專利名稱：：溶劑回收再利用型印刷油墨組合物、稀釋溶劑及回收溶劑的再利用方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及可再利用的溶劑及含有該溶劑的油墨組合物。并且，本發(fā)明還涉及對印刷時產生的揮發(fā)溶劑進行回收再利用的方法。進而，本發(fā)明還涉及利用了回收的溶劑得到的溶劑及油墨組合物。
背景技術：
：近年來在成層圏的臭氧層的破壞、在低層圈的酸雨對農作物的打擊和森林資源的破壞、光化學氧化劑對人體的不良影響等有關大氣污染的問題日益嚴重。用來防止大氣污染的法律也逐年變得嚴厲。特別是在大量^f吏用并排^:有機溶劑的凹版印刷業(yè)界，對作為解決這些問題的手段之一的溶劑回收-再利用的關心正在高漲(非專利文獻13)。實際上在4吏用醋酸乙酯或甲苯作為單一溶劑的層壓粘結劑和出版凹版印刷的領域正在進行溶劑回收-再利用。但是，對于其他用途的凹版印刷(層壓用、正面印刷用、紙用、鋁用印刷)，根據用途各種油墨被使用，從使用的樹脂的溶解性和干燥速度的調節(jié)等角度考慮，溶劑種類也達到多種(非專利文獻1~3)。在同一印刷機或同一操作場所使用各種用途的油墨進行印刷的情況下，并且對各場所產生的回收溶劑進行收集的情況下，使用以往的各印刷油墨、各稀釋溶劑時，由于回收溶劑為多種成分，因此，形成不穩(wěn)定的組成比。為了再利用這些各種各樣的溶劑，需要用大規(guī)模的蒸餾塔分離成單一溶劑。大規(guī)模的蒸餾塔必然有巨大的初始成本、運行成本。另外，由于蒸餾需要大量的能量，因此，會大量地消耗石油資源并大量地排出二氧化碳。因此，在由再利用產生的成本削減不得對環(huán)境產生影響方面成為問題。專利文獻1:日本特開平07-247456號公報非專利文獻l:安田秀樹、日本印刷學會誌Vol.43,No.6，404-410(2006)。非專利文獻2:千本雅士，曰本印刷學會誌，Vol.44，No.l,8-14(2007)。非專利文獻3:社團法人產業(yè)環(huán)境管理協(xié)會，2005年度經濟產業(yè)省委托調查報告書《環(huán)境負荷物質對策調查(揮發(fā)性有機化合物(VOC)排出抑制對策技術調查)報告書》，2006年3月。
發(fā)明內容的方法。并且，在尋求容易再利用的溶劑及含有該溶劑的印刷油墨。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及可再利用的印刷油墨組合物(以下稱為溶劑回收再利用型印刷油墨組合物)，其包含選自烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇系溶劑和二醇醚系溶劑中的2種以上的溶劑。上述溶劑優(yōu)選從曱基環(huán)己烷、甲乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇和丙二醇單曱醚中進行選擇?？梢詮倪@些溶劑中選擇3種以上。另外，上述溶劑95%以上可以由2種有機溶劑成分構成。2種溶劑成分可以是醋酸正丙酯和異丙醇。此時，醋酸正丙酯和異丙醇的構成比率(重量比)優(yōu)選60:4090:10的范圍。并且，2種溶劑成分可以為醋酸乙酯和異丙醇。此時，醋酸乙酯和異丙醇的構成比率(重量比)優(yōu)選20:80-50:50的范圍。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，其包含作為主粘合劑的聚氨酯樹脂及上述溶劑，所述聚氨酯樹脂由高分子多元醇、有機異氰酸酯和鏈增長劑形成。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及，與上述溶劑回收再利用型印刷油墨進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及，含有上述溶劑回收再利用型印刷油墨組合物的被覆物。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及，涂布和疊層或壓粘上述溶劑回收再利用型印刷油墨組合物而得到的層壓疊層物。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及溶劑回收再利用方法，其具備如下工序在使用包含多種溶劑的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物進行印刷或涂布時，通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；采用多級蒸餾將得到的溶劑分離成單一溶劑和/或2種以上的共沸組成的工序；根據需要對分離成共沸成分的溶劑進行組成分析的工序；根據需要對分離的溶劑進行成分調節(jié)的工序；和作為印刷油墨原料和/或稀釋溶劑原料再利用的工序。上述多種溶劑可以是從烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇系溶劑和二醇醚系溶劑中選擇的至少三種。進而，上述多種溶劑可以從曱基環(huán)己烷、曱乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇和丙二醇單曱醚中進行選擇。在上述回收溶劑的工序后、上述分離的工序前，可以具有采用選自膜分離、吸附、比重差和蒸鎦中的至少一種以上的方法來除去水分的工序。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及溶劑回收再利用方法，其具備如下工用型印刷油墨進行印刷或涂布時，通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；根據需要對得到的溶劑進行組成分析的工序；對得到的溶劑進行成分調節(jié)的工序；和作為印刷油墨原料和/或稀釋溶劑原料進行再利用的工序。上述分析的工序優(yōu)選通過選自氣相色譜測定、液相色譜測定、紅外吸收光譜測定、折射率測定、密度比重測定、導電率測定、核》茲共振吸收法以及利用氣味試-驗的方法中的至少一種以上的方法來進行。上述溶劑可以為酯系溶劑和醇系溶劑。進而，上述溶劑也可以為醋酸正丙酯和異丙醇。此時，醋酸正丙酯和異丙醇的構成比率(重量比)優(yōu)選為60:4090:10的范圍。上述溶劑還可以為醋酸乙酯和異丙醇。此時，醋酸乙酯和異丙醇的構成比率(重量比)優(yōu)選20:8050:50的范圍。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及，包含由上述方法得到的單一溶劑和/或分離成2種以上的共沸組成的溶劑的印刷油墨組合物。進而，本發(fā)明的一個實施方式涉及，包含由上述方法得到的單一溶劑和/或分離成2種以上的共沸組成的溶劑的印刷油墨用稀釋溶劑。本說明書公開的內容關系到，日本特願2006-162122(2006年6月12曰申請)、日本特願2006-197960(2006年7月20曰申請)、日本特願2006-226157(2006年8月23日)、日本特願2007-110868(2007年4月19日申請)和日本特願2007-153652(2007年6月11日申請)的主題，將它們全部引入本說明書中。根據本發(fā)明的一個實施方式，可以回收由印刷產生的揮發(fā)溶劑并容易地進行再利用。并且，根據本發(fā)明的一個實施方式，可以提供容易再利用的溶劑和含有該溶劑的印刷油墨組合物。進而，根據本發(fā)明的一個實施方式，可合物。進而，根據本發(fā)明的一個實施方式，即使將多個復印機、操作場所或公司產生的這些回收溶劑匯集在一起也可以容易進行溶劑的再利用。圖1表示本發(fā)明的溶劑回收再利用的例子。具體實施例方式本發(fā)明的使用包含多種溶劑的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物進行印刷或涂布時的溶劑回收再利用方法，具備如下工序通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；采用多級蒸餾將得到的溶劑分離成單一溶劑和/或2種以上的共沸組成的工序；根據需要對分離成共沸成分的溶劑進行組成分析的工序；根據需要對分離的溶劑進行成分調節(jié)的工序；和作為印刷油墨原料或稀釋溶劑原料進行再利用的工序。利用型印刷油墨組合物時的溶劑回收再利用方法，具備如下工序通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；對得到的溶劑進行組成分析的工序；添加溶劑進行成分調節(jié)，作為印刷油墨原料或稀釋溶劑原^F進行再利用的工序。溶劑回收再利用型印刷油墨組合物可以含有溶劑、樹脂和著色劑。作為本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨中使用的溶劑，可以采用通常在凹版印刷、苯胺印刷、凸版印刷、輥涂、噴涂及浸涂中使用的水或有機溶劑。作為有機溶劑可舉出各種溶劑，其中優(yōu)選烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇系溶劑和二醇醚系溶劑。如果使用烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑或醇系溶劑，則可以溶解大部分樹脂。并且，二醇醚系溶劑在調節(jié)干燥速度上優(yōu)異。因此，組合使用這些溶劑時，可以設計大部分用途的油墨。可以從這些溶劑中混合使用3種以上的溶劑，也可以混合使用2種。混合2種溶劑時優(yōu)選酯系溶劑和醇系溶劑的組合。該2種溶劑的組合的情況，與以往油墨相比顯示出優(yōu)異的印刷適宜性，并且通過調節(jié)回收溶劑可以容易地進行再利用。作為烴系溶劑可舉出正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴系溶劑，環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷等脂環(huán)族烴系溶劑，曱苯等芳香族烴系溶劑，但并不限于這些例子。作為酮系溶劑可舉出丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮、碳酸二曱酯等，但并不限于這些例子。作為酯系溶劑可舉出醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸丁酯、丙二醇單乙醚醋酸酯等，但并不限于這些例子。作為醇系溶劑可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇等，但并不限于這些例子。作為二醇醚系溶劑可舉出丙二醇單曱醚、丙二醇單乙醚等，但并不限于這些例子。進而，考慮到溶解性、干燥性及印刷作業(yè)環(huán)境時，烴系溶劑優(yōu)選脂肪族系溶劑，尤其優(yōu)選曱基環(huán)己烷。對于凹版印刷從具有適度的干燥速度，氣味也比較良好考慮，酮系溶劑優(yōu)選曱乙酮。作為酯系溶劑，從具有適宜的干燥速度和溶解度考慮，優(yōu)選醋酸正丙酯，以及從可廣泛用作各種樹脂合成的溶劑、在多數樹脂體系中顯示優(yōu)異的溶解性考慮，優(yōu)選醋酸乙酯。從具有適度的干燥速度，氣味也比較良好以及使用異氰酸酯系固化劑時的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異考慮，醇系溶劑優(yōu)選異丙醇。從作為遲延性溶劑具有適當的干燥速度，氣味也比較良好考慮，二醇醚系溶劑優(yōu)選丙二醇單曱醚。各溶劑的優(yōu)選配合比例根據各種條件而不同。例如(l)在使用橡膠系樹脂和石油系樹脂等時，為了確保溶解性，烴系溶劑優(yōu)選在整個溶劑中為0~90重量％,(2)使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂等時，為了確保溶解性，酮系溶劑優(yōu)選0~90重量％，(3)使用聚氨酯樹脂等時，為了確保溶解性，酯系溶劑優(yōu)選0~90重量％，(4)醇系溶劑如果多于50%則在印刷時會混入大量水分而可能發(fā)生刷洗，對基材的潤濕性會降低，因此優(yōu)選0~50重量％，(5)二醇醚系溶劑如果多于20%則在印刷物上的殘留量增多，會對后續(xù)工序和品質帶來影響，因此優(yōu)選0~20重量％。其中特別是有機溶劑的95%以上為醋酸正丙酯和異丙醇這2種成分，與聚氨酯樹脂同時使用的情況下，考慮到聚氨酯樹脂的溶解性，各比率優(yōu)選60:4090:10;考慮到長期運轉時溶劑組成變化的抑制時，更優(yōu)選70:30-85:15。另外，在是醋酸乙酯和異丙醇這2種成分，與聚氨酯樹脂同時使用的情況下，從干燥速度考慮，各比率優(yōu)選20:8050:50，從聚氨酯樹脂的溶解性考慮更優(yōu)選30:7050:50。這些溶劑可以考慮使用的印刷油墨組合物中包含的樹脂體系的溶解性和有關印刷效果的干燥調節(jié)而適宜選擇。在回收-再利用方面的溶劑種類少的情況下，可以用少的能量進行再利用的分離。并且，使用多的溶劑種類時，可以設計能夠用于各種用途的印刷油墨組合物。相對油墨的總重量，優(yōu)選包含20~90重量％的溶劑，乂人有助于油墨的儲存穩(wěn)定性和印刷適宜性等的粘度角度考慮，更優(yōu)選包含40~80重量％的溶劑。除了上述溶劑以外，由于源自添加劑、印刷時的周邊氣氛等，因此，不希望的若干量的溶劑成分可能會混入油墨組合物中。但是，只要是不妨礙印刷、回收等各工序的種類和/或量，可以含有。作為本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物中使用的著色劑，可舉出無機顏料、有機顏料和染料。作為白色系無機顏料，可舉出氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋇、碳酸4丐、氧化鉻、二氧化硅等，但并不限于這些例子。從著色力、遮蔽力、耐藥品性、耐侯性的角度考慮，尤其優(yōu)選使用氧化鈦。作為白色系以外的無機顏料，可舉出碳黑、鋁、云母等顏料，但并不限于這些例子。鋁為粉末或糊狀，從操作性和安全性方面考慮優(yōu)選以糊狀使用，是否使用漂浮劑或非漂浮劑從輝度感和濃度的角度適宜選擇。作為有機顏料，可舉出偶氮系、酞菁系、蒽醌系、二萘嵌苯系、紫環(huán)酮(xy乂y)系、喹吖啶酮系、硫代靛系、二噁。秦系、異吲哚啉酮系、喹酞酮系、曱亞胺偶氮系、二酮吡咯并吡咯系、異吲哚啉系等顏料，但并不限于這些例子。對于藍油墨優(yōu)選使用銅酞菁，對于透明黃油墨從成本和耐光性的角度考慮優(yōu)選使用C.I.PigmentNoYellow83。著色劑優(yōu)選包含用于確保印刷油墨組合物的濃度、著色力的充分量，即相對印刷油墨的總重量為1~50重量％。另外，這些著色劑可以單獨或者并用2種以上。為了使顏料穩(wěn)定地分散在有機溶劑中，即使僅上述樹脂也可以分散，但為了更穩(wěn)定地^R顏料還可以并用分散劑。作為分散劑，可以使用陰離子性、非離子性、陽離子性、雙離子性等表面活性劑。關于分散劑，從離子的保存穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選在油墨中相對油墨的總重量包含0.05重量％以上，并且從層壓適宜性的角度考慮，優(yōu)選包含5重量％以下。進而，更優(yōu)選包含0.1~2重量％的范圍。這些顏料可以單獨或者以色相和濃度的調節(jié)為目的混合2種以上而使用。并且，也可以使用或并用染料，但從耐光性的角度考慮優(yōu)選使用顏料。本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物中使用的樹脂，可以根據用途和基材適宜選擇。作為樹脂的例子，可舉出聚氨酯樹脂、聚氨酯/脲樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂、氯化聚丙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚酰胺樹脂、硝基纖維素樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、松香系樹脂、松香改性馬來酸樹脂、萜烯樹脂、酚改性碎烯樹脂、酮樹脂、環(huán)化橡膠、氯化橡膠、丁縮醛、石油樹脂等。這些樹脂可以單獨或混合2種以上而使用。相對油墨總重量優(yōu)選包含5~25重量％的樹脂。根據印刷油墨的用途，所要求的被膜物性不同，包含在油墨中的樹脂種類不同。例如凹版印刷用油墨的用途，大致可舉出薄膜層壓用、薄膜正面印刷用、紙用、鋁用。薄膜層壓用油墨優(yōu)選包含聚氨酯/脲樹脂、聚氨酯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂。薄膜正面印刷用油墨優(yōu)選包含聚酰胺樹脂。紙用油墨優(yōu)選包含硝基纖維素樹脂、丙烯酸樹脂。鋁用油墨優(yōu)選包含硝基纖維素樹脂、氯化橡膠樹脂、乙烯基系樹脂。上述樹脂中，聚氨酯樹脂通過使用酯系溶劑/醇系溶劑可以確保溶解性。氯化聚丙烯樹脂適量使用烴系溶劑，氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂適量使用酮系溶劑，聚酰胺樹脂適量使用醇系溶劑，硝基纖維素樹脂適量使用酯系溶劑，丙烯酸樹脂適量使用烴系溶劑或酯系溶劑以及氯化橡膠樹脂適量使用烴系溶劑可以確保溶解性。進而，從在油墨印刷物上的殘留溶劑量的減少、擠出層壓加工適宜性等考慮，最主要的層壓用印刷油墨中，作為樹脂，多數采用聚氨酯樹脂作為主粘合劑。作為聚氨酯樹脂可舉出通常用于油墨、涂料和記錄劑等的聚氨酯樹脂。聚氨酯樹脂可以釆用通常使用的各種公知的多元醇來合成。多元醇可以使用l種或并用2種以上。優(yōu)選使多元醇與多異氰酸酯、鏈增長劑反應而形成氨酯改性多元醇。氨酯改性多元醇可以通過如下預聚物法制造根據需要使用對異氰酸酯基具有惰性的溶劑，如果更有必要使用氨酯化催化劑，在10~15(TC的溫度下使多元醇和多異氰酸酯反應，制造在末端具有異氰酸酯基的預聚物，接著使該預聚物與鏈增長劑反應而得到聚氨酯多元醇樹脂?；蛘撸梢酝ㄟ^使有機多元醇化合物、多異氰酸酯化合物和鏈增長劑一次反應而得到聚氨酯多元醇樹脂的一步法(oneshot)等公知方法來制造。作為上述多元醇的例子可舉出曱醛、環(huán)氧乙烷、四氫呋喃等的聚合物或共聚物的聚醚多元醇類(1);乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-曱基-l，3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、己二醇、辛二醇、1,4-丁炔二醇、1,4-丁烯二醇、二甘醇、三甘醇、聚丙二醇、二丙二醇、甘油、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、山梨糖醇、季戊四醇等飽和或不飽和的低分子多元醇類(2);這些低分子多元醇(2)與己二酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四酸等多元羧酸或它們的酸酐進行脫水縮合或聚合而得到的聚酯多元醇類(3);環(huán)狀酯化合物例如聚己內酯、聚戊內酯、聚(p-曱基-Y-戊內酯)等內酯類開環(huán)聚合而得到的聚酯多元醇類(4);上述低分子多元醇類(2)等和例如碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯、碳酰氯等反應而得到的聚碳酸酯多元醇類(5);聚丁二烯二醇類(6);對雙酚A加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而得到的二醇類(7);1分子中1個以上的羥乙基、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯等或它們對應的甲基丙烯酸衍生物等，與例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯進行共聚而得到的丙烯酸多元醇(8);以水、乙二醇、丙二醇、三羥曱基丙烷、甘油等低分子量多元醇為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃等環(huán)氧烷烴(oxylane)化合物聚合而得到的聚醚多元醇(9)等。特別優(yōu)選聚丙二醇。作為上述氨酯改性多元醇中使用的多異氰酸酯，可舉出通常用于制造聚氨酯樹脂的各種公知的芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯等。例如可舉出1，5-萘二異氰酸酯、4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)、4,4，-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4，-二千基二異氰酸酯、二烷基二苯基曱烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯、曱苯二異氰酸酯、丁烷-l,4-二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、異亞丙基二異氰酸酯、亞曱基二異氰酸酯、2,2,4-三曱基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,4-二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4，-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸酯曱基)環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、間四曱基苯二曱基二異氰酸酯、4,4-二苯基曱烷二異氰酸酯、曱苯二異氰酸酯、二氯曱基二苯基曱烷二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯芐基氯化物以及將二聚酸的羧基轉化成異氰酸酯基的二聚酸二異氰酸酯等。這些二異氰酸酯化合物可以單獨或者混合2種以上而使用。另外，作為上述氨酯改性多元醇中使用的鏈增長劑，可以使用乙二胺、丙二胺、六亞曱基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、異佛爾酮二胺、二環(huán)己基曱烷-4,4，-二胺等，還有2-羥乙基乙二胺、2-羥乙基丙基二胺、2-羥乙基丙二胺、二-2-羥乙基乙二胺、二-2-羥基乙二胺、二-2-羥乙基丙二胺、2-羥丙基乙二胺、二-2-羥丙基乙二胺、二-2-羥丙基乙二胺等在分子內具有羥基的胺類。這些鏈增長劑可以單獨或者混合2種以上而使用。另外，作為以終止反應為目的的末端終止劑，也可以使用一價的活性氫化合物。關于上述化合物可舉出例如二正丁基胺等二烷基胺類，或乙醇、異丙醇等醇類。進而，特別是想向聚氨酯樹脂中導入羧基時，可以使用甘氨酸、L-丙胺酸等氨基酸作為反應終止劑。這些末端終止劑可以單獨或者混合2種以上而使用。在制造預聚物時多元醇和多異氰酸酯的量，優(yōu)選多異氰酸酯(F)的異氰酸酯基當量和有機多元醇化合物的羥基當量之比NCO/OH為1.1~3.0的范圍。該比例小于l.l時，往往不會得到充分的耐^4性；大于3.0時，發(fā)現得到的預聚物的溶解性往往會降低。另外，在控制反應方面優(yōu)選反應時使用溶劑。作為可使用的溶劑，優(yōu)選溶解聚氨酯粘結劑組合物的溶劑，可舉出例如丙酮、曱乙酮、曱基異丁酮、環(huán)己酮等酮類，二噁烷、四氫呋喃等醚類，曱苯、二甲苯等芳香族烴類，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類，氯苯、四氯乙烯等卣代烴等。這些溶劑可以單獨使用或者混合2種以上以混合溶劑使用。進而，在該氨酯化反應中也可以使用催化劑。作為可使用的催化劑，可舉出例如三乙胺、二甲基苯胺等叔胺系催化劑，錫、鋅等金屬系催化劑等。這些催化劑通常在相對多元醇化合物為0.001lmol。/。的范圍內使用。上述得到的在末端具有異氰酸酯基的預聚物和作為鏈增長劑的二醇、二胺、三醇等在1080。C反應，得到在末端含有活性氫基的高分子量的聚氨酯樹脂。使用末端終止劑時可以一起使用末端終止劑和鏈增長劑而進行鏈增長反應，還可以在通過鏈增長劑進行一定程度的鏈增長反應后，單獨添加末端終止劑而進行末端終止反應。另一方面，即使不使用末端終止劑，也可以控制分子量，但此時在控制反應方面優(yōu)選向包含鏈增長劑的溶液中添加預聚物的方法。末端終止劑用于控制分子量。使用量多時得到的聚氨酯樹脂的分子量變低。使用量根據鏈增長劑和末端終止劑對預聚物的反應性變化，通常鏈增長劑的氨基、羥基的當量相對末端終止劑的氨基、羥基的當量之比，優(yōu)選0.5~5.0范圍。該比例超過5.0時，由于高分子量化，因此，干式層壓適宜性往往較差；不足0.5時，發(fā)現分子量和初期粘結力往往會降低。另外，按照鏈增長劑和末端終止劑的氨基和羥基的總當量相對預聚物中的異氰酸酯基的當量之比為1.1~3.0、優(yōu)選1.5~2.0范圍來進行反應。該比例大、鏈增長劑或末端終止劑的使用量多時，它們會不反應而殘存，往往容易殘留氣味。本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物中，根據需要還可以使用主體顏料、流平劑、消泡劑、交聯(lián)劑、固化劑、蠟、硅烷偶聯(lián)劑、防銹劑、防腐劑、增塑劑、紅外吸收劑、紫外線吸收劑、耐光性提高劑、芳香劑、阻燃劑等各種添加劑。本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，可以采用通常使用的分散機例如溶解器、輥磨機、球磨機、礫磨機、超微磨碎機、砂磨機等進行制造。溶劑回收再利用型印刷油墨組合物中包含氣泡或不希望的粗大粒子等時，印刷品質會降低，因此優(yōu)選利用過濾等除去。過濾器可以使用以往公知的器械。關于本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物的粘度，從防止顏料沉降的角度考慮，優(yōu)選10mPa.s以上，從印刷油墨制造時或印刷時的作業(yè)性、印版覆蓋性、流平性等印刷適宜性的角度考慮，優(yōu)選1000mPa.s以下。進而優(yōu)選10500mPa乂另外，本發(fā)明的粘度為由使用旋轉粘度計(BM型粘度計、2(TC下測定)的方法得到的值。溶劑回收再利用型印刷油墨組合物的粘度，可以通過適宜選擇使用的原材料的種類或量例如樹脂、著色劑、有機溶劑等進行調整。并且，還可以通過調節(jié)組合物中的粒度和粒度分布來調整溶劑回收再利用型印刷油墨組合物的粘度。作為使用本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物進行印刷或涂布的方法，可舉出凹版印刷、苯胺印刷及凸版印刷等印刷方法，輥涂、噴涂及浸涂等涂布方法。溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，由這些印刷方法涂布到基材上后，在烘箱中蒸發(fā)溶劑成分而進行固著。本發(fā)明的被覆物可以通過在基材上采用上述印刷方式涂布本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，再由烘箱干燥進行干燥來固著而得到。作為基材可舉出，由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乳酸等聚酯，聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂等聚苯乙烯系樹脂，聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、賽璐玢、紙、鋁以及它們的復合材料形成的膜狀或片狀的基材。并且，這些基材可以進行表面處理。作為表面處理可舉出蒸鍍涂覆金屬氧化物的表面處理、利用聚乙烯醇的涂覆處理、電暈處理等。本發(fā)明的層壓疊層物可以通過在該印刷物的印刷或涂布面涂布粘固涂布劑(anchorcoatingagent)，形成層壓層而得到。作為粘固涂布劑可舉出例如亞胺系、異氰酸酯系、聚丁二烯系、鈦系。層壓層可以通過公知的層壓工藝形成。作為公知的層壓工藝，可舉出對熔融聚乙烯樹脂進行疊層的通常的擠出層壓法，在印刷面涂布聚醚氨酯系、聚酯氨酯系等粘結劑、疊層塑料膜的干式層壓法，直接對印刷面壓粘熔融聚丙烯而疊層的直接層壓法等。層壓層也可以是例如鋁箔、金屬蒸鍍膜、聚乙烯等。揮發(fā)溶劑的回收可以通過溶劑回收裝置進行。優(yōu)選溶劑回收裝置設置在印刷機中，因為不需要揮發(fā)溶劑的輸送，但也可以與印刷機分開設置。另夕卜，溶劑的回收可舉出各種方式。例如像圖1的方式A所示，可以使用同一溶劑回收裝置對同一印刷公司(印刷公司A)內的不同印刷機(印刷機(1)~(3))所產生的揮發(fā)有機:容劑(VOC)進行回收。另外，如方式B所示，可以使用不同的溶劑回收裝置對不同印刷公司(印刷公司AC)內的不同印刷機(印刷機(1)~(3))所產生的揮發(fā)有機溶劑(VOC)進行回收。進而，如方式C所示，還可以使用溶劑回收裝置對同一公司(印刷公司A)的同一印刷機(印刷機(1))在不同時日所產生的揮發(fā)有機溶劑(VOC)進行回收。揮發(fā)的溶劑的回收，通過從共存有溶劑蒸汽的空氣中分離而進行。具體而言，可以利用冷凝法、壓縮法、吸收法和/或吸附法，但并不限于這些例子。這些方法可以考慮溶劑蒸汽的組成、物理性質、化學性質、濃度、產生量(處理量)、包含的雜質、希望的回收率、回收溶劑的特性等來進行選擇。其中，從包括回收率等的成本方面考慮，使用吸附劑的氣體吸附方式的方法是優(yōu)選的，通常被采用。作為吸附劑可舉出活性碳、硅膠等多孔二氧化硅、沸石、各種粘土、氧化鋁、氧化鐵(氫氧化鐵凝膠)、過氯S吏鎂、離子交換樹脂等，但并不限于這些例子。其中優(yōu)選具有高比表面積的活性碳、硅膠等多孔二氧化硅、沸石。作為吸附劑的形狀，可舉串顆粒狀、纖維狀等，顆粒狀的情況下，可以選擇與流動床、固定床這樣的回收系統(tǒng)對應的形狀，纖維狀的情況下，可以選擇與固定床這樣的回收系統(tǒng)對應的形狀?；厥杖軇┲械某煞钟缮鲜鲇∷r的使用溶劑決定，但成分比例會因回收裝置的特性而不同。例如，對于使用活性碳作為吸附劑的回收裝置，極性高的醇類等由于吸附能力低難以回收，進而因脫附時的溫度設定，高沸點物質難以脫附、難以回收。吸附劑中作為吸附質被捕集的溶劑通過空氣、以氮為代表的惰性氣體、水蒸汽等加熱氣體的導入和/或減壓進行脫附，液化而恢復成溶劑，并被收集在圖1的各方式中記載的1個儲存罐中。該溶劑通常在吸附/脫附的過程中水分量會增大。特別是直接蒸鎦時溶劑成分與水共沸，可能會得到包含水的不希望成分比的混合溶劑。因此，可以具有從回收溶劑中除去水分的工序。優(yōu)選通過利用聚酰亞胺膜等高分子膜、陶瓷膜、沸石膜的膜分離，利用硅膠等的吸附，比重差和蒸餾進行除去。另外，通過吸附/脫附時的濕度等運行條件的控制可以抑制水分的混入的情況，不需要除去水分的操作。接著，回收揮發(fā)溶劑而得到的溶劑包含3種以上溶劑的情況下，本發(fā)明的方法中具有進行多級蒸餾，分離成單一溶劑和/或2種以上的共沸溶劑的工序。多級蒸餾可以按照一般的蒸餾操作進行。即，可以選擇間歇式蒸餾和連續(xù)式蒸餾中的任意一種方式。間歇式蒸餾由于塔內的狀況時刻變化，因此，理論上也難懂，操作上也困難，并且難以得到穩(wěn)定的餾出物，因此工業(yè)實施的情況下，優(yōu)選進行連續(xù)式蒸餾。蒸餾塔大致分為板式塔、填充塔，前者可舉出多孔板塔、泡罩塔(泡帽塔)和浮閥塔，后者可舉出使用各種填充物的塔。多孔板塔的結構簡單，制作費便宜，壓力損失也小，但蒸汽流量小時液體會從孔洞流下，存在運轉不穩(wěn)定的缺點。泡罩塔是自古被采用的形式，存在的缺點是制作費高，蒸汽的壓力損失高，蒸汽的壓力損失大，但具有的優(yōu)點是即使氣液的流量變化也可以運轉。浮閥塔與多孔板塔相比結構復雜，但由于閥的間隙對應蒸汽的流量進行開閉，因此，不存在多孔板塔那樣的缺點。填充塔是在塔內填塞拉西環(huán)等填充物，在填充物表面擴展而流下的液體與在其間隙上升的蒸汽接觸，從而進行成分的交換。這些蒸餾塔可以根據要求的處理能力和成本進行選擇，進而還可以組合使用。蒸餾塔的性能一般由理論段數表示，段數高時具有高的分離能力，因而優(yōu)選。為了提高理論段數，可以通過蒸餾塔的形狀、再沸器或冷凝器的能力、運轉條件(加熱條件、回流比、餾出量)進行控制，這些也可以根據要求的處理能力、成本、再利用溶劑所要求的純度等性能，進行選擇。另外，根據需要也可以向回收溶劑中額外追加其他的溶劑或別的溶劑，形成萃取蒸餾或共沸蒸餾來進行分離。萃取蒸餾是通過添加不揮發(fā)性(高沸點)的液體使平衡狀態(tài)改變而可以進行分離的方法，例如向硝酸-水系的共沸混合物中加入濃硝酸而精餾時，從塔頂可得到濃硝酸。共沸蒸餾是添加揮發(fā)性的液體而可以進行共沸混合物的分離的方法，例如向乙醇-水系的共沸混合物中加入苯而精餾時，可得到乙醇-水-苯這3種成分的共沸混合物。通過采用上述方法也可以分離目標單一溶劑和/或混合溶劑而進行再利用。本發(fā)明具有以回收的溶劑作為印刷油墨原料和/或稀釋溶劑原料進行再利用的工序。本發(fā)明中通過蒸餾分離回收溶劑后的溶劑由于以穩(wěn)定的組成比獲得，從而可以作為印刷油墨制造時的原料進行再利用，也可以作為稀釋溶劑的原料進行再利用。本發(fā)明的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，含有著色劑、樹脂和溶劑，進一步根據需要可使用各種添加劑。該溶劑回收再利用型印刷油墨，通過凹版印刷、苯胺印刷等印刷法涂布到基材上后，用烘箱等干燥裝置使溶劑回收再利用型印刷油墨組合物中包含的溶劑揮發(fā)，再通過具有活性碳等吸附劑的回收裝置進行回收。由于吸附能力等根據成分而不同，因此，回收的溶劑的成分比率會與油墨中成分不同，本發(fā)明的回收溶劑再利用方法中，蒸餾回收溶劑，并利用多級蒸餾分離成單一溶劑和/或2種以上的共沸組成后，可以進行再利用。作為共沸溶劑組成的多級蒸餾的例子可舉出以下的(i)(vi)。(i)曱基環(huán)己烷、甲乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇、丙二醇單曱醚體系的情況，在塔頂部溫度74。C左右，可以餾出并回收組成比如下的混合溶劑異丙醇:曱乙酮:曱基環(huán)己烷=2540重量％:25~40重量％:25~40重量％;(ii)曱乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇、丙二醇單曱醚體系的情況，在塔頂部溫度75.5。C左右，可以餾出并回收組成比如下的混合溶劑異丙醇:曱乙酮=25~45重量％:5575重量％;(iii)醋酸正丙酯、異丙醇、丙二醇單曱醚體系的情況，在塔頂部溫度76。C左右，可以餾出并回收組成比如下的混合溶劑異丙醇:醋酸正丙酯=80~95重量％:5~20重量％;(iv)甲乙酮、醋酸正丙酯、丙二醇單曱醚體系的情況，在塔頂部溫度80。C左右，可以單獨餾出并回收甲乙酮溶劑；(v)醋酸正丙酯、丙二醇單曱醚體系的情況，在塔頂部溫度102i:左右，可以單獨餾出并回收醋酸正丙酯i^劑。另外，(vi)體系中包含丙二醇單曱醚的情況，由于在釜內殘留丙二醇單甲醚，所以可以進4亍回收。共沸組成比根據上述多級蒸餾的條件而變化。因此，組成比不明確的情況可以具有分析組成的工序。關于分析方法在后面進行描述。通過組成分析明確組成比，如果可以按照穩(wěn)定的組成比分離，則從下次開始不用逐批實施大規(guī)模的組成分析，可以將相同組成比的混合溶劑作為原料再利用于可使用的印刷油墨組合物或稀釋溶劑。例如想以任意比率得到曱乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇的混合溶劑的情況，可以向(ii)中得到的混合溶劑配合(iv)、(v)中得到的曱乙酮、醋酸正丙脂,作為分析方法，優(yōu)選可以簡便且精確進行測定的方法。作為這樣的方法可舉出氣相色譜、液相色譜、紅外吸收光譜、折射率、密度比重、導電率、氣味等的測定。氣相色譜測定以回收溶劑為樣品進行測定，在得到的圖表的保留時間內通過面積比可以對物質種類計算出組成比。檢測器可以根據需要的精度選擇TCD(熱傳導度檢測器)、FID(氬火焰離子化檢測器)等。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線或者使用內部標準物質。液相色譜測定也與氣相色譜測定同樣以回收溶劑為樣品進行測定，可以通過得到的圖表的面積比計算出組成比。過配置于回收溶劑的配管中的池進行測定。由得到的圖表可以通過特定的吸收帶的面積比、透過度(高度)計算出組成比。該方法的情況需要具有屬于溶劑特有鍵的吸收帶，例如從圖表計算出屬于酯鍵的0=0伸縮振動、羥基的O-H伸縮振動的吸收面積比，可以求出其組成比。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線或者使用內部標準物質。折射率測定是利用溶劑因化學結構具有特有折射率的方法。通常是采用D射線(Na焰波長589nm)為光源的測定，但還可以采用利用太陽光線的方法、實施不同波長的光源的測定并由其比分散值算出折射率的方法。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線。密度比重測定，由于密度比重是溶劑各成分特有的性狀，所以可以用于成分分析。作為測定方法可舉出浮標法、比重天平法、比重瓶法等，可以由比重、AIP度、波美度等數值得到。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線。水的導電率高的情況，可以在與水的混合體系中使用。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線。核磁共振吸收法由于化學結構顯示各種圖案。即使相同的C-H鍵因周圍結構不同而出現不同的化學位移的信號，因此，事先著眼于因溶劑結構而特有的鍵，利用其化學位移的信號的強度，也可以用于溶劑的定量。核磁共振吸收法通常是質子NMR、C13NMR等用于有機化合物的識別等。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線。氣味測定也是基于由氣味指數表示的官能氣味，在想迅速得到精確的組成比的情況，用半導體氣敏元件等儀器分析蒸汽的方法是適宜的。蒸汽的量通過拉烏爾定律取混合比率和相互關系。測定時優(yōu)選事先制作標準曲線。另外，回收揮發(fā)溶劑而得到的溶劑包含2種溶劑時，對溶劑進行組成分析，加入一種成分或新成分使得成為期望組成，可以得到稀釋溶劑。由上述方法得到的溶劑回收再利用型稀釋溶劑，可以用作油墨組合物、被覆物和層壓疊層物。實施例接著通過具體例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不限于以下的實施例。下面的實施例1~4中使用包含不同配合比的5種溶劑的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，來說明回收再利用溶劑的方法。份表示重量份，％表示重量％,各溶劑的成分比基于事先制作的標準曲線由氣相色譜的面積計算得到。使用不揮發(fā)成分的溶劑組成為異丙醇/曱乙酮/曱基環(huán)己烷/醋酸正丙酉旨/丙二醇單曱醚的多種不同的樹脂系的溶劑回收再利用型印刷油墨，用多種印刷機實施凹版印刷，由以活性碳粒子為流動床的回收裝置一并回收后，用沸石分離膜除去水分，結果得到異丙醇:曱乙酮:曱基環(huán)己烷:醋酸正丙酯:丙二醇單曱醚=25.0:15.0:5.0:50.0:5.0的回收;^容劑(A)。將該回收溶劑(A)100g加入三角燒瓶中，設置具有填充了拉西環(huán)的蒸餾塔的蒸餾裝置，用加熱攪拌器進行攪拌并進行升溫。以回流比為回流(三角燒瓶)抽提(回收溶劑)=3:1進行蒸餾的結果是，通過蒸餾，在塔頂部溫度741:得到異丙醇:曱乙酮:曱基環(huán)己烷=31.3:37.0:31.7(重量比)的混合溶劑(a)16.0g，接著，在塔頂部溫度75.5。C得到異丙醇:曱乙酮=34.3:65.7(重量比)的混合溶劑(b)13.9g，進而，在塔頂部溫度80.5匸得到異丙醇:醋酸正丙酯=89.2:10.8(重量比)的混合溶劑(c)16.9g,進而，在塔頂部溫度101。C得到醋酸正丙酯單一溶劑(d)48.2g。將由上述得到的組成比因共沸組成能事先把握的混合溶劑(a)~(c)、單一溶劑(d)、殘留在三角燒瓶中的丙二醇單甲醚單一溶劑(e)作為印刷油墨組合物及稀釋溶劑的原料進行再利用。相對于實施例l的回收溶劑(A)100，添加重量比為40的曱乙酮(X)制作混合溶劑(B)。將該回收溶劑(B)100g加入三角燒瓶中，設置具有填充了拉西環(huán)的蒸餾塔的蒸餾裝置，用加熱攪拌器進行攪拌并進行升溫。以回流比為回流(三角燒瓶)抽提(回收溶劑)=3:1進行蒸餾的結果是，通過蒸鎦，在塔頂部溫度74°。得到異丙醇:曱乙酮:曱基環(huán)己烷=31.3:37.0:31.7(重量比)的混合溶劑(a)16.0g，接著，在塔頂部溫度75.5。C得到異丙醇:甲乙酮=34.3:65.7(重量比)的混合溶劑(b)58.0g，進而，在塔頂部溫度78。c得到曱乙酮單一溶劑(f)，進而，在塔頂部溫度iorc得到醋酸正丙酯單一溶劑(d)48.2g。將由上述得到的組成比因共沸組成能事先把握的混合溶劑(a)、(b)，單一溶劑(d)、(f)，殘留在三角燒瓶中的丙二醇單曱醚的混合溶劑(e)作為印刷油墨組合物及稀釋溶劑的原料進行再利用。進而，曱乙酮單一溶劑(f)在下次蒸餾時還作為(X)進行再利用。[實施例3]使用溶劑組成為異丙醇/曱乙酮/甲基環(huán)己烷/醋酸正丙酯/丙二醇單曱醚的多種不同的樹脂系的溶劑回收再利用型印刷油墨，用多種印刷才幾實施凹版印刷，由以活性碳Ji子為流動床的回收裝置一并回收后，用沸石分離膜除去水分，結果得到異丙醇甲乙酮甲基環(huán)己烷醋酸正丙酯丙二醇單曱醚=25.0:15.0:5.0:50.0:5.0(重量比)的回收溶劑(A)。將該回收溶劑(A)100g加入三角燒瓶中，設置具有填充了拉西環(huán)的蒸餾塔的蒸餾裝置，邊用加熱攪拌器攪拌邊升溫。以回流比為回流(三角燒瓶)抽提(回收溶劑)=3:1進行蒸餾的結果是，通過蒸餾，在塔頂部溫度74。C得到異丙醇:曱乙酮:甲基環(huán)己烷=31.3:37.0:31.7(重量比)的混合溶劑(a)16.0g,接著，在塔頂部溫度75.5。C得到異丙醇:曱乙酮=34.3:65.7(重量比)的混合溶劑(b)13.9g,進而，在塔頂部溫度80.5匸得到異丙醇:醋酸正丙酯=89.2:10.8(重量比)的混合溶劑(c)16.9g，進而，在塔頂部溫度10rC得到醋酸正丙酯單一溶劑(d)48.2g。將由上述得到的組成比因共沸組成能事先把握的混合溶劑(a)~(c)、單一溶劑(d)、殘留在三角燒瓶中的丙二醇單曱醚單一溶劑(e)4.2g作為印刷油墨組合物及稀釋溶劑的原料進行再利用。具體而言，將實施例3中得到的回收混合溶劑(c)100份和回收混合溶劑(d)256.8份進行配合，制作后述的實施例10的醋酸正丙酯/異丙醇混合溶劑(重量比75/25)，作為油墨(Bl)(B3)的原料。關于其他混合溶劑，相對于實施例l的回收溶劑(A)100,添加重量比為40的甲乙酮(X)制作混合溶劑(B)。將該回收溶劑(B)140g加入三角燒瓶中，設置具有填充了拉西環(huán)的蒸餾^^的蒸餾裝置，邊用加熱攪拌器攪拌邊升溫。以回流比為回流(三角燒瓶)抽提(回收溶劑)=3:1進行蒸餾的結果是，通過蒸餾，在塔頂部溫度74。C得到異丙醇:曱乙酮曱基環(huán)己烷31.3:37.0:31.7(重量比)的混合溶劑(a)16.0g,接著，在塔頂部溫度75.5。C得到異丙醇:曱乙酮=34.3:65.7(重量比)的混合溶劑(b)58.0g,進而，在塔頂部溫度78。c得到曱乙酮單一溶劑(f)iog，進而，在塔頂部溫度iorc得到醋酸正丙酯單一溶劑(d)48.2g。將由上述得到的組成比因共沸組成能事先把握的混合溶劑(a)、(b),單一溶劑(d)、(f),殘留在三角燒瓶中的丙二醇單甲醚的混合溶劑(e)4.3g作為印刷油墨組合物及稀釋溶劑的原料進行再利用。進而，甲乙酮單一溶劑(f)在下次蒸餾時還作為(X)進行再利用。接著，在下面的實施例5~8中使用包含2種溶劑的溶劑回收再利用型印行說明。使用不揮發(fā)成分的溶劑組成為醋酸乙酯/異丙醇=65/35的溶劑回收再利用型印刷油墨實施凹版印刷，用以活性碳粒子為流動床的回收裝置回收揮發(fā)的溶劑成分后，用沸石分離膜除去水分，結果得到作為醋酸乙面旨/異丙醇的混合溶劑的回收溶劑(A)。利用具有TCD檢測器、玻璃柱的島津制作所制造的氣相色譜儀"GC-8A，，分析該回收溶劑(A)5ji1,結果色譜的峰面積比為醋酸乙酯/異丙醇=189105:92196。由事先制作的標準曲線計算出回收溶劑(A)的成分比為醋酸乙酯/異丙醇=70/30，因此，向回收溶劑(A)添加異丙醇使得醋酸乙酯/異丙醇=65/35,作為印刷油墨的原料、材料進行再利用。向實施例5中得到的回收溶劑(A)10g中添加作為內部標準的丁醇lg制作樣品(B),利用具有作為檢測器的昭光通商社制造的折射率檢測器RI-101、4根昭光通商社制造的液相色譜儀用柱LF-804的液相色譜裝置，對該樣品(B)15(^1進行分析，結果獲得了源自醋酸乙酯、異丙醇、丁醇的峰。由事先制作的醋酸乙酯、異丙醇相對丁醇的標準曲線計算出樣品(B)的醋酸乙酯、異丙醇的比率，結果是醋酸乙酉旨/異丙醇=70/30。因此，向回收溶劑(A)添加異丙醇使得醋酸乙酯/異丙醇=65/35，作為印刷油墨的原料、材料進行再利用。針對實施例5中得到的回收溶劑(A),用日本電子社制造的紅外分光光度計JIR-WINSPEC50測定FT-IR光鐠，得到光譜。著眼于屬于醋酸乙酯的酯鍵中的CO伸縮振動的1735cm—'的吸收帶、屬于異丙醇的羥基的O-H伸縮振動的約3450cm—'的寬吸收帶，其透過率之比為40.53/32.14。由事先制作的標準曲線計算出回收溶劑(A)的醋酸乙酯、異丙醇的比率，結果是醋酸乙酯/異丙醇=70/30。因此，向回收溶劑(A)添加異丙醇使得醋酸乙酯/異丙醇=65/35，作為印刷油墨的原料、材料進行再利用。對實施例5中得到的回收溶劑(A)用100ml的稱量瓶進行比重測定，結果算出為8.412(25°C)。從事先制作的標準曲線計算出回收溶劑(A)的醋酸乙酯、異丙醇的比率，結果是醋酸乙酯/異丙醇=70/30。因此，向回收溶劑(A)添加異丙醇使得醋酸乙面旨/異丙醇=65/35,作為印刷油墨的原料、材料進行再利用。接著，在實施例923中，調制包含2或3種溶劑的油墨組合物，與比較例12的油墨組合物進行比較，來說明印刷適宜性優(yōu)異。以下的實施例和比較例中的份和％表示重量份和重量％。另外，羥基以中和lg樹脂中含有的羥基所需的氫氧化鉀的mg數計，按照JISK0070進行的值。胺值為與中和lg樹脂中含有的氨基所需的鹽酸的當量相同量的氫氧化鉀的mg數。關于胺值的測定方法按照后面所述進行。分子量采用GPC(凝膠滲透色譜法)裝置測定分子量分布，以聚苯乙烯換算分子量而求出。胺值的測定方法如下所述。精確稱量0.52g試樣。向精確稱量的試樣(試樣量Sg)中加入中性乙醇(BDG中性)30mL使其溶解。對得到的溶液用0.2mol/l乙醇性鹽酸溶液(因數f)進行滴定。以溶液的顏色從綠變?yōu)辄S的點作為終點，使用此時的滴定量(AmL)通過下面的式1求出胺值。式1:胺值=(Axfx0.2x56.108)/S[實施例9〗將由己二酸和2-丁基-2-乙基丙二醇得到的數均分子量為2000的聚酯二醇54.719份、異佛爾酮二異氰酸酯3.989份、2-乙基己酸亞錫0.010份和醋酸正丙酯10.0份在氮氣流下在85。C反應3小時，加入醋酸正丙酯10.0份并進行冷卻，得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯30.4份和異丙醇19.6份的混合物中在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(A)。將f夕二、;/夕只jr-805(，4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(A)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比72/28)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(A)40份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比72/28)10.0份，得到白色印刷油墨(Al)。向得到的白色印刷油墨(Al)100份中添加混合醋酸正丙S旨/異丙醇混合溶液(重量比72/28)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(A2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(A)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比72/28)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(A)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比72/28)38份，得到藍色印刷油墨(A3)。向得到的藍色印刷油墨(A3)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比72/28)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(A4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=72/28。[實施例10]與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯32.5份和異丙醇17.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(B)。將f夕-、7夕義JR_805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(B)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10.0份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(B)40份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10.0份，得到白色印刷油墨(Bl)。向得到的白色印刷油墨(Bl)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(B2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(B)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(B)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)38份，得到藍色印刷油墨(B3)。向得到的藍色印刷油墨(B3)100^f分中添加混合醋酸正丙S旨/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(B4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=75/25。[實施例11]與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯38.1份和異丙醇11.9份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在50。C反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(C)。將f夕二、;/夕只jr-805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(C)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比83/17)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂清漆40份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比83/17)10.0份，得到白色印刷油墨(Cl)。向得到的白色印刷油墨(Cl)10(H分中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比83/17)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(C2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(C)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比83/17)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(C)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比83/17)38份，得到藍色印刷油墨(C3)。向得到的藍色印刷油墨(C3)1004分中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比83/17)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(C4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=83/17。與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯23.1份和異丙醇33.6份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在50。C反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(D)。將f夕二、7夕久jr-805(，<力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(D)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(D)40份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)IO.O份，得到白色印刷油墨(Dl)。向得到的白色印刷油墨(Dl)100份中添加混合醋酸正丙S旨/異丙醇混合溶液(重量比52/48)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(D2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(D)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(D)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)38份，得到藍色印刷油墨(D3)。向得到的藍色印刷油墨(D3)100卩分中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(D4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=52/48。[實施例13]與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯22.6份和異丙醇8.4份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量55000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(E)。將*夕-少夕XJR-805(尹4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(E)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比88/12)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(E)40份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比88/12)IO.O份，得到白色印刷油墨(El)。向得到的白色印刷油墨(El)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比88/12)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(E2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(E)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比88/12)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(E)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比88/12)38份，得到藍色印刷油墨(E3)。向得到的藍色印刷油墨(E3)100份中添加混合醋酸正丙S旨/異丙醇混合溶液(重量比88/12)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(E4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=88/12。[實施例14]與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯8.0份和異丙醇42.0份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(F)。將f夕-、;/夕xjr_805(，4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(F)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(F)40份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)10.0份，得到白色印刷油墨(Fl)。向得到的白色印刷油墨(Fl)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(F2)。將銅肽菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(F)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(F)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)38份，得到藍色印刷油墨(F3)。向得到的藍色印刷油墨(F3)IOO份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(F4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=40/60。與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯46.5份和異丙醇3.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(G)。將^夕-、7夕7jr—805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(g)10份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比95/5)10.0份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(G)40份、醋酸正丙S旨/異丙醇混合溶液(重量比95/5)10.0<分，得到白色印刷油墨(Gl)。向得到的白色印刷油墨(Gl)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比95/5)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(G2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(G)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比95/5)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(G)20份、醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比95/5)38份，得到藍色印刷油墨(G3)。向得到的藍色印刷油墨(G3)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比95/5)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(G4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸正丙酯/異丙醇=95/5。將由己二酸和2-丁基-2-乙基丙二醇得到的數均分子量為2000的聚酯二醇54.719份、異佛爾酮二異氰酸酯3.989份、2-乙基己酸亞錫0.010份和醋酸乙酯IO.(H分在氮氣流下在85。C反應3小時，加入醋酸乙酯10.0份并進4亍冷卻，得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸乙酯16.4份和異丙醇33.6份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(H)。將f夕-、7夕xjr_805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(h)10份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)10.0份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液40份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)10.0份，得到白色印刷油墨(H1)。向得到的白色印刷油墨(H1)100份中添加混合醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(H2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(H)20份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(H)20份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比52/48)38份，得到藍色印刷油墨(H3)。向得到的藍色印刷油墨(H3)100份中添加混合醋酸乙酉旨/異丙醇混合溶液(重量比52/48)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(H4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸乙酯/異丙醇=52/48。[實施例17]與實施例16同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸乙酯8.0份和異丙醇42.0份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(I)。將千夕二少夕XJR_805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(I)10份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(I)40份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)IO.(M分，得到白色印刷油墨(11)。向得到的白色印刷油墨(II)100《分中添加混合醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(12)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(I)20份、醋酸乙目旨/異丙醇混合溶液(重量比40/60)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(I)20份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)38份，得到藍色印刷油墨(13)。向得到的藍色印刷油墨(13)100份中添加混合醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比40/60)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(14)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸乙酯/異丙醇=40/60。[實施例18]與實施例16同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸乙酉旨5.44分和正丙醇54.6份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量55000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂、在25°C的粘度為600mPa's的聚氨酯樹脂溶液(J)。將f夕-、;/夕久jr_805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(j)10份、醋酸乙酯/正丙醇混合溶液(重量比22/78)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(J)40份、醋酸乙酉旨/正丙醇混合溶液(重量比22/78)IO.O份，得到白色印刷油墨(Jl)。向得到的白色印刷油墨(Jl)100份中添加混合醋酸乙酯/正丙醇混合溶液(重量比22/78)50傷、作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(J2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(J)20份、醋酸乙酯/正丙醇混合溶液(重量比22/78)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(J)20份、醋酸乙酯/正丙醇混合溶液(重量比22/78)38份，得到藍色印刷油墨(J3)。向得到的藍色印刷油墨(J3)IOO份中添加混合醋酸乙酯/正丙醇混合溶液(重量比22/78)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(J4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為，醋酸乙酯/正丙醇=22/78。[實施例19]與實施例16同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸乙酯32.5份和異丙醇17.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(K)。將f夕-:/夕^jr_805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(K)10份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(K)40份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10.0份,得到白色印刷油墨(Kl)。向得到的白色印刷油墨(Kl)100份中添加混合醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(K2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(K)20份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(K)20份、醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)38份，得到藍色印刷油墨(K3)。向得到的藍色印刷油墨(K3)100份中添加混合醋酸乙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(K4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為醋酸乙酯/異丙醇=75/25。[實施例20]將由己二酸和2-丁基-2-乙基丙二醇得到的數均分子量為2000的聚酯二醇54.719份、異佛爾酮二異氰酸酯3.989份、2-乙基己酸亞錫0.010份和醋酸異丁酯IO.O份在氮氣流下在85。C反應3小時，加入醋酸異丁酯10.0份并進行冷卻，得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸異丁酯32.5份和異丙醇17.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在50。C反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(L)。將f夕-、;/夕只jr_805(f<力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(L)10份、醋酸異丁酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(L)40份、醋酸異丁酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10.0份，得到白色印刷油墨(Ll)。向得到的白色印刷油墨(Ll)100份中添加混合醋酸異丁酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(L2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(L)20份、醋酸異丁酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(L)20份、醋酸異丁酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)38份，得到藍色印刷油墨(L3)。向得到的藍色印刷油墨(L3)IOO份中添加混合醋酸異丁酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(L4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為醋酸異丁S旨/異丙醇=75/25。[實施例21]與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯32.5份和正丙醇17.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂的聚氨酯樹脂溶液(M)。將f夕二、7夕久jr_805(歹4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(M)10份、醋酸正丙S旨/正丙醇混合溶液(重量比75/25)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(M)40份、醋酸正丙酯/正丙醇混合溶液(重量比75/25)IO.O份，得到白色印刷油墨(Ml)。向得到的白色印刷油墨(Ml)100份中添加混合醋酸正丙酯/正丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(M2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(M)20份、醋酸正丙酯/正丙醇混合溶液(重量比75/25)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(M)20份、醋酸正丙酯/正丙醇混合溶液(重量比75/25)38份，得到藍色印刷油墨(M3)。向得到的藍色印刷油墨(M3)IOO份中添加混合醋酸正丙酯/正丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(M4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為醋酸正丙酯/正丙醇=75/25。與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯32.5份和丙二醇單乙醚17.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在50。C反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂、在25。C的粘度為600mPa's的聚氨酯樹脂溶液(N)。將少夕-、7夕xjr-805(亍4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(N)10份、醋酸正丙酯/丙二醇單乙醚混合溶液(重量比75/25)IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(N)40份、醋酸正丙酯/丙二醇單乙醚混合溶液(重量比75/25)10.0份，得到白色印刷油墨(Nl)。向得到的白色印刷油墨(Nl)100份中添加混合醋酸正丙酯/丙二醇單乙醚混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(N2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(N)20份、醋酸正丙酯/丙二醇單乙醚混合溶液(重量比75/25)10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(N)20份、醋酸正丙S旨/丙二醇單乙醚混合溶液(重量比75/25)38份,得到藍色印刷油墨(N3)。向得到的藍色印刷油墨(N3)100份中添加混合醋酸正丙酯/丙二醇單乙醚混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(N4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為醋酸正丙酯/丙二醇單乙醚=75/25。與實施例9同樣地得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸正丙酯50.0份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量20000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂、在25°C的粘度為600mPa.s的聚氨酯樹脂溶液(0)。將f夕-、;/夕7jr—805(歹4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(0)10份、醋酸正丙酯IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(O)40份、醋酸正丙酯10.0份，得到白色印刷油墨(01)。向得到的白色印刷油墨(01)100份中添加混合醋酸正丙酯50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(02)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(0)20份、醋酸正丙酯IO份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(O)20份、醋酸正丙酯38份，得到藍色印刷油墨(03)。向得到的藍色印刷油墨(03)100份中添加混合醋酸正丙酯50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(04)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成僅為醋酸正丙酯。[比較例2]將由己二酸和丁基乙基丙二醇得到的數均分子量為2000的聚酯二醇54.719份、異佛爾酮二異氰酸酯3.989份、2-乙基己酸亞錫0.010份和異丙醇10.0份在氮氣流下在85。C反應3小時，加入異丙醇10.0份并進行冷卻，得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、異丙醇50.0份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量20000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂、在"。C的粘度為600mPa.s的聚氨酯樹脂溶液(P)。將千夕-、;/夕義JR—805(f4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(P)10份、異丙醇IO.O份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(P)40份、異丙醇10.0份，得到白色印刷油墨(Pl)。向得到的白色印刷油墨(P1)100份中添加混合異丙醇50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(P2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(P)20份、異丙醇10份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(P)20份、異丙醇38份，得到藍色印刷油墨(P3)。向得到的藍色印刷油墨(P3)IOO份中添加混合異丙醇50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(P4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成^l為異丙醇。將由己二酸和丁基乙基丙二醇得到的數均分子量為2000的聚酯二醇54.719份、異佛爾酮二異氰酸酯3.989份、2-乙基己酸亞錫0.010份和醋酸乙酯/醋酸正丙酯混合溶液(重量比1/2)10.0份在氮氣流下在85。C反應3小時，加入醋酸乙酯/醋酸正丙酯混合溶液(重量比1/2)IO.O份并進行冷卻，得到末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份。接著，向混合了異佛爾酮二胺1.031份、二正丁基胺0.261份、醋酸乙酯/醋酸正丙酯混合溶液(重量比1/2)32.5份和異丙醇17.5份的混合物中，在室溫緩慢地添加得到的末端異氰酸酯預聚物的溶劑溶液78.718份，然后在5(TC反應1小時，得到固體成分30%、重均分子量60000、胺值3.0mgKOH/lg樹脂、在25"C的粘度為600mPa's的聚氨酯樹脂溶液(Q)。將f夕-少夕久jr_805(4力社制造)30份、聚氨酯樹脂溶液(Q)10份、醋酸乙酯/醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比25/50/25)10.0份進行攪拌混合并用砂磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(Q)40份、醋酸乙酯/醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比25/50/25)10.0份，得到白色印刷油墨(Ql)。向得到的白色印刷油墨(Ql)100份中添加醋酸乙酉旨/醋酸正丙酉旨/異丙醇混合溶液(重量比25/50/25)50份作為稀釋溶劑，得到白色稀釋油墨(Q2)。將銅酞菁藍12份、聚氨酯樹脂溶液(Q)20份、醋酸乙酯/醋酸正丙酉旨/異丙醇混合溶液(重量比25/50/25)IO份進行攪拌混合并用石少磨機研磨后，混合聚氨酯樹脂溶液(Q)20份、醋酸乙酯/醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比25/50/25)38份，得到藍色印刷油墨(Q3)。向得到的藍色印刷油墨(Q3)100份中添加混合醋酸正丙酯/異丙醇混合溶液(重量比75/25)50份作為稀釋溶劑，得到藍色稀釋油墨(Q4)。在此得到的各稀釋油墨的溶劑組成為醋酸乙酯/醋酸正丙酯/異丙醇=25〃5/25。如下所述對實施例923及比較例12中得到的稀釋印刷油墨A4Q4進行性能評價。在富士機械工業(yè)株式會社制造的凹版印刷機中，設置nbr(丁腈橡膠)制的橡膠硬度80Hs的壓印滾筒、刀尖的厚度為60pm(母材的厚度為40(im、一側陶瓷層的厚度為iopm)的陶瓷鍍刮刀、東洋:/卩義抹式會社制造的鉻硬度1050Hv的電子雕刻版(觸針角度120度、彩色油墨用250線/英寸、白色油墨用200線/英寸)以及實施例9~23和比較例12中得到的稀釋印刷油墨，以刮刀壓力2kg/cm2、100m/分鐘的旋轉速度空轉印版60分鐘后，在單面電暈處理過的0PP膜"0>P2161(東洋紡織抹式會社制造)"的電暈處理面上，以印刷速度100m/分鐘、印刷壓力2kg/cm2進行印刷，并用60。C的熱風進行干燥，得到印刷物。印刷中使用粘度控制器通過適宜補充各稀釋溶劑來保持一定的粘度。1.印版白化(力、&i9)性將印刷物貼在黑色或白色的紙上，利用以下基準對附著在空白部分(非劃線部分)的油墨量進行目視評價。VG:在非圖像部完全沒有發(fā)現油墨的轉移，G:在非圖像部發(fā)現少許油墨的轉移，F:在非圖像部的小面積發(fā)現油墨的轉移，P:在非圖像部的大面積發(fā)現油墨的轉移，VP:在非圖像部的整個面發(fā)現油墨的轉移。2.壓印滾筒污濁度印刷結束后，目視判定壓印滾筒的污濁度。VG:在壓印滾筒表面完全沒有發(fā)現油墨的轉移，G:在壓印滾筒表面發(fā)現少許油墨的轉移，F:在壓印滾筒表面的小面積發(fā)現油墨的轉移，P:在壓印滾筒表面的大面積發(fā)現油墨的轉移，VP:在壓印滾筒表面發(fā)現油墨的轉移。3.異氰酸酯反應性通過多數情況用作凹版印刷油墨的固化劑的含異氰酸酯基固化劑與使用溶劑的反應性來進行判定。使用反應性高的溶劑的情況，印刷中異氰酸酯基會與溶劑進行反應，從而不能實現原本將使用的樹脂交聯(lián)來形成牢固涂膜的目的。VG:在溶劑中不含有羥基，G:在溶劑中含有仲羥基，F:在溶劑中含有伯羥基，P:在溶劑中含有比羥基反應性高的氨基等。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權利要求1.溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，其包含選自烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇系溶劑和二醇醚系溶劑中的2種以上的溶劑。2.根據權利要求1所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，所述溶劑選自曱基環(huán)己烷、曱乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇和丙二醇單曱醚。3.根據權利要求1或2所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，包含所述溶劑中的3種以上。4.根據權利要求1所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，所述溶劑的95%以上由2種有機溶劑成分構成。5.根據權利要求4所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，所述2種有機溶劑成分為醋酸正丙酯和異丙醇。6.根據權利要求5所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，醋酸正丙酯和異丙醇的構成比率(重量比)為60:4090:10的范圍。7.根據權利要求4所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，所述2種溶劑成分為醋酸乙酯和異丙醇。8.根據權利要求7所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，醋酸乙酯和異丙醇的構成比率(重量比)為20:8050:50的范圍。9.根據權利要求18中任意一項所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物，包含作為主粘合劑的聚氨酯樹脂，所述聚氨酯樹脂由高分子多元醇、有機異氰酸酯化合物和鏈增長劑形成。10.溶劑回收再利用型稀釋溶劑，其特征在于，與權利要求19中任意一項所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物的有機溶劑為相同種類。11.被覆物，含有權利要求1~9中所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物。12.層壓疊層物，對權利要求1~9中所述的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物經過多次涂布、疊層或壓粘工序而得到。13.溶劑回收再利用方法，具備如下工序在使用包含多種溶劑的溶劑回收再利用型印刷油墨組合物進行印刷或涂布時，通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；采用多級蒸餾將得到的溶劑分離成單一溶劑和/或2種以上的共沸組成的工序；作為印刷油墨原料和/或稀釋溶劑原料進行再利用的工序。14.根據權利要求13所述的溶劑回收再利用方法，所述多種溶劑是從烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇系溶劑和二醇醚系溶劑中選#^的至少3種。15.根據權利要求13或14所述的溶劑回收再利用方法，所述多種溶劑是從曱基環(huán)己烷、曱乙酮、醋酸正丙酯、異丙醇和丙二醇單曱醚中選擇的至少3種。16.根據權利要求13-15中任意一項所述的溶劑回收再利用方法，在所述回收溶劑的工序后、所述分離的工序前，具有釆用選自膜分離、吸附、比重差和蒸餾中的至少一種以上的方法來除去水分的工序。17.溶劑回收再利用方法，具備如下工序在使用含有的揮發(fā)成分的95%以上由2種有機溶劑成分構成的溶劑回收再利用型印刷油墨進行印刷或涂布時，通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；對得到的溶劑進行組成分析的工序；作為印刷油墨原料和/或稀釋溶劑原料進行再利用的工序。18.根據權利要求17所述的溶劑回收再利用方法，所述溶劑為酯系溶劑和醇系溶劑。19.根據權利要求18所述的溶劑回收再利用方法，所述溶劑為醋酸正丙酯和異丙醇。20.根據權利要求19所述的溶劑回收再利用方法，醋酸正丙酯和異丙醇的構成比率(重量比)為60:40-90:10的范圍。21.根據權利要求18所述的溶劑回收再利用方法，所述溶劑為醋酸乙酯和異丙醇。22.根據權利要求21所述的溶劑回收再利用方法，醋酸乙酯和異丙醇的構成比率(重量比)為20:8050:50的范圍。23.根據權利要求1322中任意一項所述的溶劑回收再利用方法，所述分析的工序通過選自氣相色譜測定、液相色譜測定、紅外吸收光譜測定、折射率測定、密度比重測定、導電率測定、核磁共振吸收法以及利用氣味試驗的方法中的至少1種以上的方法來進行。24.印刷油墨組合物，包含由權利要求1323中任意一項所述的方法得到的單一溶劑和/或分離成2種以上的共沸組成的溶劑。25.印刷油墨用稀釋溶劑，包含由權利要求13-23中任意一項所述的方法得到的單一溶劑和/或分離成2種以上的共沸組成的溶劑。全文摘要一種溶劑回收再利用方法，具備如下工序在使用包含多種溶劑的印刷油墨組合物進行印刷或涂布時，通過溶劑回收裝置回收揮發(fā)的溶劑的工序；采用多級蒸餾將得到的溶劑分離成單一溶劑和/或2種以上的共沸組成的工序；作為印刷油墨原料和/或稀釋溶劑原料再利用的工序。文檔編號C09D11/02GK101466803SQ20078002155公開日2009年6月24日申請日期2007年6月12日優(yōu)先權日2006年6月12日發(fā)明者中神好章,入江俊行,安田秀樹,小藤通久,川島大幸,渡部慎一郎,石塚嘉光,高野真主實申請人:東洋油墨制造株式會社