發(fā)努力。作為以往開發(fā)出的粉末金屬涂料組合物的制造方法，包括在預(yù)先利用熔融法將金屬薄片狀顏料與樹脂或著色顏料充分混煉之后，利用粉碎等使其粉末化的熔體混合法；混合樹脂粉末和薄片狀顏料進(jìn)行涂敷的干式混合法；使用在表面附著金屬薄片狀顏料的樹脂粉末的粘合法等(特開昭51一137725號公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)、特公昭57—035214號公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)、特開平09—071734號公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)、美國專利第4，138，511號說明書(專利文獻(xiàn)4)等)。但是，在熔體混合法中，在利用混煉工序或其后的粉碎等樹脂粉末的粒度調(diào)節(jié)工序中容易發(fā)生金屬顏料的變形。所以，涂敷在該方法中制造的粉末金屬涂料組合物得到的涂膜的外觀并不足夠好。進(jìn)而，在該制造方法中，將鋁顆粒用作金屬顏料的情況下，在粉碎工序中露出鋁的活性表面，存在點(diǎn)燃、粉塵爆炸等危險(xiǎn)性變高的問題。另外，在干式混合法中，較難產(chǎn)生金屬顏料的變形，但是，在利用靜電涂敷來涂敷粉體涂料組合物的情況下，涂敷時(shí)金屬顏料需要帶電，所以在將鋁顆粒等金屬微粒用作金屬顏料的情況下，必須預(yù)先在金屬顏料的表面涂敷樹脂。另外，由于金屬顏料與樹脂粉末的帶電率不同，所以容易發(fā)生涂敷時(shí)樹脂粉末與金屬顏料的分離現(xiàn)象。所以，涂膜的設(shè)計(jì)性降低，而且粉末涂料組合物的金屬顏料的含有率在涂敷前后發(fā)生變化，所以如果回收使用涂料，則色調(diào)發(fā)生變化，再利用涂料實(shí)際上是不可能的。進(jìn)而，作為粘合法，包括利用擦光磨光器(brushingpolisher)使金屬顏料附著于樹脂粉末表面的方法，或使樹脂粉末與用金屬顏料覆蓋的氧化鋁球(aluminaball)等分散介質(zhì)接觸，向樹脂粉末轉(zhuǎn)印粘合金屬顏料的方法等。該方法具有向涂膜中的金屬顏料的導(dǎo)入率穩(wěn)定，可以再利用在沒有附著于基材的狀態(tài)下被回收的粉末涂料組合物的優(yōu)點(diǎn)。但是，這些粘合法利用物理性壓力而使金屬顏料與樹脂粉末壓粘結(jié)合，所以容易發(fā)生金屬顏料的變形，難以得到出色的金屬光澤感。進(jìn)而，盡管由于粘合的強(qiáng)度較弱，而難以產(chǎn)生樹脂粉末之間的結(jié)合(粘連)，但相反，實(shí)際上難以使粒度分布廣的全部顏料粘合于樹脂粉末，所以殘存很多沒有與樹脂粉末粘合的游離的金屬顏料的顆粒。而且，如果游離的金屬顏料變多，則由于附著效率的差，回收使用涂料,脂粉末與金屬顏料之間的配合比如此不同，以至于變得不能與干式混合法相同地進(jìn)行涂料回收后的再利用。進(jìn)而，將鋁顆粒等金屬顏料用作金屬顏料時(shí)，存在很多游離的金屬顏料，點(diǎn)燃、粉塵爆炸等危險(xiǎn)也變高。樹脂粉末與金屬顏料之間的結(jié)合強(qiáng)度變?nèi)?，在金屬顏料的粒徑大的情況下尤其顯著，利用這些方法得到的粘合氧化鋁難以得到只有通過使用這樣的粒徑大的金屬顏料才能實(shí)現(xiàn)的出色的輝度感或高輝度。為了解決這些問題，本發(fā)明人等開發(fā)出一種含有借助特定的粘合劑而使鋁薄片粘合于表面的熱固化性樹脂粉末的粉末涂料組合物(國際公開第02/094950號小冊子(pamphlet)(專利文獻(xiàn)5))。在該發(fā)明中，由于可以得到可以再利用的沒有色不均的涂膜，可以使用粒徑大的顏料，所以可以得到在以往的粘合(法)中不能得到的輝度感。但是，該輝度感與干式混合法相比，沒有被大幅度改善。為了解決該問題，本發(fā)明人等已經(jīng)發(fā)明出了由含有具備具有氟代烷基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元，和具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元的共聚物的樹脂組合物構(gòu)成的表面改性劑。利用該方法，可以得到高輝度感出色的涂膜。金屬顏料的適當(dāng)?shù)脑摫砻娓男詣└采w量不僅非常微量、為幾毫克/m2，而且以該微量覆蓋就可以進(jìn)行靜電涂敷。如上所述以干式混合法、利用靜電涂敷來涂敷粉末涂料組合物的情況下，金屬顏料必須帶電，所以將鋁顆粒等金屬顏料用作金屬顏料的情況下，必須預(yù)先在金屬顏料的表面上涂敷樹脂。但是，使用所述表面改性劑的情況下，即使不預(yù)先在金屬顏料的表面上涂敷樹脂，也可以靜電涂敷表面改性劑的微量被膜。另一方面，在實(shí)際利用粉末涂料組合物時(shí)，除了所述高輝度感以外，還有高耐腐蝕性的要求。如上所述，利用粉末涂料組合物的涂敷用一次涂敷形成的涂膜較厚，不需要像以往的溶劑型涂料組合物那樣需要進(jìn)行幾次重復(fù)涂敷，所以被稱為1涂層1烘焙的一次涂敷的一次燒付成為主流。這樣，涂敷成本的減低成為可能，這成為了粉末涂料組合物的較大的優(yōu)點(diǎn)之一。但是，該涂敷方法在涂膜最外層不存在外涂(overcoat)層，所以金屬顏料會直接受到降雨(特別是酸雨)、堿性清洗劑清洗、紫外線曝露、高溫高濕等的外部刺激。所以，與實(shí)施了外涂層的通常的含油性、水性的涂敷用顏料相比，容易發(fā)生顏料的腐蝕、伴隨腐蝕發(fā)生的涂膜的變色，進(jìn)一步要求其具有耐腐蝕性。作為提高顏料的耐腐蝕性的方法，例如在特開昭64—040566號公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)中，提出了利用使從具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物及聚合物構(gòu)成的群組中選擇的至少兩種發(fā)生反應(yīng)得到的共聚物，均一地覆蓋顏料的方法。但是，單獨(dú)利用該方法，難以得到輝度感出色的涂膜。在此，如果用所述表面改性劑處理在專利文獻(xiàn)6的方法中得到的金屬顏料并進(jìn)行靜電涂敷，可見涂膜的亮度被一定地提高，但此時(shí)的亮度改善效果還不能使表面改性劑的效果充分地發(fā)揮出來，不能得到需要的高輝度感的涂膜。換言之，提高耐腐蝕性的樹脂涂敷被膜結(jié)果妨礙了表面改性劑的亮度改善效果，而不能獲得預(yù)期的水平的寬度。另外，表面改性劑的微量被膜本身不具有提高耐腐蝕性的效果。如上所述，粉末金屬涂料的制造方法有各種方法，但任何方法均不能得到同時(shí)實(shí)現(xiàn)充分滿足色調(diào)的金屬光澤感及輝度感和耐腐蝕性的涂膜。專利文獻(xiàn)l:特開昭51—137725號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特公昭57—035214號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開平09—071734號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:美國專利第4，138，511號說明書專利文獻(xiàn)5:國際公開第02/094950號小冊子(pamphlet)專利文獻(xiàn)6:特開昭64—040566號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種同時(shí)向涂膜賦予出色的金屬光澤感及高輝度感而且良好的耐腐蝕性的金屬顏料以及含該金屬顏料的涂料、特別優(yōu)選提供粉末涂料。本發(fā)明涉及一種金屬顏料，其是形成有覆蓋鋁顆粒的表面的單層或多層覆蓋層的金屬顏料及含有該金屬顏料的涂料，其中，該覆蓋層的最外層含有使具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到的聚合物。在此，覆蓋層為單層時(shí)，該覆蓋層優(yōu)選由使具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物及單體構(gòu)成的群組中選擇的至少兩種，與具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到的共聚物構(gòu)成。另外，覆蓋層為多層時(shí)，該覆蓋層中最外層以外的至少一層優(yōu)選由使具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物及單體構(gòu)成的群組中選擇的至少兩種發(fā)生聚合反應(yīng)得到的共聚物構(gòu)成。具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的該單體優(yōu)選為含有氮的化合物。本發(fā)明的金屬顏料中，優(yōu)選覆蓋層形成為相對鋁顆粒100質(zhì)量份為5100質(zhì)量份的范圍。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在覆蓋層的外側(cè)形成表面改性劑層。這種情況下，該表面改性劑層優(yōu)選含有具備具有氟代烷基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元，和具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元的共聚物。本發(fā)明的金屬顏料通過在鋁顆粒表面形成含有使具有極性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體發(fā)生反應(yīng)得到的聚合物的覆蓋層，特別是在使用表面改性劑的情況下使同時(shí)提高該表面改性劑與該覆蓋層之間的粘附性、提高金屬顏料的亮度和耐腐蝕性成為可能。具體實(shí)施例方式以下顯示實(shí)施方式，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說明。<鋁顆粒>本發(fā)明的金屬顏料以鋁顆粒為基體顆粒。這是因?yàn)殇X具有金屬光澤出色、廉價(jià)而且比重小從而容易操作的出色的特質(zhì)。本發(fā)明中的基體鋁顆粒的材質(zhì)只要是主要成分即占全體的50質(zhì)量％以上的成分為鋁即可，更優(yōu)選鋁的純度在99.3質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選純鋁。這是因?yàn)殇X的純度如果在99.3質(zhì)量％以上，則金屬顏料的金屬光澤變得特別良好。鋁顆粒含有鋁以外的成分的情況下，優(yōu)選使用鋁與其他金屬的合金。作為與鋁合金化的金屬，可以優(yōu)選舉出從鋅、銅、青銅(銅一錫合金)、鎳、鈦、不銹鋼等金屬構(gòu)成的群組中選擇的一種以上的金屬。這些金屬與鋁的合金具有較良好的金屬光澤，所以可以優(yōu)選用作本發(fā)明的基體顆粒。對本發(fā)明的基體鋁顆粒的形狀沒有特別限定，例如可以舉出粒狀、板狀、塊狀、薄片狀(鱗片狀)等各種形狀，但為了向涂膜賦予出色的輝度感而優(yōu)選為薄片狀。對基體鋁顆粒的平均粒徑?jīng)]有特別限定，優(yōu)選為ljxm以上，特別優(yōu)選為3拜以上。另外，該基體鋁顆粒的平均粒徑優(yōu)選為100nm以下，特別優(yōu)選為50pm以下?；w鋁顆粒的平均粒徑不到1阿的情況下，難以在制造工序中處理，基體鋁顆粒存在容易發(fā)生凝聚的趨勢，如果該平均粒徑超過100pm，則在用作涂料時(shí)，有時(shí)涂膜表面變得粗糙，不能實(shí)現(xiàn)好的設(shè)計(jì)。對基體鋁顆粒的平均厚度沒有特別限定，優(yōu)選為O.Olpm以上，特別優(yōu)選為0.02Mm以上。另外，該基體鋁顆粒的平均厚度優(yōu)選為5Hm以下，特別優(yōu)選為2pm以下。該基體鋁顆粒的平均厚度不到0.01的情況下，難以在制造工序中處理，該基體鋁顆粒存在容易發(fā)生凝聚的趨勢，如果該基體鋁顆粒的平均厚度超過5nm，則有時(shí)涂膜的顆粒感顯著，遮蓋力不足，不能實(shí)現(xiàn)好的設(shè)計(jì)?；w鋁顆粒的平均粒徑可以利用激光衍射法、微孔篩(micromeshsieving)法、或庫爾特計(jì)數(shù)器(Coultercounter)法等公知的粒度分布測定法測定的粒度分布，算出體積平均值。對于平均厚度，可以利用基體鋁顆粒的遮蓋力和密度算出。也可以在基體鋁顆粒的表面吸附在磨碎時(shí)添加的磨碎助劑。作為磨碎助劑，例如可以舉出油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻酸、反油酸、鯊油酸、二十碳一9一烯酸、芥子酸等脂肪酸或脂肪族胺、脂肪酰胺、脂肪族醇、酯化合物等。磨碎助劑具有抑制基體鋁顆粒表面的不必要的氧化、改善光澤的效果。磨碎助劑的吸附量根據(jù)用途等而不同，沒有特別限定，但優(yōu)選相對基體鋁顆粒100質(zhì)量份為不到2質(zhì)量份。為2質(zhì)量份以上的情況下，表面光澤可能會降低。進(jìn)而，也可以在基體鋁顆粒的表面形成著色顏料層或干涉膜等著色處理層。通過這樣設(shè)置著色顏料層或干涉膜等，可以著色處理基體鋁顆粒，形成具有獨(dú)特的設(shè)計(jì)性的涂膜成為可能。在此，對可以為了設(shè)置著色顏料層而使用的著色顏料，沒有特別限定，例如可以舉出喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)、異吲哚啉酮、靛蒽醌、紫蘇烯、紫蘇酮、蒽醌、二噁嗪、苯并咪唑啉、三苯基甲烷奎酞酮、蒽素嘧啶、鉻黃、珍珠云母(pearlmica)、透明珍珠云母(pearlmica)、著色云母、干涉云母、酞菁、酞菁鹵化物(phthalocyaninehalide)、偶氮顏料(偶氮甲垸金屬絡(luò)合物、縮合偶氮等)、氧化鈦、炭黑、氧化鐵、銅酞菁、縮合多環(huán)類顏料等。另外，作為設(shè)置干涉膜的方法，沒有特別限定，例如可以舉出在基體鋁顆粒的表面濺射由不同種金屬構(gòu)成的薄膜的方法等。而且，作為此時(shí)使用的不同種金屬，沒有特別限定，除了金、銀、銅、鎳、鋯、鈦、鋁以外，可以舉出黃銅等銅合金、不銹鋼等鐵合金、哈斯特洛伊耐蝕高鎳合金(Hastelloy)等鎳合金等。對基體鋁顆粒的制造方法沒有特別限定，可以用公知的方法制造。作為具體例，可以舉出由利用氣體霧化法、水霧化法、旋轉(zhuǎn)圓盤法、熔融紡絲法等制作鋁粉末、優(yōu)選鋁球狀粉末的工序，和利用公知的球磨研磨法磨碎處理鋁粉末的工序構(gòu)成的鋁顆粒的制造方法。<用于形成最外層的原料單體>形成本發(fā)明的金屬顏料中覆蓋層的最外層的聚合物通過具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體的聚合反應(yīng)得到，作為分子中具有堿性點(diǎn)的聚合物(以下也稱為堿性聚合物)產(chǎn)生。其中，在本發(fā)明中，堿性點(diǎn)是指具有電子對給予性的部位。該聚合物也包括均聚物及共聚物的任意一種。在本發(fā)明中，作為用于形成覆蓋層的最外層的原料使用具有堿性基的聚合性單體的情況下，對于良好地同時(shí)實(shí)現(xiàn)涂膜的亮度及耐腐蝕性的原因，可以如下所述地推測。在鋁顆粒的表面形成由具有磷酸基的氟系聚合物構(gòu)成的表面改性劑層的金屬顏料中，氟系聚合物的提供會引起涂料中的其他成分與金屬顏料表面的親合性降低，在涂膜表面金屬顏料發(fā)生取向，涂膜的亮度提高，而且磷酸基的提供會引起表面改性劑層對鋁顆粒的吸附性提高，均一地形成該表面改性劑層。為了向己形成該表面改性劑層的金屬顏料進(jìn)一步賦予耐腐蝕性，在基體鋁顆粒與該表面改性劑層之間形成覆蓋層時(shí)，如果表面改性劑層與該覆蓋層之間的相互作用較弱，則該表面改性劑層與該覆蓋層的吸附性會變差，不會均一地形成表面改性劑層，此外，不能吸附的磷酸基的極性還會削弱氟系聚合物的疏水能力，涂膜的亮度降低。這種情況下，不能充分地發(fā)揮出基體鋁顆粒與表面改性劑層之間插入覆蓋層的意義。在本發(fā)明中，通過形成含有通過使具有堿性基的單體聚合而得到的聚合物的覆蓋層，可以在覆蓋層表面形成作為相對表面改性劑層的磷酸基的吸附部位(site)的堿性點(diǎn)。因而，利用酸*堿相互作用，實(shí)現(xiàn)該表面改性劑層與該覆蓋層之間的牢固的吸附成為可能。利用該酸*堿相互作用，表面改性劑層的磷酸基在與覆蓋層的界面?zhèn)劝l(fā)生取向，可以充分地發(fā)揮出氟系聚合物的疏水能力，在形成涂膜的情況下，可以利用懸浮效果進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)高輝度。因而，在本發(fā)明中使用的具有堿性基的單體是以在覆蓋層表面保證堿性點(diǎn)為目的，所以只要是能夠滿足為堿性并能夠成為覆蓋樹脂的構(gòu)成成分的條件即可。不過，考慮到工業(yè)生產(chǎn)的情況下，從成本方面或聚合性出發(fā)，具有堿性基和至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體優(yōu)選為含有氮的化合物。具體而言，優(yōu)選叔胺的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡錠、乙烯吡咯烷酮等，進(jìn)而更優(yōu)選(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯等。但是，本發(fā)明不被這些所限定。成為用于形成最外層的原料的單體也可以只含有具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的聚合性單體，但也可以含有其他單體或寡聚物。覆蓋層為單層的情況下，除了具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的聚合性單體以外，優(yōu)選含有從具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物及單體構(gòu)成的群組中選擇的至少兩種。這種情況下，可以進(jìn)一步提高金屬顏料的耐腐蝕性。在此，具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的聚合性單體的含量優(yōu)選為作為形成最外層的聚合物的原料的單體及/或寡聚物的總量的5質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。該含量不到5質(zhì)量％的情況下，存在不能表現(xiàn)出足夠的亮度的趨勢。另外，該含量優(yōu)選為90質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為70質(zhì)量％以下。該含量超過90質(zhì)量％的情況下，有時(shí)不能充分地得到金屬涂料的耐腐蝕性。<形成內(nèi)層的單體及/或寡聚物>在本發(fā)明的金屬顏料中，即使在使用利用具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的聚合性單體的聚合得到的聚合物、只形成單層的覆蓋層的情況下，也可以向金屬顏料賦予良好的耐腐蝕性。但是，為了得到更強(qiáng)的耐腐蝕性，優(yōu)選形成將利用具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的聚合性單體的聚合得到的聚合物的層作為最外層的多層覆蓋層，在該最外層與基體鋁顆粒之間，形成由使用具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體及寡聚物構(gòu)成的群組中選擇的至少兩種的聚合物構(gòu)成的內(nèi)層。更具體而言，對于該單體及該寡聚物，如下所述。作為具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體，可以優(yōu)選例示不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸或馬來酸酐)、其腈(例如丙烯腈或甲基丙烯腈)或其酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2—乙基己基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸環(huán)己酯、1，6—二己二醇二丙烯酸酯、1，4一丁二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2—乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸2—羥基丙基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯或四羥甲基甲烷三甲基丙烯酸酯)。進(jìn)而，還優(yōu)選環(huán)式不飽和化合物(例如環(huán)己烯)或非環(huán)式不飽和化合物(例如苯乙烯、a—甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、環(huán)己烯乙烯基一氧化物、二乙烯基苯一氧化物、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或二烯丙基苯)等。作為具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物，可以例示環(huán)氧化1，2—聚丁二烯、丙烯酸改性聚酯、丙烯酸改性聚醚、丙烯酸改性氨基甲酸酯、丙烯酸改性環(huán)氧基、丙烯酸改性螺烷(聚合度均為220左右)等。其中，優(yōu)選聚合度310的環(huán)氧化1，2—聚丁二烯、丙烯酸改性聚酯。從逐漸地進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)效率變得非常高的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用寡聚物。對覆蓋層中最外層以外的層，使用至少具有兩個(gè)以上聚合性雙鍵的單體及/或寡聚物的情況下，特別優(yōu)選利用交聯(lián)作用進(jìn)一步提高耐腐蝕性。<形成最外層的聚合物>包括內(nèi)層及最外層的本發(fā)明的整個(gè)覆蓋層(總覆蓋層)的量，相對基體鋁顆粒100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份以上，特別更優(yōu)選為10質(zhì)量份以上。另外，該總覆蓋層的量優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。該總覆蓋層的量不到5質(zhì)量份的情況下，有時(shí)不能得到充分的耐腐蝕性，該總覆蓋層的量超過100質(zhì)量份的情況下，由于覆蓋層過厚，有時(shí)來自金屬顏料的反射光被散射，涂膜的亮度降低。在本發(fā)明的金屬顏料中，也可以由含有堿性聚合物的層、或只由堿性聚合物構(gòu)成的層形成的單層的覆蓋層覆蓋基體鋁顆粒的表面，另外，也可以由最外層和由其他聚合物構(gòu)成的內(nèi)層的多層構(gòu)成的覆蓋層覆蓋基體鋁顆粒的表面，在任何情況下，覆蓋層的最外層均為含有利用具有堿性基的單體的聚合反應(yīng)得到的堿性聚合物的層。此外，在本發(fā)明中，含有堿性聚合物的層也可以形成為包括最外層的多層，內(nèi)層也可以形成為多層，但從制造效率的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選采用單層的覆蓋層或者內(nèi)層及最外層構(gòu)成的雙層結(jié)構(gòu)的覆蓋層。在本發(fā)明中，在基體鋁顆粒的表面形成單層或單層的覆蓋層的方法，只要是可以在金屬顆粒的表面形成均一的樹脂組合物的被膜的方法即可，沒有特別限定，可以使用公知的方法。具體而言，例如可以采用在分散有未處理的鋁顆粒的有機(jī)溶劑中溶解聚合性單體及/或聚合性寡聚物，通過在聚合引發(fā)劑的共存下加熱，在基體鋁顆粒的表面形成目標(biāo)聚合物構(gòu)成的覆蓋層的方法等。作為本發(fā)明中的覆蓋層，可以采用單層或者多層的任意一種。形成由多層構(gòu)成的稷蓋層的情況下，形成用上述方法設(shè)置--/S的覆蓋尼的金屬顏料-，然后通過重復(fù)進(jìn)行過濾清洗、離析金屬顏料的操作來-個(gè)挨--個(gè)地層積，從而形成多層的方法。此外，還有在單體及/或寡聚物的聚合反應(yīng)途屮追加添加另-種單體及/或寡聚物，連續(xù)地形成多層的方法。在木發(fā)明中，采用任意方法，均可以得到具冇需要的耐腐蝕性及亮度的金屬顏料，對覆蓋層的形成方法沒冇限定。對用于分散未處理的鋁顆粒的所述有機(jī)溶劑，沒有特別限定，可以優(yōu)選使用不溶解將要產(chǎn)生的堿性聚合物的溶劑。具體而言，例如可以舉出異鏈垸烴系溶劑、己垸、庚垸、辛垸、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷等脂肪族烴系溶劑，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑，二乙醚等醚系溶劑，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶劑，甲醇、乙醇、丁醇、甘油、聚丙二醇等醇系溶劑等。另外，這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或混合兩種以上使用。該有機(jī)溶劑的使用量，相對基體鋁顆粒100質(zhì)量份，優(yōu)選為300質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選為400質(zhì)量份以上。另外，該有機(jī)溶劑的使用量優(yōu)選為1200質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為800質(zhì)量份以下。有機(jī)溶劑的使用量不到300質(zhì)量份的情況下，存在反應(yīng)液的粘度變得過高，反應(yīng)成分變得難以均-地?cái)U(kuò)散的趨勢，如果有機(jī)溶劑的使用量超過1200質(zhì)量份，則單體濃度較低，所以即使反應(yīng)時(shí)間長，也存在未反應(yīng)單體大量地殘存的趨勢。對所述聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以使用通常作為自由基發(fā)生劑已知的聚合引發(fā)劑。具體而言，可以舉出過氧化苯甲酰、月桂酸過氧化物、異丁基過氧化物、過氧化丁酮等過氧化物類以及偶氮二異丁腈(也簡稱為"AIBN")之類的偶氮化合物等。在此，聚合引發(fā)劑的配合量，相對覆蓋層100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上。另外，聚合引發(fā)劑的配合量優(yōu)選為10質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為8質(zhì)量份以下。聚合引發(fā)劑的配合量不到0.1質(zhì)量份的情況下，產(chǎn)生沒有進(jìn)行聚合反應(yīng)，而沒有形成計(jì)劃量的覆蓋層的問題，如果配合量超過10質(zhì)量份，則聚合急劇地進(jìn)行，產(chǎn)生的聚合物向基體鋁顆粒的吸附?jīng)]有來得及，所以產(chǎn)生游離的聚合物顆粒，以至于系統(tǒng)整體粘性急劇地上升，在不同情況下，還有發(fā)生反應(yīng)成分的凝固的趨勢。根據(jù)使用的聚合引發(fā)劑的種類適當(dāng)?shù)卦O(shè)定單體及/或寡聚物的聚合溫度。聚合引發(fā)劑的半衰期惟一地由溫度確定，優(yōu)選聚合引發(fā)劑的半衰期成為5分鐘以上的溫度，特別優(yōu)選成為15分鐘以上的溫度。另外，還優(yōu)選聚合引發(fā)劑的半衰期成為20小時(shí)以下的溫度，特別優(yōu)選成為10小時(shí)以下的溫度。例如在將AIBN用作聚合引發(fā)劑的情況下，半衰期為60°C、70°C、80°C、90。C下分別為22小時(shí)、5小時(shí)、1.2小時(shí)、0.3小時(shí)，所以709(TC成為更優(yōu)選的聚合溫度的范圍。采用聚合引發(fā)劑的半衰期成為長于20小時(shí)的聚合溫度與聚合時(shí)間的組合的情況下，有時(shí)產(chǎn)生聚合反應(yīng)幾乎不進(jìn)行的問題，采用聚合引發(fā)劑的半衰期成為短于5分鐘的聚合溫度與聚合時(shí)間的組合的情況下，聚合反應(yīng)急劇地進(jìn)行，產(chǎn)生聚合物向基體鋁顆粒的吸附?jīng)]有來得及，所以產(chǎn)生游離的聚合物顆粒，以至于系統(tǒng)整體的粘性急劇地上升，在不同情況下，還有發(fā)生反應(yīng)成分發(fā)生凝固的趨勢。此外，為了提高聚合效率，在氮、氦、氬等惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行聚合反應(yīng)是有利的。含有聚合反應(yīng)結(jié)束后的金屬顏料的漿利用過濾或離心分離除去過剩的溶媒或未反應(yīng)單體，成為含有金屬顏料和溶媒的糊。得到的糊也可以根據(jù)需要進(jìn)行溶媒清洗。然后，也可以經(jīng)過干燥工序，完全地除去溶媒，成為粉末，但通常從可操作性的方面出發(fā)，使其以糊的狀態(tài)完成金屬顏料。<表面改性劑>優(yōu)選在本發(fā)明的金屬顏料的表面進(jìn)一步形成表面改性劑層。該表面改性劑層優(yōu)選為具有通過降低金屬顏料與其他涂料成分的親合性、在涂敷含有金屬顏料的涂料時(shí)、使該金屬顏料在涂膜表面發(fā)生取向的作用的金屬顏料。這種情況下，可以利用涂膜賦予良好的亮度。作為形成表面改性劑層的優(yōu)選聚合物，可以舉出至少含有具備具有氟代烷基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元和具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元的共聚物的聚合物。進(jìn)而優(yōu)選采用具備具有氣代垸基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元及具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元、與其他一種以上的聚合性單體來源的結(jié)合單元的共聚物。進(jìn)而可以優(yōu)選舉出具有氟代烷基的氟系聚合性單體為全氟辛基乙基丙烯酸酯、具有磷酸基的聚合性單體為2—甲基丙烯酰基氧基乙基酸式磷酸鹽或者2—丙烯?；趸一崾搅姿猁}、具有氟代烷基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元及具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元以外的一種以上的聚合性單體來源的結(jié)合單元為苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的共聚物。在形成表面改性劑層的聚合物中，優(yōu)選具有氟代烷基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元的含有率為140mol^的范圍，具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元的含有率為130mol^的范圍，數(shù)均分子量為1000500000的范圍，但沒有特別限定。該聚合物優(yōu)選為相對溶媒為可溶的共聚物。此外，氟系聚合性單體中的結(jié)合單元的含有率例如可以通過燒瓶燃燒法一離子色譜法等測定，具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元的含有率例如可以通過利用酸的濕式分解一ICP(感應(yīng)耦合等離子體(inductivelycoupledplasma))分析法等評價(jià)。另外，數(shù)均分子量例如可以通過凝膠滲透色譜(GelPermeationChromatography)(GPC)等評價(jià)。<表面處理方法>首先，使利用共聚合得到的表面改性劑溶解于溶媒，添加到本發(fā)明的金屬顏料中后混煉。表面改性劑可以直接添加共聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)的未純化液，也可以在用稀釋溶劑稀釋之后添加。此時(shí)，金屬顏料可以為無溶媒的粉末，也可以為含有溶媒的糊。表面改性劑的添加量，相對金屬顏料的不揮發(fā)成分即從金屬顏料除去溶媒后的產(chǎn)物的質(zhì)量，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％5質(zhì)量％。不到0.1質(zhì)量％時(shí)，難以充分地發(fā)揮出通過設(shè)置表面改性劑層來提高涂膜的亮度的效果，如果超過5質(zhì)量％，則在其后的粉末化工序中容易發(fā)生凝聚，難以得到具有實(shí)用性的粉末金屬顏料。但是，對表面改性劑的添加量沒有特別限定。此外，用于溶解表面改性劑的溶媒只要是可以溶解表面改性劑、不會給金屬顏料的性狀帶來不良影響的溶媒即可，沒有特別限定。溶媒的使用量，相對金屬顏料的不揮發(fā)成分，優(yōu)選為10質(zhì)量％400質(zhì)量％。不到10質(zhì)量％時(shí)，很難進(jìn)行均一的混煉，如果超過400質(zhì)量％，則在后述的分散工序中不得不大量使用不良溶媒，所以制造效率變得不好。在此，將金屬顏料用作含有溶媒的糊的情況下，需要對與表面改性劑一起添加的溶媒的量的計(jì)算加以注意。因?yàn)閷Ρ砻娓男詣┤芤汉秃M(jìn)行混煉，所以在混合系統(tǒng)中溶媒為混合溶媒。該混合溶媒如果不是溶解表面改性劑的組成，在混煉中表面改性劑析出，從而抑制表面改性劑相對金屬顏料的均一吸附。因此，溶媒的使用量優(yōu)選適當(dāng)?shù)卦O(shè)定成在混合系統(tǒng)中表面改性劑成為被充分地溶解的組成。使用具有磷酸基的表面改性劑的情況下，在金屬顏料與表面改性劑的混煉中，表面改性劑分子中的磷酸基部分吸附于金屬顏料。使用在混煉結(jié)束后對糊進(jìn)行老化的方法、進(jìn)行加熱混煉或加熱老化的方法等的情況下，具有更可靠地進(jìn)行該吸附。即使不進(jìn)行特別的操作，也充分地表現(xiàn)出表面改性劑的效果，所以沒有特別限定。利用所述方法，可以得到在本發(fā)明的金屬顏料的表面進(jìn)一步形成表面改性劑層的含表面改性劑糊。在粉末化該糊時(shí)，推薦過濾并干燥使該糊向相對表面改性劑而言的不良溶媒中分散的產(chǎn)物的手法。如果直接使該糊干燥，則金屬顏料之間有時(shí)會發(fā)生互粘、進(jìn)而凝聚。這種情況下，雖然可以得到通過再粉碎而可以充分地利用的粉末，但在粉碎時(shí)也會發(fā)生金屬顏料發(fā)生一部分變形等問題。另外，如果用良好溶媒清洗、干燥該糊，則可以避免所述凝聚的問題，但吸附的表面活性劑也被逐漸地洗去，不能充分地得到設(shè)置表面改性劑層的效果。如果將含表面改性劑的糊緩慢地投入到強(qiáng)攪拌下的大量的不良溶媒中而成為漿，并進(jìn)行過濾、干燥，可以避免金屬顏料的變形或凝聚、表面改性劑的洗脫的問題。即，金屬顏料通過使其在分散溶媒中分散而成為彼此不接觸的狀態(tài)。同時(shí)，通過不良溶媒抽提良好溶媒，表面改性劑作為固體在金屬顏料表面析出，所以賦予表面改性劑層的金屬顏料的顆粒之間即使再次接觸也不會產(chǎn)生互粘。作為相對表面改性劑而言的不良溶媒，優(yōu)選己垸、庚垸、馬衛(wèi)樂(Merveille)等烷烴。<粉末涂料制作方法>本發(fā)明的金屬顏料例如可以通過在熱固化性樹脂粉末等樹脂粉末中配合而成為粉末涂料。對樹脂粉末的種類沒有特別限制，可以優(yōu)選使用含有通過加熱而熔融之后快速固化的樹脂的樹脂組合物的粉末、而且對本發(fā)明的金屬顏料沒有影響的熱固化性樹脂粉末。作為熱固化性樹脂粉末，可以特別優(yōu)選使用粉末涂敷用的公知的熱固化性樹脂粉末。作為具體例，可以舉出含有丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等的樹脂組合物的粉末。另外，還可以向本發(fā)明的粉末涂料中使用的熱固化性樹脂粉末中，根據(jù)需要添加固化劑、分散劑等。在此，對可向熱固化性樹脂粉末中添加的固化劑，沒有特別限定，可以使用公知的固化劑。作為具體例，可以舉出胺、聚酰胺、二氰胺類、咪唑類、羧酸二酰肼、酸酐、聚硫化物、三氟化硼、氨基樹脂、三縮水甘油基異氰酸酯、預(yù)酰亞胺(primide)、環(huán)氧樹脂、其他二元酸類、咪唑啉類、酰肼類、異氰酸酯化合物等。這些固化劑可以單獨(dú)使用或混合使用兩種以上。進(jìn)而，這些固化劑還可以根據(jù)需要與固化促進(jìn)劑并用。對可在熱固化性樹脂粉末中添加的分散劑，沒有特別限定，可以使用公知的分散劑。作為具體例，可以舉出磷酸酯類、胺類、聚氧化乙烯垸基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚類等表面活性劑。另外，這些分散劑可以單獨(dú)使用或混合兩種以上使用。在熱固化性樹脂粉末中，除了所述以外，根據(jù)需要，也可以添加碳酸鈣、硫酸鋇、滑石等各種填充材料，氧化硅、氧化鋁、氫氧化鋁等各種流動性調(diào)節(jié)劑，氧化鈦、炭黑、氧化鐵、酞菁銅、偶氮顏料、縮合多環(huán)類顏料等各種著色劑，丙烯酸共聚物、硅酮等各種流展劑，苯偶姻等各種消泡劑，進(jìn)而蠟類，偶合劑類，抗氧化劑，磁粉等為主的各種添加劑及各種功能性材料。在此，對本發(fā)明的粉末涂料中使用的熱固化性樹脂粉末的平均粒徑?jīng)]有特別限定，優(yōu)選為5nm以上，特別優(yōu)選為15拜以上。另外，該平均粒徑優(yōu)選為100拜以下，特別優(yōu)選為60,以下。熱固化性樹脂粉末的平均粒徑不到5拜的情況下，有時(shí)進(jìn)行粉末涂敷時(shí)均一的粉塵化變得困難，以至于樹脂的塊附著于涂板上而失去平滑性。另外，該熱固化性樹脂粉末的平均粒徑超過100pm的情況下，有時(shí)粉末涂敷涂膜的表面的平滑性被抑制，不能得到良好的外觀。在本發(fā)明的粉末涂料中，相對本發(fā)明中使用的熱固化性樹脂粉末100質(zhì)量份，本發(fā)明的金屬顏料的含量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選為2質(zhì)量份以上。另外，該金屬顏料的含量優(yōu)選為40質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。該含量不到1質(zhì)量份的情況下，有時(shí)不能得到充分的金屬光澤感及輝度感，存在為了隱藏基材而不得不加大涂膜厚度的趨勢。另外，在該含量超過40質(zhì)量份的情況下，存在成本提高且失去涂膜的平滑性、外觀變差的趨勢。此外，對本發(fā)明中的粉末涂料的制造方法沒有特別限定，可以優(yōu)選采用簡單地干式混合金屬顏料與粉末涂敷用固化性樹脂粉末，作為粉末涂料的方法等。<粉末涂敷方法>作為本發(fā)明的涂敷粉末涂料的方法，優(yōu)選在對將要涂敷的基材表面預(yù)先進(jìn)行鼓風(fēng)處理之后實(shí)施化學(xué)法表面處理等公知的處理的基礎(chǔ)上附著粉末涂料，然后加熱固化粉末涂料。作為在基材表面附著粉末涂料的方法，可以適用流化浸涂法、靜電粉末涂敷法等，而靜電粉末涂敷法的涂敷斜率出色，更優(yōu)選。作為靜電粉末涂敷的方式，可以使用電暈放電方式、摩擦帶電方式等公知的方式。加熱固化粉末涂料時(shí)的加熱溫度可以根據(jù)使用的熱固化性樹脂粉末的種類適當(dāng)設(shè)定，通常為120'C以上，優(yōu)選150230'C。加熱時(shí)間可以根據(jù)加熱溫度適當(dāng)選擇，通常為l分鐘以上，優(yōu)選為530分鐘。利用加熱形成的涂膜的厚度不被限定，通常為20100拜左右。<涂膜的亮度評價(jià)方法>在本發(fā)明中，可以使用評價(jià)參數(shù)p/a評價(jià)涂膜的輝度感。該評價(jià)參數(shù)即卩/cx為從下述式(1)導(dǎo)出的參數(shù)。式(1):L=[|3/(e2+a)]+丫在此，L為使用分光光度計(jì)(商品名"X—RiteMA68"X—Rite公司制)、以觀測角度e進(jìn)行比色的光亮度指數(shù)(1^&化*比色系(為基于C正1976年確定的均勻色度空間的色度體系))，e為觀測角，cu(3及Y為常數(shù)。式(1)的第一個(gè)項(xiàng)目對應(yīng)依賴于觀測角的金屬特有的定向性散射，第二項(xiàng)目對應(yīng)不依賴于觀測角&的各向同性散射。視覺亮度與在定向性散射的正反射位置(9=0)的L值即p/a非常相關(guān)，所以將p/a用作輝度感的評價(jià)參數(shù)。關(guān)于p/a的算出，首先必需確定a、卩及y。在本發(fā)明中，首先測定觀測角0為15度、25度、45度、75度及110度的實(shí)測L值，假設(shè)這些0及L值的關(guān)系遵循式(1)，可以用最小二乘法確定a、P及y。<耐腐蝕性評價(jià)>本發(fā)明中的耐腐蝕性是指耐藥品性(耐堿性、耐酸性)及耐氣候性，鋁特別容易被堿侵入，作為以鋁為基體的本發(fā)明的金屬顏料本身的評價(jià)，適合耐藥品性特別是耐堿性的評價(jià)。本發(fā)明的金屬顏料可以同時(shí)提供出色的耐腐蝕性和高輝度，所以使用本發(fā)明的金屬顏料的涂料組合物可以適用于眾多產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中的涂敷，例如優(yōu)選利用于汽車等車身、辦公用品、家庭用品、運(yùn)動器材、農(nóng)業(yè)化學(xué)材料、電器等的涂敷。[實(shí)施例]以下舉出實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不被這些所限定。<實(shí)施例1>首先，用礦物油精(mineralspirit)清洗、過濾作為鋁薄片的糊的金屬顏料糊(商品名7640NS，東洋鋁(株)制)。進(jìn)行了清洗、過濾后的糊的不揮發(fā)成分為70.0質(zhì)量％。在1升的可拆式燒瓶中，向該糊171.4g中添加礦物油精599.5g，攪拌成為漿。持續(xù)攪拌，凈化氮?dú)夂笙蛳到y(tǒng)內(nèi)放出而形成氮?dú)夥障轮?，升溫?0'c。以下的操作只要沒有特別提出，均按照本條件進(jìn)行。添加丙烯酸0.85g、用礦物油精稀釋成50質(zhì)量％的環(huán)氧化1，2—聚丁二烯8,3g、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯9.5g、二乙烯基苯3.8g、偶氮二異丁腈(AIBN)0.67g。添加單體及AIBN之后使其反應(yīng)4小時(shí)，然后添加甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯1.3g、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯0.6g、礦物油精5.81g、AIBN0.05g，使其進(jìn)一步反應(yīng)2小時(shí)。冷卻，結(jié)束反應(yīng)之后，過濾，用少量的礦物油精清洗，得到金屬顏料糊。不揮發(fā)成分為52.8質(zhì)量％、覆蓋樹脂量即本發(fā)明的覆蓋層的量為每100g鋁薄片為12.0g。用己烷清洗過濾得到的糊的一部分，以自然干燥使其粉末化，然后通過網(wǎng)孔100pm的篩子，成為粉末涂敷用的金屬顏料。然后將本金屬顏料稱為顏料A。<比較例1>首先，用礦物油精清洗、過濾作為鋁薄片的糊的金屬顏料糊(商品名7640NS，東洋鋁(株)制)。進(jìn)行了清洗、過濾后的糊的不揮發(fā)成分為65.2質(zhì)量％。在1升的可拆式燒瓶中，向該糊184.1g中添加礦物油精589.4g，攪拌成為漿。持續(xù)攪拌，凈化氮?dú)夂笙蛳到y(tǒng)內(nèi)放出而形成氮?dú)夥障轮螅郎刂?0'C。以下的操作只要沒有特別提出，均按照本條件進(jìn)行。添加丙烯酸0.92g、用礦物油精稀釋成50質(zhì)量％的環(huán)氧化1,2—聚丁二烯9.0g、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯10.4g、二乙烯基苯4,2g、偶氮二異丁腈(AIBN)0.68g。添加單體及AIBN之后使其反應(yīng)6/j、時(shí)。冷卻，結(jié)束反應(yīng)之后，過濾，用少量的礦物油精清洗，得到金屬顏料糊。不揮發(fā)成分為55.7質(zhì)量％、覆蓋樹脂量為每100g鋁薄片為14.5g。用己烷清洗過濾得到的糊的一部分，以自然干燥使其粉末化，然后通過網(wǎng)孔10(Vm的篩子，成為粉末涂敷用的金屬顏料。然后將本金屬顏料稱為顏料B。<表面改性劑>向5升可拆式燒瓶中添加丙烯酸全氟辛基乙基酯(共榮社化學(xué)株式會社制，淡丙烯酸(，一卜7夕];i/一卜)FA—108)476g、2—甲基丙烯酰基氧基乙基酸式磷酸鹽(共榮社化學(xué)株式會社制，淡酯(，<卜工7亍少)P—1M)66g、甲基丙烯酸甲酯492g、環(huán)己酮4140g,充分?jǐn)嚢璩蔀榫蝗芤?。作為聚合引發(fā)劑添加AIBN10g，攪拌溶解后，用氮充分地置換系統(tǒng)內(nèi)。通過邊攪拌邊在60'C下反應(yīng)20小時(shí)，得到粘稠的均一透明聚合物溶液。之后，將該溶液作為表面改性劑溶液。將該表面改性劑溶液20.3g滴入劇烈攪拌后的甲醇1700ml，使聚合物析出。通過離心分離該分散液，分離出橡膠狀的聚合物和透明溶液。用丙酮25g再次溶解得到的橡膠狀聚合物，滴入劇烈攪拌后的己烷1500ml中，使聚合物析出。用過濾將其回收之后，進(jìn)行真空干燥，得到聚合物3.1g。從該結(jié)果算出所述表面改性劑溶液中的聚合物濃度為15.4質(zhì)量％。<實(shí)施例2>用環(huán)己酮66.0g稀釋所述表面活性劑溶液3.6g，添加到在實(shí)施例1中得到的糊70.0g中，在室溫下混煉20分鐘，得到漿。向劇烈攪拌后的庚烷1升中，每次少量地投入得到的漿，使其分散。過濾分散液，用庚烷清洗過濾之后，在桶(vat)中鋪展得到的塊狀物(cake)，使其自然干燥一夜。使已干燥的金屬顏料粉通過網(wǎng)孔lOO(am的篩子，作為粉末涂敷用的金屬顏料。然后，將本金屬顏料稱為顏料C。顏料C中表面改性劑相對金屬顏料的量(質(zhì)量％)如表1所示。<比較例2>用環(huán)己酮252.8g稀釋所述表面活性劑溶液21.7g，添加到在比較例1中得到的糊400.0g中，在室溫下混煉20分鐘，得到漿。向劇烈攪拌后的庚烷2.3升中，每次少量地投入得到的漿，使其分散。過濾分散液，用庚烷清洗過濾之后，在桶中鋪展得到的塊狀物，使其自然干燥一夜。使已干燥的金屬顏料粉通過網(wǎng)孔100pm的篩子，作為粉末涂敷用的金屬顏料。然后，將本金屬顏料稱為顏料D。顏料D中表面改性劑相對金屬顏料的量(質(zhì)量％)如表1所示。<比較例3>用礦物油精清洗、過濾作為鋁薄片的糊的金屬顏料糊(商品名7640NS，東洋鋁(株)制)。進(jìn)行了清洗、過濾后的糊的不揮發(fā)成分為70.2質(zhì)量％。用環(huán)己酮360.1g稀釋所述表面活性劑溶液27.3g，添加到在比較例1中得到的糊400.0g中，在室溫下混煉20分鐘，得到漿。向劇烈攪拌后的庚垸2,3升中，每次少量地投入得到的漿，使其分散。過濾分散液，用庚垸清洗過濾之后，在桶中鋪展得到的塊狀物，使其自然干燥一夜。使已干燥的金屬顏料粉通過網(wǎng)孔lO(Him的篩子，作為粉末涂敷用的金屬顏料。然后，將本金屬顏料稱為顏料E。顏料E中表面改性劑相對金屬顏料的量(質(zhì)量％)如表1所示。<粉末金屬涂料的配制與粉末涂敷>將這些金屬顏料(A)(E)與聚酯系熱固化性樹脂粉末(商品名TeodurPE785—900，久保孝涂料株式會社制)混合，配制粉末金屬涂料?；旌媳燃聪鄬峁袒詷渲勰?00的金屬顏料的添加量(g)是滿足涂敷涂板被金屬顏料完全地隱藏而且表面平滑的條件的添加量。該混合比如表1所示o使用電暈放電式靜電粉末涂敷機(jī)(MXR—100VT—mini，松尾產(chǎn)業(yè)(株)制)，在施加電壓80kV的條件下，材料鍍錫鐵皮、尺寸100X200mm的基板上涂敷，在190'C下燒付20分鐘，制作涂板。<涂膜的輝度感的評價(jià)>利用變角比色計(jì)(X—Rite公司制"X—RiteMA—68")在觀測角9為15度、25度、45度、75度及110度下，測定在涂板上形成的涂膜的實(shí)測L值。接著，從該測定值基于下述式(1)計(jì)算卩/a的值，評價(jià)涂膜的輝度感。此外，P/(X越大，輝度感越好。L=[p/(e2+a)]+y…式(1)得到的卩/a的值如表l所示。此外，在式(1)中，L為使用分光光度計(jì)(商品名"X—RiteMA68"X—Rite公司制)、以觀測角度e進(jìn)行比色的光亮度指數(shù)(為基于CIE1976年確定的均勻色度空間的色度體系I^^M色度體系)，e為觀測角，a、p及Y為常數(shù)。在此，關(guān)于p/a的算出，首先必需確定a、P及y。因此，首先測定觀測角e為15度、25度、45度、75度及110度的實(shí)測L值，假設(shè)這些e及L值的關(guān)系遵循式(1)，可以用最小二乘法確定a、p及Y。<耐腐蝕性評價(jià)>利用耐堿性評價(jià)在所述中制作的涂板的耐腐蝕性。將在所述涂敷方法中得到的涂板在55'C下浸漬于0.1N的NaOH水溶液中4小時(shí)。然后，水洗、干燥涂板，用所述方法進(jìn)行比色。從堿液浸漬前后的p/cx值，按照式(2)，評價(jià)作為輝度保持率的耐堿性。輝度保持率(％)=(堿液浸漬后的p/a)/(堿液浸漬前的p/a)X100…式(2)結(jié)果見表1所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表1的結(jié)果可知，在設(shè)置有本發(fā)明中的覆蓋層的實(shí)施例1中，與設(shè)置有使不具有堿性基的單體發(fā)生聚合形成的覆蓋層的比較例1相比，不會降低涂膜的亮度、耐腐蝕性，對于耐腐蝕性，與比較例l相比，為良好。在設(shè)置本發(fā)明中的覆蓋層之后、進(jìn)一步設(shè)置表面改性劑層的實(shí)施例2中，與在設(shè)置有使不具有堿性基的單體發(fā)生聚合形成的覆蓋層之后設(shè)置表面改性劑層的比較例2相比，涂膜的亮度及耐腐蝕性明顯出色。因而，可知本發(fā)明的金屬顏料為即使在為了提高輝度感而設(shè)置表面改性劑層的情況下，也可以得到表現(xiàn)出良好的耐腐蝕性、同時(shí)實(shí)現(xiàn)高輝度感和耐腐蝕性的涂膜的金屬顏料。此次公開的實(shí)施方式及實(shí)施例在任何方面均為例示，沒有限制作用。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求的范圍表示，而不是上述說明，在與權(quán)利要求的范圍相同的意思及范圍內(nèi)，所有改變均被包括在內(nèi)。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明色金屬顏料可以優(yōu)選適用于涂料特別是粉末涂料，可以在形成表面改性劑層的情況下不會損壞金屬光澤感及高輝度感而同時(shí)賦予出色的耐腐蝕性。權(quán)利要求1.一種金屬顏料，其是以鋁顆粒為基體顆粒、形成有覆蓋所述鋁顆粒的表面的單層或多層覆蓋層的金屬顏料，其中，所述覆蓋層的最外層含有使具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到的聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬顏料，其中，所述覆蓋層為單層，所述覆蓋層包含使具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物及單體構(gòu)成的群組中逸擇的至少兩種、和具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到的共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬顏料，其中，所述覆蓋層為多層，所述覆蓋層的最外層以外的至少一層包括使具有至少一個(gè)聚合性雙鍵的寡聚物及單體構(gòu)成的群組中選擇的至少兩種發(fā)生聚合反應(yīng)得到的共聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬顏料，其中，具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的所述單體為含有氮的化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬顏料，其中，所述覆蓋層形成為相對鋁顆粒100質(zhì)量份為5100質(zhì)量份的范圍。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬顏料，其中，在所述覆蓋層的外側(cè)形成有表面改性劑層。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬顏料，其中，所述表面改性劑層含有具備具有氟代烷基的氟系聚合性單體來源的結(jié)合單元、和具有磷酸基的聚合性單體來源的結(jié)合單元的共聚物。8.—種涂料，其是含有權(quán)利要求17中任意一項(xiàng)所述的金屬顏料的涂料。全文摘要本發(fā)明提供一種同時(shí)向涂膜賦予出色的高輝度感和出色的耐腐蝕性的金屬顏料以及含該金屬顏料的涂料。本發(fā)明涉及一種以鋁顆粒為基體顆粒、形成覆蓋該鋁顆粒的表面的單層或多層覆蓋層的金屬顏料，其中，該覆蓋層的最外層含有使具有堿性基及至少一個(gè)聚合性雙鍵的單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到的聚合物。另外，優(yōu)選在該金屬顏料上形成表面改性劑層。本發(fā)明還涉及一種含有該金屬顏料的涂料。文檔編號C09D5/29GK101133128SQ20058004314公開日2008年2月27日申請日期2005年11月28日優(yōu)先權(quán)日2004年12月16日發(fā)明者高野靖申請人:東洋鋁株式會社