專利名稱::光盤中間層用紫外線固化型組合物、光盤和光盤的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種紫外線固化型組合物,其作為DVD、HD-DVD、Blu-rayDisc等光盤的形成有凹凸圖案的中間層使用。
背景技術(shù):
:近年來(lái),伴隨DVD、HD-DVD、Blu-rayDisc等光盤的大容量化的要求,廣泛使用具有多個(gè)信息記錄層的多層結(jié)構(gòu)的光盤。多層的光盤中,通常具有多個(gè)信息記錄層隔著中間層層疊而成的結(jié)構(gòu),具體地說(shuō),在基板上具有第l信息記錄層,在其表面層疊具有凹凸圖案的中間層,進(jìn)而層疊第2信息記錄層,將中間層的凹凸圖案轉(zhuǎn)印到第2信息記錄層。中間層的凹凸圖案的形成中,通常通過(guò)由壓模按壓的2P(光聚合PhotoPolymerization)法來(lái)形成作為樹脂層的中間層(參照專利文獻(xiàn)l)。在形成中間層時(shí),在由壓模向中間層轉(zhuǎn)印凹凸圖案時(shí),如果從中間層剝離壓模時(shí)的剝離性差,則中間層的一部分與壓模一起剝離,產(chǎn)生缺陷。為此,目前所使用的壓模,其廣泛使用與作為中間層使用的各種紫外線固化樹脂的剝離性良好的聚烯烴系的壓模(參照專利文獻(xiàn)2、3)。這樣的聚烯烴系的壓模,具有對(duì)各種紫外線固化樹脂良好的剝離性,但其成本高、且為了再利用而有必要洗滌附著于表面的樹脂,因此實(shí)際上難以再利用,因此期望替換為廉價(jià)的聚碳酸酯等樹脂壓模。作為現(xiàn)有的光盤所使用的紫外線固化樹脂,公開了例如含有雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物的紫外線固化型組合物(參照專利文獻(xiàn)4)。該組合物不僅含有特定結(jié)構(gòu)的化合物、且固化物具有特定的彈性模量,從而提供可良好轉(zhuǎn)印反射膜的固化物。此外,6公開了一種信息記錄介質(zhì)粘接用的樹脂組合物,其通過(guò)含有特定的環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、含(曱基)丙烯?;幕衔镆约肮饩酆弦l(fā)劑,即便在信息記錄層中使用金、銀或氮化硅時(shí),也具有良好的可靠性,且不產(chǎn)生外觀變化(參照專利文獻(xiàn)5)。但是,這些現(xiàn)有的樹脂組合物在用于光盤的光透射層等中間層且作為壓模使用聚碳酸酯這樣的通用樹脂時(shí),其剝離性不充分,因此產(chǎn)生如下問(wèn)題剝離時(shí)中間層的一部分殘留于壓模、看得到作為中間層形成的凹坑(pit)、群(group)等的凹凸圖案形狀的變形或脫落。專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5日本特開平09-161329號(hào)7>才艮曰本凈爭(zhēng)開2003-085839號(hào)7>才艮日本特開2005-166241號(hào)公報(bào)曰本凈爭(zhēng)開2005—243109號(hào)乂>才艮曰本凈寺開2005—048095號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的課題在于提供一種紫外線固化型組合物,其即便在作為壓模使用聚碳酸酯等廉價(jià)的通用樹脂時(shí),也難以產(chǎn)生凹凸圖案形狀的變形、脫落、光盤的裂痕,具有作為光盤的中間層有用的特性;進(jìn)而提供一種多層結(jié)構(gòu)的光盤的制造方法,其中,作為壓??墒褂镁厶妓狨サ攘畠r(jià)的通用樹脂。解決問(wèn)題的方法根據(jù)本發(fā)明的紫外線固化型組合物,可通過(guò)多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯形成較多的交聯(lián)點(diǎn),通過(guò)單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(曱基)丙烯酸酯,可適當(dāng)控制固化膜整體的交聯(lián)密度和硬度、可在與壓模剝離時(shí)顯示適當(dāng)?shù)膭冸x行為。進(jìn)而通過(guò)反應(yīng)性部位具有曱基的曱基丙烯酸酯和具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯,與固化膜表面的通用樹脂的剝離性變良好。通過(guò)以特定量配合這些(甲基)丙烯酸酯,所得固化膜保持了作為光盤的中間層有用的耐熱性等特性且可與通用樹脂制的壓模良好地剝離。由此在使用本發(fā)明的紫外線固化型組合物作為光盤中間層的情形中,在壓模剝離時(shí)也難以產(chǎn)生光盤的裂痕、凹凸圖案的變形或脫落。即,本發(fā)明提供一種光盤中間層用紫外線固化型組合物,該紫外線固化型組合物含有一分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?;亩喙倌軋F(tuán)(曱基)丙烯酸酯、一分子中具有2個(gè)(曱基)丙烯?;亩倌軋F(tuán)(曱基)丙烯酸酯以及一分子中具有l(wèi)個(gè)(曱基)丙烯?;膯喂倌軋F(tuán)(甲基)丙晞酸酯,其中,紫外線固化型組合物所含的(曱基)丙烯酸酯中的多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯的含量為30~70質(zhì)量%,單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯的含量為5~30質(zhì)量%,具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯與具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量之和為10~50質(zhì)量%,且曱基丙烯酸酯的含量為7質(zhì)量%以上。此外,本發(fā)明提供一種光盤,該光盤在基板上具有至少l層信息記錄層,作為基板與信息記錄層之間、或相鄰的2層信息記錄層之間的中間層,具有上述光盤中間層用紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層。進(jìn)而本發(fā)明提供一種光盤記錄介質(zhì)的制造方法,其為在基板上依次層疊至少第一信息記錄層、第一光反射層、中間層、第二信息記錄層、第二光反射層的光盤的制造方法,其具有如下工序(1)在基板上形成第一信息記錄層和第一光反射層的工序;(2)在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與前述第一光反射層之間夾持上述光盤中間層用紫外線固化型組合物并照射紫外線以形成前述紫外線固化型組合物的固化物形成的中間層之后,將前述中間層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的中間層的工序;以及(3)在前述中間層上形成第二信息記錄層和第二光反射層的工序。發(fā)明效果本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物,由于可提供對(duì)聚碳酸酯具有良好的剝離性的固化物,因此即便作為壓模不使用昂貴的烯烴系樹脂,也可良好地形成凹凸圖案。進(jìn)而,該光盤中間層用紫外線固化型組合物組合物由于可實(shí)現(xiàn)高的彈性模量,因而可適合用于形成光盤的預(yù)制凹坑(prepit)、群的中間層。此外,根據(jù)本發(fā)明的使用光盤中間層用紫外線固化型組合物的光盤的制造方法,由于即便不使用昂貴的烯烴系樹脂也可適合制作光盤,因而可以以低成本制造光盤。圖l是表示本發(fā)明的二層型光盤的一例的圖。圖2是表示本發(fā)明的二層型光盤的一例的圖。圖3是表示本發(fā)明的三層型光盤的一例的圖。圖4是表示本發(fā)明的三層型光盤的一例的圖。附圖標(biāo)記i兌明1基板(&)2色素記錄層(ai)3半透明光反射層(tj4紫外線固化型組合物的光透射層(Cl)5色素記錄層(b)6光反射層(r)7基板(d2)8粘接層11凸?fàn)畹挠涗涇壍?track)(群)12凸?fàn)畹挠涗涇壍?群)13凸?fàn)畹挠涗涇壍?群)21色素記錄層(ai)2與半透明光反射層(^)層疊而成的第l記錄層22色素記錄層(b)5與光反射層(r)6層疊而成的第2記錄層23層疊體(s)31色素記錄層(a2)32半透明光反射層(t2)33紫外線固化型組合物的光透射層(c2)41光透射層(c3)42光透射層(c4)43光透射層(c5)44光透射層(c6)具體實(shí)施例方式本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物,該紫外線固化型組合物含有一分子中具有3個(gè)以上(曱基)丙烯酰基的多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯(以下,簡(jiǎn)記為多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯)、一分子中具有2個(gè)(曱基)丙烯?;亩倌軋F(tuán)(曱基)丙烯酸酯(以下,簡(jiǎn)記為二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯)以及一分子中具有l(wèi)個(gè)(曱基)丙烯?;膯喂倌軋F(tuán)(甲基)丙烯酸酯,其中,紫外線固化型組合物所含的(曱基)丙烯酸酯中10的多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量為30~70質(zhì)量%,單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量為530質(zhì)量%,具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯與具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量之和為1050質(zhì)量%,且甲基丙烯酸酯的含量為7質(zhì)量%以上。另外,本說(shuō)明書中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,同樣(曱基)丙烯酰基是指丙烯?;驎趸Q趸?。此外,中間層是指設(shè)置于光盤表層以外的部分的光透射層等表里具有其它層的層。(多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯)本發(fā)明的紫外線固化型組合物,在紫外線固化型組合物所含的(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量%當(dāng)中,含有多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯30~70質(zhì)量%、優(yōu)選為40~70質(zhì)量%、更優(yōu)選為50~70質(zhì)量%。本發(fā)明的紫外線固化型組合物通過(guò)以高含有率含有多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,可得到剛性的固化膜、有助于提高與聚碳酸酯等通用樹脂的剝離性且高溫下也極其堅(jiān)硬、得到高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,因此,即便受到記錄時(shí)的熱,也幾乎不會(huì)由此產(chǎn)生變形。因此,本發(fā)明的紫外線固化型組合物,作為光盤的中間層,可提供具有適當(dāng)?shù)膭冸x性和耐熱性的固化物。作為本發(fā)明中使用的多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,例如,雙(2-丙烯酰氧乙基)羥乙基異氰脲酸酯、雙(2-丙烯酰氧丙基)羥基丙基異氰脲酸酯、雙(2-丙烯酰氧丁基)羥基丁基異氰脲酸酯、雙(2-曱基丙烯酰氧基乙基)羥乙基異氰脲酸酯、雙(2-甲基丙烯酰氧基丙基)羥基丙基異氰脲酸酯、雙(2-曱基丙烯酰氧基丁基)羥基丁基異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丙基)異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丁基)異氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧基丁基)異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、二三羥曱基丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷1摩爾與3摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成得到的三元醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯等多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯,由于可在固化后賦予高的彈性模量,故優(yōu)選。其中,三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、二三羥曱基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯,由于在固化后可賦予特別高的彈性模量,因此進(jìn)而優(yōu)選,最優(yōu)選二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯等。(二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯)本發(fā)明的紫外線固化型組合物通過(guò)含有二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯,從而可將紫外線固化型組合物的粘度、所得固化物的物性調(diào)整至適于光盤的范圍。作為本發(fā)明中使用的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,作為具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)丙烯酸酯,可列舉降莰烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、降莰烷二甲醇與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷2摩爾加成得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷2摩爾加成得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷12二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二曱醇與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷2摩爾加成得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二乙醇與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷2摩爾加成得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二羥曱基二環(huán)戊烷二(曱基)丙烯酸酯等。作為其它二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如,1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、2-曱基-1,8-辛二醇二(甲基)丙蹄酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇1摩爾與4摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性烷基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙埽酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯己內(nèi)酰胺、乙烯基醚單體等。其中,優(yōu)選三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二甲醇二(曱基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選三環(huán)癸烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯。此外,下述式(1)所表示的二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯由于可對(duì)所得固化物賦予相對(duì)聚碳酸酯等高的剝離性,因此可優(yōu)選使用。(式(2)中,RpRs表示氫原子或甲基、R2R4各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)l~5的烷基。)(單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯)本發(fā)明的紫外線固化型組合物,在紫外線固化型組合物所含的(曱基)丙烯酸酯中含有單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯5~30質(zhì)量%、優(yōu)選為5~25質(zhì)量%、更優(yōu)選為5~20質(zhì)量%。通過(guò)將單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯以該含量與三官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯組合使用,可適當(dāng)調(diào)整固化膜的交聯(lián)結(jié)構(gòu)、降低對(duì)聚碳酸酯等樹脂的粘接性。作為具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯,有(曱基)丙烯酸異冰片酯、降水片基(曱基)丙烯酸酯、2-(曱基)丙烯酰氧曱基-2-甲基二環(huán)庚烷金剛烷基(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(曱基)丙烯酸雙環(huán)戊酯、二環(huán)戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、四環(huán)十二烷基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(曱基)丙烯酸酯等。作為其它單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,可列舉出例如,乙基(曱基)丙烯酸酯、丁基(曱基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙歸酸酯、壬基(曱基)丙烯酸酯、十三烷基(曱基)丙烯酸酯、十六烷基(曱基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、異戊基(曱基)丙烯酸酯、異癸基(曱基)丙烯酸酯、異硬脂基(曱基)丙烯酸酯、2-羥乙基(曱基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥基丙基(曱基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(曱基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、千基(曱基)丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基(曱基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙14烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2_羥基一3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基四氫糠基(曱基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性四氫糠基(曱基)丙烯酸酯、丙烯?;鶈徇?、苯氧基乙基(曱基)丙烯酸酯、等。其中,優(yōu)選(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯。特別優(yōu)選丙蹄酸異冰片酯、甲基丙烯酸異水片酯,其中曱基丙烯酸異冰片酯可使固化膜進(jìn)一步為剛性、且固化物的聚碳酸酯剝離性極其優(yōu)異,因此最優(yōu)選。(具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(曱基)丙烯酸酯)本發(fā)明的紫外線固化型組合物,紫外線固化型組合物所含的(甲基)丙烯酸酯當(dāng)中,具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯與具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯的含量之和為10~50質(zhì)量%、優(yōu)選為20~50質(zhì)量%、更優(yōu)選為25~45質(zhì)量%、特別優(yōu)選為3045質(zhì)量%。具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(曱基)丙烯酸酯由于具有剛性的環(huán)結(jié)構(gòu),因而通過(guò)在該范圍含有,可與三官能團(tuán)以上的丙烯酸酯一起提供高溫下高的彈性模量和高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,通過(guò)使用不具有極性基團(tuán)的物質(zhì),可降低對(duì)聚碳酸酯等樹脂的粘接性。本發(fā)明中,可通過(guò)在紫外線固化型組合物中使用的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯、單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯的一部分或全部使用上述的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯、具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯,以適當(dāng)調(diào)整具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯的含量。作為具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(曱基)丙烯酸酯,作為二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選三環(huán)癸烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選三環(huán)癸烷二甲醇二(曱基)丙烯酸酯。此外,作為單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯。特別是優(yōu)選丙烯酸異冰片酉旨、特別優(yōu)選甲基丙烯酸異冰片酯,其中,甲基丙烯酸異冰片酯由于使固化膜為剛性且固化物的聚碳酸酯剝離性極其優(yōu)異,因此最優(yōu)選o此外,優(yōu)選(曱基)丙烯酸酯中的多官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯、具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(曱基)丙烯酸酯的含量之和為60質(zhì)量%以上。(曱基丙烯酸酯)本發(fā)明的紫外線固化型組合物,通過(guò)在紫外線固化型組合物所使用的(甲基)丙烯酸酯中含有7質(zhì)量%以上的曱基丙烯酸酯,可對(duì)固化膜賦予對(duì)聚碳酸酯等通用樹脂適當(dāng)?shù)膭冸x性。甲基丙烯酸酯的含量的上限沒(méi)有特別限制,甲基丙烯酸酯的量多時(shí),存在固化性降低的傾向,因此,優(yōu)選為75質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為7~45質(zhì)量%,特別優(yōu)選為10~30質(zhì)量%。其中,作為曱基丙烯酸酯使用單官能團(tuán)甲基丙烯酸酯,這適于提高剝離性,優(yōu)選含有單官能團(tuán)甲基丙烯酸酯7質(zhì)量%以上、優(yōu)選含有單官能團(tuán)甲基丙烯酸酯10質(zhì)量%。本發(fā)明中,可通過(guò)在紫外線固化型組合物中使用的(曱基)丙烯酸酯的一部分中使用甲基丙烯酸酯,以適當(dāng)調(diào)整曱基丙烯酸酯的含量。作為曱基丙烯酸酯,優(yōu)選三環(huán)癸烷二甲醇二曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、曱基丙烯酸雙環(huán)戊酯。特別是曱基丙烯酸異冰片酯使固化膜為剛性且固化物的聚碳酸酯剝離性極其優(yōu)異,因此最優(yōu)選。((甲基)丙烯酸酯低聚物)本發(fā)明的紫外線固化型組合物除了上述(甲基)丙烯酸酯以外還可含有(甲基)丙烯酸酯低聚物。(曱基)丙烯酸酯低聚物當(dāng)中,環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯由于具有剛性的結(jié)構(gòu)而提高了對(duì)聚碳酸酯的剝離性,故優(yōu)選。作為本發(fā)明中使用的環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯,只要為具有上述特性的物質(zhì)即可,可使用例如下述式(2)所表示的雙酚型環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯。Z(式中,Y表示-S02-、_CH2-、_CH(CH3)-或-C(CH3)2-,Z各自獨(dú)立地表示氫原子或-CH3,n表示O或l以上的整數(shù)。)作為這樣的雙酚型環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯,可列舉油化v工A工水^、>公司制造的工匕°3—卜802、1001、1004等雙酚A型環(huán)氧基樹脂以及工匕°-一卜4001P、4002P、4003P等雙酚F型環(huán)氧基樹脂與(曱基)丙烯酸反應(yīng)而得到的環(huán)氧丙烯酸酯等。其中,更優(yōu)選以Y為-C(CH3)2-、n為O或l~6的整數(shù)的結(jié)構(gòu)的加成聚合物為主要構(gòu)成成分的雙酚A型的環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯。此外,還可適合4吏用加氫雙酚A型、雙酚F型等環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯。作為本發(fā)明中使用的環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯的、用凝膠滲透色i普儀(GPC)測(cè)定的重均分子量(Mw),優(yōu)選500~3000、更優(yōu)選800~1500。通過(guò)使環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)和分17子量為上述范圍,使用本發(fā)明的紫外線固化型組合物的光盤的耐久性和耐光性更為優(yōu)異。另外,GPC使用東乂一(林)公司制造的HLC-8020、柱為GMHxl-GMHxl-G200Hxl-G1000Hxlw。溶劑使用THF、在1.0ml/min的流量下柱溫為40°C、檢測(cè)器溫度為30。C、分子量以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算來(lái)進(jìn)行測(cè)定。組合使用環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯時(shí),優(yōu)選其含量為5~40質(zhì)量%、更優(yōu)選為5~35質(zhì)量%、最優(yōu)選為20~35質(zhì)量%。作為其它(甲基)丙烯酸酯低聚物,還可通過(guò)使用聚酯(曱基)丙烯酸酯、聚醚(曱基)丙烯酸酯、聚氨酯(曱基)丙烯酸酯來(lái)調(diào)整所得固化膜的特性。含有這些低聚物時(shí),為了不會(huì)降低固化物的剝離性、保持作為光盤的中間層適當(dāng)?shù)哪蜔嵝缘龋浜績(jī)?yōu)選為10質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。(光聚合引發(fā)劑)本發(fā)明中可根據(jù)需要使用光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,公知慣用的物質(zhì)均可使用,但分子裂解型或奪氬型的光聚中使用的光聚合引發(fā)劑,可使用例如,苯偶姻異丁基醚、2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基p塞噸酮、苯偶酰、1-羥基環(huán)己基苯基酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-曱基丙烷-1-酮和2-甲基-1-(4-曱基硫代苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮等分子裂解型的光聚合引發(fā)劑;二苯曱酉同、4-苯基二苯曱酮、間苯二甲基苯酮(isophthalicphenone)、4-苯曱酰-4,-曱基-二苯基硫等奪氫型的光聚合引發(fā)劑。(有機(jī)珪系添加劑)此外,本發(fā)明中,通過(guò)使用有機(jī)硅系的添加劑,可提高與聚碳酸酯等樹脂的剝離性。作為該有機(jī)硅系的添加劑,可使用例如,環(huán)氧乙烷改性有機(jī)硅丙烯酸酯等有機(jī)硅系丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性有機(jī)硅丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性有機(jī)硅油、環(huán)氧丙烷改性有機(jī)硅油等改性有機(jī)硅油。其中,可優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷改性有機(jī)硅丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性有機(jī)硅丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性有機(jī)硅油、環(huán)氧丙烷改性有機(jī)硅油等。作為有機(jī)珪系丙烯酸酯、改性有機(jī)珪油等有機(jī)硅系添加劑的含量,相對(duì)于紫外線固化型組合物所含的有機(jī)硅系添加劑以外的(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份,優(yōu)選為O.Ol~IO質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量^f分、特別優(yōu)選為O.l~l質(zhì)量^f分。作為有枳j珪系丙烯酸酯,適合的是例如,Tegorad2200N、2500N、2100N(f夕'廿-Y7抹式會(huì)社制造)等,作為改性有機(jī)硅油,例如,可以為側(cè)鏈改性型或末端改性型,可使用東k義々i一-》夕'(沖朱)公司制造的L-7001、L-7002、Y-7006等。這些有機(jī)硅系添加劑在降低對(duì)聚碳酸酯的粘接力的情形中特別有效。(其它的添加劑)此外,作為構(gòu)成本發(fā)明的組合物時(shí)的任意成分,有如下的物質(zhì),可在不有損本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用。即,作為對(duì)光聚合引發(fā)劑的敏化劑,有例如三曱基胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、對(duì)二曱基氨基苯乙酮、對(duì)二曱基氨基安息香酸乙酯、對(duì)二曱基氨基安息香酸異戊酯、N,N-二曱基芐基胺和4,4'-雙(二乙基氨基)二苯曱酮等,進(jìn)而還可組合使用不與前述光聚合性化合物發(fā)生加成反應(yīng)的胺類。當(dāng)然,這些中優(yōu)選選擇對(duì)紫外線固化性化合物的溶解性優(yōu)異、且不阻礙紫外線透射性的物質(zhì)來(lái)使用。此外,還可在本發(fā)明的紫外線固化型組合物中根據(jù)需要19使用表面活性劑、流平劑、熱阻聚劑、受阻酚、亞磷酸酯等抗氧化劑、受阻胺等光穩(wěn)定劑作為添加劑。(組合物的特性)本發(fā)明的紫外線固化型組合物,通過(guò)上述構(gòu)成,交聯(lián)密度變高并形成剛性的固化物,可實(shí)現(xiàn)高的彈性模量和高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,記錄信息時(shí)難以產(chǎn)生變形。此外,可實(shí)現(xiàn)具有剛性且具有適當(dāng)?shù)娜彳浶缘墓袒?,可表現(xiàn)與通用樹脂、特別是聚碳酸酯的優(yōu)異的剝離性。本發(fā)明的紫外線固化型組合物,優(yōu)選其固化物對(duì)聚碳酸酯的粘接力為4kg/cm2以下,優(yōu)選為3kg/cm2以下,更優(yōu)選為lkg/cm2以下。本發(fā)明的紫外線固化型組合物的固化物對(duì)聚碳酸酯的粘接力通過(guò)例如以下的試—驗(yàn)來(lái)測(cè)定。對(duì)厚1.2mm的聚石友酸酯涂布紫外線固化型組合物、使其UV固化,然后在不銹鋼制的10mm見方的附著體上粘貼雙面膠帶,其后使其與固化膜粘接。沿該附著體周圍用割刀割切固化膜。其后,可使用4^夕'(林)制造的電動(dòng)式縱型電動(dòng)臺(tái)MX500N,沿90°方向?qū)⒉讳P鋼制的10mm見方的附著體以125mm/min的速度拉伸,測(cè)定粘接力。本發(fā)明的紫外線固化型組合物,其通過(guò)在25°C下的B型粘度為1000mPa's以下,優(yōu)選為50-1000、更優(yōu)選為50~500Pa.s,可適合形成光盤的中間層、特別是厚5~70(am的中間層。本發(fā)明的紫外線固化型組合物,優(yōu)選紫外線固化后的固化覆膜的100°C下的彈性模量為500~4000MPa、更優(yōu)選為1000~3500MPa。通過(guò)使彈性模量為該范圍,對(duì)熱和濕度的變化也可適當(dāng)保持所轉(zhuǎn)印的凹坑形狀。[光盤]接著,對(duì)本發(fā)明的光盤進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的光盤為在基板上具有至少l層光反射層的光盤,其中,在基板與光反射層之間、或在相鄰的2層反射層之間,具有上述紫外線固化型組合物的固化物形成的固化層,前述固化層在其表面具有凹凸圖案。這里,凹凸圖案是指凹坑、群和岸臺(tái)(land)中的至少一種。本發(fā)明的光盤可將通用樹脂、即聚碳酸酯等作為壓模使用來(lái)生產(chǎn)該凹凸圖案。在作為記錄介質(zhì)大量生產(chǎn)的光盤中,這樣的可使用廉價(jià)的壓模的本發(fā)明的光盤,與現(xiàn)有的光盤相比,可大大降低制造成本。作為具體的結(jié)構(gòu),可列示為(i)在基板上依次層疊至少第一信息記錄層、第一光反射層、光透射層、第二信息記錄層、第二光反射層,光透射層為本發(fā)明的紫外線固化型組合物的固化物形成的層,光透射層的表面具有凹凸圖案且與第二信息記錄層層疊的結(jié)構(gòu);(ii)在基板上依次層疊至少第一光反射層、第一信息記錄層、第一光透射層、第二光反射層、第二信息記錄層、第二光透射層,前述第一光透射層為本發(fā)明的紫外線固化型組合物的固化物形成的層,前述第一光透射層的與第二光反射層層疊的表面具有凹凸圖案的結(jié)構(gòu)等。這些光盤可進(jìn)一步層疊信息記錄層和光反射層,制成具有3個(gè)以上的信息記錄部位的結(jié)構(gòu)。作為上述結(jié)構(gòu)(i)的結(jié)構(gòu)的例子,可列舉2層DVD-R、2層HD-DVD-R,此時(shí)光透射層的厚度可4吏用30~60(im左右的厚度。此外,作為上述結(jié)構(gòu)(ii)的結(jié)構(gòu)的例子,可列舉Blu-RayDisc,上述光透射層優(yōu)選有效透射激光的振蕩波長(zhǎng)為370~430nm的藍(lán)色激光。光透射層的厚度為50~150(im的范圍,特別優(yōu)選為75~150pm。光透射層的厚度通常^:定為約100pm。上述結(jié)構(gòu)中具有2層的光透射層時(shí),第一光透射層的厚度優(yōu)選為10~40pm、第二光透射層的厚度優(yōu)選為9060jim。厚度由于對(duì)光透射率、信號(hào)的讀取以及記錄產(chǎn)生較大影響,因此有必要充分進(jìn)行管理。光透射層可以以單層該厚度的固化層形成,也可以以多層層疊。將本發(fā)明的紫外線固化型組合物的固化物作為光透射層使用時(shí),優(yōu)選該固化物的100。C下的彈性模量為5004000MPa、更優(yōu)選為1000~3500MPa。具有該范圍的彈性模量時(shí),對(duì)讀取信息時(shí)產(chǎn)生的熱的變形抑止效果優(yōu)異、且對(duì)聚碳酸酯的剝離性也優(yōu)異。將本發(fā)明的紫外線固化型組合物的固化物作為光透射層使用時(shí),優(yōu)選有效透射激光的振蕩波長(zhǎng)為500nm左右的激光、振蕩波長(zhǎng)為370~430nm的藍(lán)色激光,優(yōu)選lOOpm的厚度時(shí)405nm的光的透射率為85%以上、特別優(yōu)選為90%以上。作為光反射層,為可形成可反射激光并記錄'再生的光盤的光反射層即可,可使用例如,金、銅、鋁等金屬或其合金、有機(jī)珪等無(wú)機(jī)化合物。使用藍(lán)色激光時(shí),由于400nm附近的光的反射率高而優(yōu)選使用銀或以銀為主要成分的合金。光反射層可通過(guò)使用這些材料以濺射.蒸鍍等方法形成薄膜而得到。此外,該光反射層可根據(jù)需要制成半透明的光反射層。作為基板,可使用光盤形狀的圓形樹脂基板,作為該樹脂可優(yōu)選使用聚碳酸酯。專門用于光盤再生的情形中,基板上擔(dān)負(fù)信息記錄凹坑形成于與光反射層層疊的表面。此外,在可寫入的光盤的情形中,在光反射層與光透射層之間設(shè)置有信息記錄層。作為信息記錄層,為可信息記錄'再生即可,可以為相變型記錄層、光》茲記錄層或有才幾色素型記錄層的任一種。信息記錄層為相變型記錄層的情形中,該信息記錄層通常22由電介質(zhì)層和相變膜構(gòu)成。電介質(zhì)層需要緩沖相變層產(chǎn)生的熱的功能、調(diào)整光盤的反射率的功能,使用ZnS與Si02的混合組成。相變膜因膜的相變而在非晶狀態(tài)與結(jié)晶狀態(tài)下產(chǎn)生反射率差,可J吏用Ge-Sb-Te系、Sb-Te系、Ag-In-Sb_Te系合金。作為有機(jī)色素型記錄層所使用的有機(jī)色素,除了偶氮系色素以外,只要為可通過(guò)記錄中使用的激光形成凹坑的有機(jī)色素則可沒(méi)有特別限制地使用,可列舉例如,菁系、酞菁系、萘酞菁系、蒽醌系、三苯基曱烷系、吡喃鎗以及噻喃鑰鹽系、squarilium系、croconium系、曱月習(xí)系、金屬絡(luò)合物色素系等。此外,較好的是在色素中混合單線態(tài)氧猝滅劑(quencher)。作為猝滅劑,優(yōu)選乙酰丙酮系、雙二硫代-a-二酮系、雙苯基二硫醇系等雙二裙u醇系、硫代兒茶酚系、水楊醛肝系、碌u代雙酚鹽系等金屬絡(luò)合物。此外,具有氮的自由基陽(yáng)離子的胺系化合物、受阻胺等胺系的猝滅劑也適合。各信息記錄層中使用的材料可相同也可不同。作為本發(fā)明的光盤,具有有凹凸圖案的紫外線固化型組合物的固化物層的結(jié)構(gòu)即可,在一次寫入型的DVD-R和DVD十R、只又層型的DVD-R牙口DVD十R、可寺察寫型的DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM等DVD、或者在光盤基板上層疊紫外線固化型組合物的固化覆膜以形成光透射層的光盤、例如使用藍(lán)紫色激光作為信息讀寫用的激光的下一代類型的光盤(商品名"Blu-ray"、商品名"HD-DVD")等的制造中也可使用。[光盤的制造方法]本發(fā)明的光盤,可適合通過(guò)如下制造方法制造,該制造方法具有如下工序在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與具有光反射層的基板之間夾持上述的本發(fā)明的紫外線固化型組合物、并照射紫外線以形成由前述紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層之后,將前述光透射層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的光透射層的工序。對(duì)于具有光反射層的基板,可以是光反射層為最外表層、也可以是層疊于光反射層的信息記錄層等其它層為最外表層。通過(guò)該工序可形成具有光反射層的基板上形成有群、凹坑等凹凸圖案的光透射層,在其上進(jìn)一步形成光透射層、信息記錄層,從而可制造多層的光盤。在最外表層層疊不具有凹凸圖案的光透射層、其它基板。專門用于光盤再生的情形中,在表面具有凹凸圖案的基板上層疊光反射層,接著在該光反射層與至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模之間夾持上述的本發(fā)明的紫外線固化型組合物、并照射紫外線以形成由前述紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層之后,將前述光透射層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的光透射層。在其上進(jìn)一步形成光反射層之后,層疊同樣的光透射層、最外表層的光透射層或者基板等以形成光盤。作為可記錄'再生的光盤,可通過(guò)例如下述(1)、(II)的制造方法制造。(I)其為在基板上依次層疊至少第一信息記錄層、第一光反射層、光透射層、第二信息記錄層、第二光反射層的光盤的制造方法,該方法具有如下工序(1)在基板上依次層疊第一信息記錄層和第一光反射層的工序;24(2)在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與前述第一光反射層之間夾持上述本發(fā)明的紫外線固化型組合物、并照射紫外線以形成由前述紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層之后,將前述中間層與前述壓模剝離、形成形成有凹凸圖案的光透射層的工序;以及(3)在前述光透射層上依次層疊第二信息記錄層和第二光反射層的工序。(II)其為在基板上依次層疊至少第一光反射層、第一信息記錄層、第一光透射層、第二光反射層、第二信息記錄層、第二光透射層的光盤的制造方法,該方法具有如下工序(1,)在基板上依次層疊第一光反射層和第一信息記錄層的工序;(2,)在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與前述第一信息記錄層之間夾持上述本發(fā)明的紫外線固化型組合物、并照射紫外線以形成前述紫外線固化型組合物的固化物形成的第一光透射層之后,將前述第一光透射層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的第一光透射層的工序;以及(3,)在前述第一光透射層上依次層疊第二光反射層、第二信息記錄層和第二光透射層的工序。根據(jù)上述(1)、(II)的方法,可形成具有二層的信息記錄層的光盤,進(jìn)而可重復(fù)與(2)、(3)或(2,)、(3,)的工序同樣的工序,從而制造具有三層、四層的信息記錄層的光盤。此外,(3)、(3,)的工序中,可依次層疊光反射層、信息記錄層和光透射層,也可一次層疊由它們層疊而成的狀態(tài)的層疊物。本發(fā)明的制造方法中,由于作為壓模可使用聚碳酸酯,因而可以廉價(jià)的成本制造光盤。此外,還可使用其它通用的樹脂性壓模,還可使用例如丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、環(huán)氧基樹脂等樹脂所制成的壓模。在照射紫外線時(shí),也可以以-使用例如金屬面化物燈、高壓汞燈等的連續(xù)光照射方式來(lái)進(jìn)行,還可以以USP5904795記載的閃光照射方式來(lái)進(jìn)行。從可有效固化的方面出發(fā),更優(yōu)選閃光照射方式。固化物的凝月交分率優(yōu)選為70%~100%、更優(yōu)選為85%~100%。以下,作為本發(fā)明的光盤的具體例,下面示出作為上述(i)結(jié)構(gòu)的信息記錄層使用色素記錄層的例子。作為使用本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物的光盤的實(shí)施方式,例如如圖l所示,有如下光盤,該光盤具有如下結(jié)構(gòu)依次層疊色素記錄層(aj、半透明的光反射層(tj、本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物的光透射層(Cl)、色素記錄層(b)以及光反射層(r)的結(jié)構(gòu)。圖l的光盤為如下結(jié)構(gòu)的光盤該光盤在基板(djl上依次層疊色素記錄層(aj2、半透明的光反射層(tj3、紫外線固化型組合物的光透射層(Cl)4、色素記錄層(b)5、光反射層(r)6以及基板(d2)7。圖l中,色素記錄層(ai)2與半透明的光反射層(tj3形成第1記錄層21,色素記錄層(b)5與光反射層(r)6形成第2記錄層22。此外,按照半透明的光反射層(tj3與色素記錄層(b)5相互相對(duì)的方式隔著紫外線固化型組合物的光透射層(Cl)4層疊。另外,圖l中,還圖示了相對(duì)光的入射方向?yàn)橥範(fàn)畹挠涗涇壍?群)11(第l記錄層)和凸?fàn)畹挠涗涇壍?群)12(第2記錄層)。本發(fā)明的光盤可以在光反射層(r)6與基板(d2)7之間設(shè)置粘接層8(圖2)。此外,還可以為在光透射層(q)4與色素記錄層(b)5之間層疊依次層疊色素記錄層(a2)31、半透明的光反射層(t2)32、前述紫外線固化型組合物的光透射層(c2)33而成的1個(gè)或2個(gè)以上的層疊體(s)23的結(jié)構(gòu)的光盤。此時(shí),按照光透射層(Cl)4與色素記錄層(a2)31相接、色素記錄層(b)5與光透射層(c2)33相接的方式層疊。光透射層(c2)33通過(guò)前面詳細(xì)說(shuō)明的上述的紫外線固化型組合物形成。此外,層疊2個(gè)以上層疊體(s)23時(shí),按照一個(gè)層疊體(sj的色素記錄層(a2)與和該層疊體(Sl)鄰接的其它層疊體(s2)的光透射層(c2)相接的方式隔著前面詳細(xì)說(shuō)明的上述紫外線固化型組合物的光透射層層疊。圖2所示的光盤中的第1記錄層21上進(jìn)一步僅層疊1層層疊體(s)23的例子為圖3的光盤。此外,圖3的光盤中的光透射層(cj4和光透射層(c2)33可作為2層以上的光透射層層疊。最近的光盤中伴隨高容量化,有必要盡量減少光盤的翹曲。為此,如圖4所示,在光透射層(Cl)4上層疊用于減少翹曲的非常柔軟的光透射層(c3)41,接著可將本發(fā)明中記載的紫外線固化型組合物作為光透射層(c4)42層疊。同樣,在光透射層(c2)33上層疊用于減少翹曲的非常柔軟的光透射層(c5)43,接著可將本發(fā)明中記載的紫外線固化型組合物作為光透射層(c6)44層疊。上述的半透明的光反射層為可進(jìn)行第2記錄層的記錄、再生的程度上具有適當(dāng)?shù)墓馔干湫缘墓夥瓷鋵?。具體地說(shuō),優(yōu)選用于記錄再生信息的激光的光透射率為40%以上、且具有適度的光反射率(通常為30%以上)的反射層。半透明的光反射層的厚度通常在50nm以下是合適的。更適合的是30nm以下。進(jìn)而優(yōu)27選為25nm以下。第2記錄層的光反射層有必要為高反射率。此外,期望為高耐久性。為了確保高反射率,光反射層的厚度通常20nm以上是適合的。更適合的是30nm以上。進(jìn)而優(yōu)選為50nm以上。但為了縮短生產(chǎn)的節(jié)拍時(shí)間(tacttime)并降低成本,優(yōu)選其薄至某種程度,通常為400nm以下。更優(yōu)選為300nm以下。作為基4反的厚度,優(yōu)選為0.1~2.0mm、更優(yōu)選為0.3~1.5mm以上。這些光盤可通過(guò)例如以下的工序制造。以下說(shuō)明圖l所示的光盤的制造方法。首先,通過(guò)將聚碳酸酯樹脂注射成型,制作具有被稱為記錄軌道(群)ll的用于追蹤激光的引導(dǎo)槽的基板(山)1。接著將偶氮系色素溶解于溶劑后在基板(山)l的記錄軌道側(cè)的表面通過(guò)旋涂等形成色素記錄層(at)2。進(jìn)而在其上通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等將半透明的光反射層(tj3成膜,制作第l記錄層21。接著,通過(guò)將聚碳酸酯樹脂注射成型,制作被稱為記錄軌道(群)12的用于追蹤激光的引導(dǎo)槽的基板(d2)7。接著,通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等將光反射層(r)6成膜。在其上,將偶氮系色素溶解于溶劑后在基板(d2)7的記錄軌道側(cè)的表面通過(guò)旋涂等形成色素記錄層(b)5,制作第2記錄層22。在具有第l記錄層的基板(dj的半透明的光反射層(tj3的表面,涂布紫外線固化型組合物,通過(guò)旋涂等與具有第2記錄層的基板的色素記錄層(b)5貼合,從該貼合而成的光盤的單面或兩面照射紫外線,使紫外線固化型組合物固化,形成光透射層(Cl)4,制作圖l的光盤。以下"i兌明圖2所示的光盤的制造方法。28首先,通過(guò)將聚碳酸酯樹脂注射成型,制作具有被稱為記錄軌道(群)ll的用于追蹤激光的引導(dǎo)槽的基板(山)1。接著,將偶氮系色素溶解于溶劑后通過(guò)旋涂等在基板(山)l的記錄軌道側(cè)的表面形成色素記錄層(ai)2。進(jìn)而在其上通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等將半透明的光反射層(t,)3成膜,制作第l記錄層21。在其上形成本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物的光透射層(q)4,此時(shí),使用模具將記錄軌道(群)13轉(zhuǎn)印到表面。轉(zhuǎn)印記錄軌道(群)13的工序如下。在基板(djl的半透明的光反射層(tj3上涂布本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物,在其上與用于形成記錄軌道(群)13的模具貼合,從該貼合而成的光盤的單面或兩面照射紫外線,使本發(fā)明的組合物固化。其后,剝離模具,準(zhǔn)備光透射層(Cl)4上設(shè)置有記錄軌道(群)13的光盤。另外,作為模具,只要為對(duì)光透射層(Cl)4具有充分的剝離性的模具即可,可無(wú)特別限制地使用,從生產(chǎn)率和成本方面出發(fā),優(yōu)選樹脂制壓模。作為樹脂制壓模的材料,可使用例如丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴系樹脂(特別是非晶質(zhì)聚烯烴)、聚酯系樹脂、聚苯乙烯樹脂、環(huán)氧基樹脂等樹脂組成的材料。本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物的光透射層(q)4由于使其與聚碳酸酯的密合力降低,因而可使用聚碳酸酯系樹脂。接著,將偶氮系色素溶解于溶劑后通過(guò)旋涂等在該光盤基板的光透射層(Cl)4的具有記錄軌道(群)13—側(cè)的表面形成色素記錄層(b)5。進(jìn)而,通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等將光反射層(r)6成膜,制作第2記錄層22。接著,通過(guò)將聚碳酸酯樹脂注射成型而制作不具有記錄層的基板(d2)7。在如上述那樣得到的具有2層的記錄層的基板29的光反射層(r)6的表面,涂布紫外線固化型粘接劑,使其與基板(d2)7貼合,從該貼合而成的光盤的單面或兩面照射紫外線,使紫外線固化型粘接劑固化,形成粘接層8,可制作圖2的光盤。以下說(shuō)明圖3所示的光盤的制造方法。與形成上述圖2所示的光盤中的第1記錄層21和光透射層(Cl)4的方法同樣,在圖3所示的基板(d!)l之上形成第l記錄層21,在其上形成具有記錄軌道(群)的紫外線固化型組合物的光透射層(Cl)4。接著,與形成圖2所示的光盤中的第1記錄層21的方法同樣,形成圖3的層疊體(s)23。與形成圖2所示的光盤中的第2記錄層22的方法同樣,在其上形成第2記錄層22。最后,在第2記錄層22的光反射層(r)6表面涂布紫外線固化型粘接劑,與不具有記錄層的聚碳酸酯樹脂基板(d2)7貼合,從該貼合而成的光盤的單面或兩面照射紫外線,使紫外線固化型粘接劑固化,形成粘接層8,可制作圖3的光盤。實(shí)施例接著,列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例和比較例)<組合物和光盤樣品的調(diào)制〉通過(guò)下述表l~7所示的配合組成(表中的配合數(shù)值表示質(zhì)量份),將各組成材料在60。C下加熱并溶解3小時(shí),調(diào)制各實(shí)施例和各比較例的紫外線固化型組合物。接著,在厚1.2mm、直徑120mm的光盤用聚碳酸酯基板上涂布實(shí)施例和比較例的各組合物使得膜厚為30pm,使用々,>才電機(jī)抹式會(huì)社制造的閃光燈SBC-17,在1450V的電壓下照射15束的紫外線以制成固化膜,調(diào)制評(píng)價(jià)用的各光盤用樣品。但30是,對(duì)于比較例ll~12的組合物,由于在該條件下不固化,因而在74夕、',747夕(抹)公司制造的汞燈下以1000mJ4吏其固化以調(diào)制評(píng)價(jià)用的各光盤用樣品。<粘4妄力測(cè)定、剝離試-驗(yàn)〉不銹鋼制的10mm見方的附著體上粘貼雙面膠帶,其后,將其與上述光盤用樣品的固化膜粘接。沿該附著體周圍用割刀割切固化膜。其后,使用4T夕'(林)制電動(dòng)式縱型電動(dòng)臺(tái)MX500N,沿90。方向?qū)⒉讳P鋼制的10mm見方的附著體以125mm/min的速度拉伸,測(cè)定剝離時(shí)的粘接力。此外,作為剝離試驗(yàn),觀察剝離后的聚碳酸酯基板的狀態(tài)。剝離試驗(yàn)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。◎:剝離良好、剝離面的聚碳酸酯基板和固化膜上看不到裂紋或缺損。o:在剝離時(shí)有些許阻力,但在剝離面的聚碳酸酯基板和固化膜上看不到裂紋或缺損。x:在剝離面產(chǎn)生裂紋,未剝離而產(chǎn)生缺損。<彈性模量測(cè)定>在玻璃板上涂布紫外線固化型組合物使得干燥涂膜厚度為lOOjim,然后,使用金屬卣化物燈(帶有冷鏡、燈的輸出功率為120W/cm)在氮?dú)鈿夥罩幸?.5/cn^使其固化。用自動(dòng)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定機(jī)(ReometricScienctific公司制造的SOLIDANALYZERRSA-III)測(cè)定該固化涂膜的彈性模量,求出100°C下的動(dòng)態(tài)彈性模量E,。將該E,作為彈性模量。測(cè)定條件(1)樣品尺寸寬6mm、長(zhǎng)20mm(2)應(yīng)變0.1%(3)頻率3.5Hz(4)升溫速度3°C/min表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表l~7中的各化合物如下述。DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯"PH-4600,,-夕、、-義^弋7;>(抹)公司制造TMPTA:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯PETA:季戊四醇四丙烯酸酯"7口-'7夕XM-450"東亞合成(抹)公司制造TAEIC:三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯TMPTMA:三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯TMP(EO)TA:三羥曱基丙烷l摩爾與3摩爾的環(huán)氧乙烷加成得到的三元醇的三丙烯酸酯TCDDA:三環(huán)癸烷二曱醇二丙烯酸酯TCDDMA:三環(huán)癸烷二曱醇二曱基丙烯酸酯NPGDA:新戊二醇二丙烯酸酯R-604:上述式(1)中R!和Rs為氫原子、仗2和113為曱基、R4為乙基的化合物(日本化藥(抹)公司制造)IBXA:丙烯酸異冰片酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(林)公司制造)IB-X:曱基丙烯酸異冰片酯(共榮社化學(xué)(抹)公司制造)環(huán)氧丙烯酸酯雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯"--f47夕V5530,,大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)公司制造環(huán)氧甲基丙烯酸酯雙酚A型環(huán)氧曱基丙烯酸酯"CN151"廿一卜T一,-弋7《x(抹)/>司制造尿烷丙烯酸酯分子量1200的聚四甘醇1摩爾與亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)2摩爾的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步與2-羥乙基丙烯酸酯2摩爾反應(yīng)而得到的聚氨酯丙烯酸酯Tegorad2200N:有機(jī)硅系添加劑(f夕、、廿v弋Z7抹式會(huì)7>司制造)HCPK:1-羥基環(huán)己基苯基酮從上述表l~7可知,使用本發(fā)明的實(shí)施例1~20中得到的紫外線固化型組合物時(shí),在剝離時(shí)看不到基板的脫落和固化膜的缺損。特別是粘接力為3以下的組合物,其在剝離時(shí)的阻力小、可良好地剝離。另一方面,比較例1~IO中,對(duì)聚碳酸酯基板非常牢固地粘接,在比較例2、5~7、9~12中,在聚碳酸酯基板產(chǎn)生5mm見方以上的缺損。此外,比較例l、3、4和8中,在剝離面整面產(chǎn)生裂紋。此外,比較例1112中,固化需要非常大的能量,所得固化膜在高溫下的彈性模量較低、缺少耐熱性。工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物,可提供對(duì)聚碳酸酯具有良好的剝離性的固化物,因而即便不使用昂貴的烯烴系樹脂作為壓模,也可良好地形成凹凸圖案,因此,可適合用于形成光盤的預(yù)制凹坑、群的中間層。此外,根據(jù)使用了本發(fā)明的光盤中間層用紫外線固化型組合物的光盤的制造方法,由于即便不使用昂貴的烯烴系樹脂也可適合制作光盤,因此,可以以低成本制造光盤。3權(quán)利要求1.光盤中間層用紫外線固化型組合物,其特征在于,該紫外線固化型組合物含有一分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?;亩喙倌軋F(tuán)(甲基)丙烯酸酯、一分子中具有2個(gè)(甲基)丙烯酰基的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯以及一分子中具有1個(gè)(甲基)丙烯?;膯喂倌軋F(tuán)(甲基)丙烯酸酯,其中,紫外線固化型組合物所含的(甲基)丙烯酸酯中的多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量為30~70質(zhì)量%,單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量為5~30質(zhì)量%,具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯與具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯的含量之和為10~50質(zhì)量%,且甲基丙烯酸酯的含量為7質(zhì)量%以上。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光盤中間層用紫外線固化型組合物,前述多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯為選自三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥曱基丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光盤中間層用紫外線固化型組合物,前述具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯為選自三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和五環(huán)十五烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯中的至少一種,前述具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯為選自(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯和(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光盤中間層用紫外線固化型組合物,前述甲基丙烯酸酯為選自三環(huán)癸烷二曱醇二甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸異水片酯、曱基丙烯酸雙環(huán)戊烯酯和甲基丙烯酸雙環(huán)戊酯中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光盤中間層用紫外線固化型組合物,沿90。方向以125mm/min的速度4i伸固化膜時(shí)的粘^接力為4kg/cn^以下,其中前述固化膜是將所述光盤中間層用紫外線固化型組合物涂布到聚碳酸酯基板上在1450V的電壓下照射15束的紫外線而形成的,且固化后的膜厚為30pm。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的紫外線固化型組合物,其在25。C下的B型粘度為501000mPa-s。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光盤中間層用紫外線固化型組合物,固化膜在100。C下的彈性模量為5004000Mpa,其中前述固化膜是在1450V的電壓下照射15束的紫外線而形成的,且固化后的膜厚為30pm。8.—種光盤,其特征在于,該光盤在基板上至少具有2層光反射層,其中,在相鄰的2層光反射層之間,具有由權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的光盤中間層用紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層,前述光透射層在其表面具有凹凸圖案。9.一種光盤,其特征在于,在基板上依次層疊至少第一信息記錄層、第一光反射層、光透射層、第二信息記錄層、第二光反射層,前述光透射層為由權(quán)利要求l~7任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物的固化物形成的層,前述中間層的與第二信息記錄層層疊的表面具有凹凸圖案,通過(guò)從前述基板面入射的光進(jìn)行記錄或再生。10.—種光盤,其特征在于,在基板上依次層疊至少第一光反射層、第一信息記錄層、第一光透射層、第二光反射層、第二信息記錄層、第二光透射層,前述第一光透射層為由權(quán)利要求l~7任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物的固化物形成的層,前述第一光透射層的與第二光反射層層疊的表面具有凹凸圖案,通過(guò)從前述基板面入射的光進(jìn)行記錄或再生。11.一種光盤的制造方法,其特征在于,其為在基板上至少具有2層光反射層的光盤的制造方法,其具有如下工序在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與具有光反射層的基板之間夾持權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物,照射紫外線以形成由前述紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層之后,將前述光透射層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的光透射層。12.—種光盤的制造方法,其特征在于,其為在基板上依次層疊至少第一信息記錄層、第一光反射層、光透射層、第二信息記錄層、第二光反射層的光盤的制造方法,其具有如下工序(1)在基板上依次層疊第一信息記錄層和第一光反射層的工序;(2)在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與前述第一光反射層之間夾持權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物,照射紫外線以形成由前述紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層之后,將前述光透射層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的光透射層的工序;以及(3)在前述光透射層上依次層疊第二信息記錄層和第二光反射層的工序。13.—種光盤的制造方法,其特征在于,其為在基板上依次層疊至少第一光反射層、第一信息記錄層、第一光透射層、第二光反射層、第二信息記錄層、第二光透射層的光盤的制造方法,其具有如下工序(1,)在基板上依次層疊第一光反射層和第一信息記錄層的工序;(2,)在表面具有凹凸圖案且至少形成有凹凸圖案的表面由聚碳酸酯形成的壓模與前述第一信息記錄層之間夾持權(quán)利要求l~7任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物,照射紫外線以形成由前述紫外線固化型組合物的固化物形成的第一光透射層之后,將前述第一光透射層與前述壓模剝離,形成形成有凹凸圖案的第一光透射層的工序;以及(3,)在前述第一光透射層上依次層疊第二光反射層、第二信息記錄層和第二光透射層的工序。全文摘要本發(fā)明的紫外線固化型組合物中,可通過(guò)多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯形成較多的交聯(lián)點(diǎn),通過(guò)單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯,可適當(dāng)控制固化膜整體的交聯(lián)密度和硬度、可在與壓模剝離時(shí)顯示適當(dāng)?shù)膭冸x行為。進(jìn)而通過(guò)反應(yīng)性部位具有甲基的甲基丙烯酸酯和具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯,與固化膜表面的通用樹脂的剝離性變良好。通過(guò)以特定量配合這些(甲基)丙烯酸酯,所得固化膜保持了作為光盤的中間層有用的耐熱性等特性且可與通用樹脂制的壓模適當(dāng)剝離。由此在使用本發(fā)明的紫外線固化型組合物作為光盤中間層的情形中,在壓模剝離時(shí)也難以產(chǎn)生光盤的裂痕、凹凸圖案的變形或脫落。文檔編號(hào)C09J4/02GK101501769SQ20078002982公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年7月31日優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日發(fā)明者伊藤大介,磯中健申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社