專利名稱：：光致變色膜和具有該膜的光致變色透鏡、以及光致變色透鏡的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：進一步，本發(fā)明涉及光致變色透鏡的制造方法，光致變色透鏡具有光響應性優(yōu)異的光致變色膜。
背景技術(shù)：
：近年來，應用有機光致變色染料的塑料制光致變色透鏡來制作眼鏡并進行銷售。其在明亮的屋外會顯色，因此具有和高濃度彩色鏡片同樣的防眩效果，并且在移至室內(nèi)時，恢復為高的透射比。為了給塑料透鏡賦予光致變色性，可以使用在透鏡基體材料上設(shè)置含有光致變色色素的涂層(光致變色膜)的方法、通過透鏡基體材料覆蓋光致變色膜的方法、在兩片透鏡基體材料間設(shè)置光致變色膜的方法等(例如，參見特開2005-305306號公報及其英文同族US2005/0168690A1，它們的全部內(nèi)容，特別作為公開而引入本申請)。在此處所用的光致變色膜中，要求一旦照射規(guī)定光線，則立即響應并以高濃度顯色，并且在放置于沒有上述光線的環(huán)境下時，立刻退色。作為在透鏡基體材料上具有光致變色膜結(jié)構(gòu)的光致變色透鏡的制造方法，在特開平10-231331號公報及其英文同族美國專利第5,914,174號說明書(它們的全部內(nèi)容，特別作為公開而引入本申請)中，已提出了在通過澆鑄聚合制造塑料透鏡時，預先在模具內(nèi)表面上涂布含有光致變色色素的涂布液，并由此同時進行透鏡固化和光致變色膜形成的方法(澆鑄聚合法)。一直以來，認為光致變色膜的顯色退色反應速度和顯色濃度，依存于分子結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的光致變色色素的固有特性。因此，已經(jīng)研究了通過使用具有特定分子結(jié)構(gòu)的光致變色色素，來改善光致變色膜對光的響應性(反應速度和顯色濃度)。然而，以往光致變色膜對光的響應性(反應速度和顯色濃度)并不能滿足要求，因此希望進一步改善其光響應性。此外，上述特開平10-231331號公報中所記載的制造方法，為了確保光致變色層和透鏡基體材料的粘合性，在注入透鏡單體前，使模具內(nèi)表面上所涂布的光致變色液為未聚合狀態(tài)或部分固化的狀態(tài)，并在透鏡單體注入后，依次使光致變色液和透鏡基體材料固化。該方法，由于可以在進行透鏡基體材料的固化的同時賦予光致變色膜，因此具有操作性優(yōu)異的優(yōu)點，但由于發(fā)生了透鏡基體材料和光致變色層的混合，因此存在透鏡光學特性降低的問題(產(chǎn)生了霧度、條紋)。此外，通過該方法所得到的光致變色透鏡對光的響應性(反應速度和顯色濃度)并不能滿足要求，因此希望進一步改善光響應性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的第一目的在于提供一種光響應性優(yōu)異的光致變色膜和具有所述光致變色膜的光致變色透鏡。此外，本發(fā)明的第二目的在于提供一種光響應性和光學特性優(yōu)異的光致變色透鏡的制造方法。本發(fā)明者們?yōu)榱送瓿缮鲜龅谝荒康?，反復進行了積極研究。一直以來，認為光致變色膜的顯色退色反應速度和顯色濃度，依存于分子結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的光致變色色素的固有特性。然而，本發(fā)明者們反復研究的結(jié)果，對于光致變色膜的光響應性，得出了以下的新見解。(1)如果未使光致變色膜完全固化而具有有柔軟性(流動性)，則色素容易在膜中運動，并且顯色退色反應速度和顯色濃度大大提高。(2)光致變色透鏡的光響應性，主要在光入射的物體側(cè)(入射面一側(cè))表層部分中表現(xiàn)，因此如果使至少光致變色膜的物體側(cè)表層部分中所存在的色素處于容易運動的狀態(tài)，則可以得到高的光響應性。本發(fā)明的第一方式，基于上述見解而完成。6即，根據(jù)本發(fā)明的第一方式，提供一種光致變色膜，其含有光致變色色素和樹脂成分，其中，該膜的至少一個面A的納米壓痕硬度為800nm以上。根據(jù)這一方式，其中，所述面A設(shè)置在使用時的入射面一側(cè)。根據(jù)這一方式，其中，所述面A的納米壓痕硬度小于另一面B的納米壓痕硬度。所述面B的納米壓痕硬度為500~5000nm的范圍。此外，優(yōu)選所述樹脂成分含有通過固化性成分固化而形成的固化樹脂和未固化的固化性成分，所述面B及其附近，含有所述固化樹脂作為主成分，并且所述面A及其附近的固化樹脂含有率低于面B及其附近的固化樹脂含有率。根據(jù)這一方式，所述固化性成分是紫外線固化性成分。根據(jù)這一方式，所述光致變色膜含有受阻胺化合物和/或受阻酚化合物。此外，根據(jù)本發(fā)明的第一方式，提供一種在透鏡基體材料上具有光致變色膜的光致變色透鏡。本發(fā)明第一方式的光致變色透鏡所具有的光致變色膜，是所述第一方式中的光致變色膜，并且面A在透鏡基體材料上設(shè)置為位于入射面一4貝寸。根據(jù)這一方式，所述光致變色膜設(shè)置為面A的另一面B和透鏡基體材料表面相對。根據(jù)這一方式，所述透鏡基體材料是通過加熱含有熱固性成分的透鏡原料液而得到的成形品。根據(jù)這一方式，所述光致變色膜和透鏡基體材料表面相對的表面在其相反面上進一步具有硬涂層和/或防反射膜。進一步，本發(fā)明者們?yōu)榱送瓿缮鲜龅诙康?，反復進行了積極研究，結(jié)果得到以下見解。如上所述，本發(fā)明者們研究的結(jié)果，表明了如果未使光致變色膜完全固化而具有有柔軟性(流動性)，則色素容易在膜中運動，并且顯色退色反應速度和顯色濃度大大提高。然而，在通過特開平10-231331號公報中所述的澆鑄聚合法制造光致變色透鏡時，如果提高了光致變色膜整體的柔軟性(流動性)，則在澆鑄聚合時透鏡原料液和光致變色膜的未固化部分產(chǎn)生了混合，從而存在光學特性降低的問題。因此，本發(fā)明者們進一步進行了反復研究，發(fā)現(xiàn)通過使和光致變色膜透鏡基體材料的接觸面一側(cè)的硬度高于物體側(cè)的硬度，在澆鑄聚合法中不會產(chǎn)生由于透鏡基體材料和光致變色膜在界面處的混合而引起的光學特性降低，并且可以使色素處于在物體側(cè)容易運動的狀態(tài)，從而可以確保光響應性，并因此可以得到光響應性和光學特性優(yōu)異的光致變色透鏡。本發(fā)明的第二方式，基于上述見解而完成。即，根據(jù)本發(fā)明的第二方式，提供一種光致變色透鏡的制造方法，的一個表面上，所述第一模具用于形成透鏡一面，對所述光致變色液實施固化處理，由此形成光致變色膜，其最外側(cè)表面具有500~5000nm的納米壓痕硬度，并且與第一模具相對的光致變色膜表面的納米壓痕硬度小于最外側(cè)表面的納米壓痕硬度，設(shè)置所述第一模具和用于形成透鏡另一面的第二模具，使所述光致變色膜的最外側(cè)表面和第二模具表面相對，并將環(huán)狀密封圈設(shè)置在所述兩個模具的周圍，由此通過所述兩個模具和密封圈形成光致變色膜位于內(nèi)部的模腔，將含有固化性成分的透鏡原料液注入至所述模腔內(nèi)，并在該模腔內(nèi)進行所述固化性成分的固化反應，得到在透鏡基體材料上具有光致變色膜的光致變色透鏡。根據(jù)這一方式，進行所述固化處理，以使光致變色膜和第一模具相對的表面的納米壓痕硬度為800~5000nm的范圍。根據(jù)這一方式，在所述光致變色膜形成后，所述模腔形成前，通過UV臭氧或等離子體對光致變色膜的最外側(cè)表面實施干蝕處理。根據(jù)這一方式，光致變色膜中所含的固化性成分是光固化性成分，并且所述固化處理通過光照射進行。所述光照射可以包括對所述第一模具的光致變色液涂布面進行光照射。此外，在第一模具具有透光性時，所述光照射可以包括，隔著第一模具對涂布在第一模具上的光致變色液進行的光照射。所述照射光的波長可以為150~380nm的范圍。通過所述第一模具進行的光照射，可以以低于對所述光致變色液涂布面的光照射的照射量進行。隔著所述第一模具進行的光照射，可以以0.1~30J/cm2的照射量進行，并且對所述光致變色液涂布面的光照射，可以以1~100J/cn^的照射量進行。根據(jù)這一方式，所述透鏡原料液中所含的固化性成分是熱固性成分，并且所述固化反應通過加熱進行。8根據(jù)這一方式，所述透鏡原料液含有紫外線吸收劑。根據(jù)這一方式，所述光致變色液含有受阻胺化合物和/或受阻酚化合物。根據(jù)這一方式，可以提供兼有優(yōu)異的光響應性和光學特性的光致變色透鏡。具體實施例方式本發(fā)明包括，光致變色膜以及具有該光致變色膜的光致變色透鏡的第一方式，和光致變色透鏡的制造方法的第二方式。以下，詳細說明本發(fā)明的光致變色膜、光致變色透鏡以及光致變色透鏡的制造方法。本發(fā)明涉及含有光致變色色素和樹脂成分的光致變色膜。在本發(fā)明的光致變色膜中，其至少一個面A的納米壓痕硬度為800nm以上。以下，對本發(fā)明的光致變色膜，進行更詳細地說明。如上所述，本申請發(fā)明者們的研究結(jié)果表明，如果使光致變色膜具有適度的柔軟性(流動性)，則色素容易在膜中運動，并且顯色退色反應速度和顯色濃度大大提高。此外，光致變色膜的光響應性，主要在光入射的物體側(cè)表層部分表現(xiàn)出來，因此只要至少光致變色膜的物體側(cè)表層部分所存在的色素處于容易運動的狀態(tài)，則可以判斷為得到了高光響應性。因此，在本發(fā)明的光致變色膜中，使至少一個面A的納米壓痕硬度為800nm以上。如果光致變色膜的一個表面的納米壓痕硬度為800nm以上，則在該表面附近，光致變色色素形成了容易運動的狀態(tài)，因此通過將面A設(shè)置在入射面一側(cè)，可以得到高光響應性。面A的納米壓痕硬度越大，即面A附近的柔軟性(流動性)越高，則光致變色色素越容易運動，因此從光致變色性能觀點考慮，是優(yōu)選的。但是，如果面A過于柔軟，則存在下述缺陷難以保持表面形狀，以及在面A上設(shè)置涂膜時，在界面處產(chǎn)生混合，并進一步產(chǎn)生粘合性降低。從以上觀點考慮，面A的納米壓痕硬度優(yōu)選為5000nm以下。面A的納米壓痕硬度的優(yōu)選范圍為900~4000nm，并更優(yōu)選為1200nm以上。本發(fā)明的光致變色膜，只要其至少一面(面A)具有形成上述范圍納米壓痕硬度的柔軟性即可，當然也可以使光致變色膜整體都具有同樣的柔軟性。但是，面A上具有適當?shù)娜彳浶?，而另一?面B)具有適當?shù)挠捕龋瑥募骖櫣忭憫院凸鈱W特性方面來說是優(yōu)選的。以下，對這一點作進一步說明。圖l表示具有光致變色膜的光致變色透鏡的一個例子。如圖1所示，作為在透鏡基體材料上具有光致變色膜的透鏡的制造方法，可以列舉以下兩種方法。1.澆鑄聚合法使用澆鑄聚合，在成形模具內(nèi)進行透鏡基體材料的固化和在透鏡基體材料上形成光致變色膜的方法。該方法中，首先，將光致變色液涂布在用于形成透鏡一個表面的模具一面，并對涂布的光致變色液實施固化處理，由此在模具表面上形成光致變色膜。然后，使用在表面上形成有光致變色膜的模具，進行透鏡基體材料的聚合反應。2.涂布法在預先聚合并固化透鏡原料液而制作的透鏡基體材料上，涂布含有光致變色色素的涂布液，然后固化該涂布液，由此得到帶有光致變色膜的透鏡的方法。在通過上述澆鑄聚合法而制造帶有光致變色膜的透鏡時，如果光致變色膜整體的柔軟性(流動性)提高，則在成形模具內(nèi)產(chǎn)生了透鏡原料液和光致變色膜的混合，從而存在透鏡光學特性降低(產(chǎn)生了霧度、條紋)的缺陷。這時，優(yōu)選使光致變色膜的透鏡基體材料側(cè)表面具有適當?shù)挠捕?，以防止在界面上的混合。如上所述，光致變色膜的光響應性，主要在光入射的物體側(cè)表層部分表現(xiàn)出來。因此，即使光致變色膜的透鏡基體材料側(cè)表面適度硬化，但只要將光從光致變色膜側(cè)入射，則由于光從具有柔軟性的表面?zhèn)热肷?，因此可以確保優(yōu)異的光響應性。從以上觀點考慮，在本發(fā)明的光致變色膜中，面A相反側(cè)的面B(在設(shè)置于透鏡基體材料上的使用方式時，通常為和透鏡基體材料相對的面)的納米壓痕硬度，優(yōu)選高于面A的納米壓痕硬度。面B的納米壓痕硬度的優(yōu)選范圍，為500~5000nm的范圍。如果面B的納米壓痕硬度為500nm以上，則可以確?；w材料和光致變色膜的粘合性，如果其為5000nm以下，則可以防止?jié)茶T聚合法中所得的基體材料和光致變色膜在界面處的混合，可以確保良好的光學特性。面B的納米壓痕硬度的下限，更優(yōu)選為600nm，進一步優(yōu)選為1000nm，并特別優(yōu)選為2500nm,其上限更優(yōu)選為3500nm。本發(fā)明中的"納米壓痕硬度"，是使用ElionixCo.,Ltd制造的納米壓痕硬度試驗機ENT-2100，并加上1OOmgf載荷所測定的值。測定可以如下進行。納米壓痕硬度測定方法示意圖如圖2所示。首先，將透鏡基體材料上的光致變色膜從基體材料上剝離，并將其固定在監(jiān)視器玻璃上，使測定對象面(面A或面B)位于最外側(cè)表面。接著，對測定對象面使用三棱錐形狀的金剛石壓頭(棱間距為115度)，加上100mgf載荷進行垂直壓入，測定這時膜的位移量(nm)。本發(fā)明中，該位移量(nm)為納米壓痕硬度。數(shù)值越小，則表示硬度越高，數(shù)值越大，則表示硬度越低越柔軟。根據(jù)上述納米壓痕硬度，可以評價測定對象面表層部分的硬度(柔軟性)。同樣作為表層部分硬度的指標，還已知有壓痕硬度、馬登斯鋼球壓痕硬度、復合楊氏模量(Young)。壓痕硬度是從壓頭加載荷至解除載荷所得的位移-載荷曲線所求出的值，并由ISO14577規(guī)定。和納米壓痕硬度同樣地，使用ElionixCo.,Ltd制造的納米壓痕硬度試驗機ENT-2100,經(jīng)過加載荷開始到解除載荷的全過程，連續(xù)測定對應于壓入載荷P(mgf)的壓入深度h(nm)，制作P-h曲線。由制作的P-h曲線，可以通過下述式(1)求出壓痕硬度H。H(mgf"m2)=Pmax/A……(1)此外，復合楊氏模量E'(mgf/)am2),可以由上述P-h曲線，通過下述式(2)求出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>……(2)馬登斯鋼球壓痕硬度也由ISO14577規(guī)定。馬登斯鋼球壓痕硬度定義為加上載荷F并使壓頭壓入至規(guī)定壓入量h時，用載荷F除以壓頭進入的表面積As所得的值，并且含有塑性和彈性變形兩方面的成分。試驗載荷是在加載荷狀態(tài)下測定的硬度，其可以由加載荷增加時的載荷-壓入深度曲線的值而求出。測定可以使用上述ElionixCo.，Ltd制造的納米壓痕硬度試驗機ENT-2100進行。如果用壓痕硬度表示所述光致變色膜的雙面硬度(柔軟性)，則對于面A而言，優(yōu)選為0.5以上，并更優(yōu)選為1.2~10,對于面B而言，優(yōu)選為1.0以上，并更優(yōu)選為1.5~20。此外，如果用復合楊氏模量進行表示，則對于面A而言，優(yōu)選為1.0以上，并更優(yōu)選為3-150,對于面B而言，優(yōu)選為3.0以上，并更優(yōu)選為6~300。如果用馬登斯鋼球壓痕硬度進行表示，則對于面A而言，優(yōu)選為0.1以上，并更優(yōu)選為0.2-5，對于面B而言，優(yōu)選為0.3以上，并更優(yōu)選為0.5~10。所述光致變色膜，可以通過對含有光致變色色素和固化性成分的光致變色膜形成用涂布液(以下，也稱為光致變色液)實施固化處理而形成。光致變色膜的柔軟性(各面的納米壓痕硬度)，可以通過(l)光致變色液的組成、(2)固化條件、(3)光致變色膜的厚度進行控制。上述(1)(3)的詳細內(nèi)容在后面描述。作為本發(fā)明光致變色膜的使用方式，可以列舉在透鏡基體材料上疊層的方式、通過透鏡基體材料進行覆蓋的方式、通過兩片透鏡基體材料夾住的方式等各種方式。在任一種使用方式中，通過將具有800nm以上納米壓痕硬度的表面設(shè)置在入射面一側(cè)，可以得到優(yōu)異的光響應性。本發(fā)明光致變色膜的優(yōu)選使用方式、組成、制造方法等詳細內(nèi)容，以及本發(fā)明的光致變色透鏡和本發(fā)明光致變色透鏡的制造方法，如下所述。本發(fā)明涉及在透鏡基體材料上具有光致變色膜的光致變色透鏡。本發(fā)明的光致變色透鏡，將本發(fā)明的光致變色膜設(shè)置在位于透鏡基體材料的入射面一側(cè)。如上所述，本發(fā)明的光致變色膜，對至少一面(面A)賦予了適當?shù)娜彳浶?流動性)。本發(fā)明的光致變色透鏡，由于其面A設(shè)置在入射面一側(cè)，因此可以表現(xiàn)出優(yōu)異的光響應性。對于光致變色膜的各個面的納米壓痕硬度，如上所述。對于在圖l所示的透鏡基體材料上疊層光致變色膜而構(gòu)成的光致變色透鏡，光通常從光致變色膜側(cè)進行照射。因此，在這時，面A(入射面?zhèn)?相反面B和透鏡基體材料表面相對。如上所述，光致變色膜的柔軟性(納米壓痕硬度)，可以通過調(diào)整光致變色膜的固化狀態(tài)而進行控制。如上所述，光致變色膜的固化狀態(tài)，可以通過(l)光致變色液的組成、(2)固化條件、(3)光致變色膜的厚度進行控制。以下，依次對上述(l)~(3)進行說明。(l)光致變色液光致變色液可以由固化性成分、光致變色色素、聚合引發(fā)劑和任意添加的添加劑而形成。以下，對各成分進行說明。(i)固化性成分可用于形成光致變色膜的固化性成分，沒有特別限定，可以使用具有(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等自由基聚合性基團的公知光聚合性單體或低聚物、以及它們的預聚物。其中，從獲得的難易度、固化性的優(yōu)良性考慮，優(yōu)選為具有(曱基)丙烯?；?曱基)丙烯酰氧基作為自由基聚合性基團的化合物。另外，所述(曱基)丙烯?；?，包括丙烯?；蜁趸；@兩種。為了防止在光致變色膜和透鏡基體材料界面上的混合，并且使硬度調(diào)整變得容易，以及使膜形成后的耐溶劑性、硬度、耐熱性等固化物特性、或顯色濃度和退色速度等光致變色特性良好，作為自由基聚合性單體，更優(yōu)選將均聚物的L等級的洛氏硬度顯示為60以上的單體(以下，稱作高硬度單體)和相同均聚物的L等級的洛氏硬度顯示為40以下的單體(以下，稱作低硬度單體)組合使用。L等級的洛氏硬度，表示根據(jù)JIS-B7726所測定的硬度。對于各單體的均聚物，通過進行該測定可以簡單地判斷是否滿足所述硬度條件。具體來說，可以通過使單體聚合，制得厚2mm的固化體，并將其在25。C的室內(nèi)保持1天，然后使用洛氏硬度計測定L等級的洛氏硬度，而很容易地確認。此外，供所述L等級的洛氏硬度測定的聚合物，是在裝入單體所具有的聚合得到的固化物的L等級的洛氏硬度測定大致為一個定值。所述高硬度單體，具有提高固化后固化物的耐溶劑性、硬度、耐熱性等的效果。為了更有效地得到該效果，優(yōu)選均聚物的L等級的洛氏硬度顯示為65~130的自由基聚合性單體。這種高硬度單體通常是具有2~15個、并優(yōu)選具有2~6個自由基聚合性基團的化合物，作為優(yōu)選的具體例子，可以列舉下述通式(1)(5)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R。為氫原子或曱基，R"為氫原子、曱基或乙基，R"為3~6價的有機基團，f為0-3范圍的整數(shù)，f為0-3范圍的整數(shù)，g為3-6范圍的整數(shù)。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R"為氫原子或曱基，B為三價有機基團，D為二價有機基團，h為1~10范圍的整數(shù)。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R"為氫原子或曱基，R"為氫原子、曱基、乙基或羥基，E為含有環(huán)狀基團的二價有機基團，i和j是i+j的平均值為0-6的正整數(shù)。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R"為氫原子或曱基，F(xiàn)為可以具有側(cè)鏈，并且主鏈碳數(shù)為2-9的亞烷基。)fH3z\CH3H2C=C1_0+fHCH2oj~Jj;-C=CH2...(5)(式中，R^為氫原子、曱基或乙基，k為l6范圍的整數(shù)。)由于所述通式(1)(4)中的R^RW都為氫原子或曱基，因此通式(1)~(4)所表示的化合物是具有2~6個(曱基)丙烯酰氧基的化合物。所述通式(1)中的R"為氫原子、曱基或乙基。通式(l)中的R"是3-6價的有機基團。該有機基團沒有特別限定，此外，在該主鏈中，也可以含有酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、硫醚鍵、磺酰鍵、尿烷鍵等碳-碳鍵以外的鍵。為了使均聚物的L等級的洛氏硬度顯示為60以上，R"優(yōu)選為碳數(shù)1~30的有機基團，并更優(yōu)選為可以含有醚鍵和/或尿烷鍵的碳數(shù)1~15的有機基團。此外，f和f分別獨立為0~3范圍的整數(shù)。此外，為了使L等級的洛氏硬度為60以上，f和f總計優(yōu)選為0~3。作為所述通式(l)所示的高硬度單體的具體例子，可以列舉三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基曱烷三曱基丙烯酸酯、四羥曱基曱烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、四羥曱基曱烷四曱基丙烯酸酯、四羥曱基曱烷四丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三乙二醇三曱基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三乙二醇三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四曱基丙烯酸酯、季戊四醇三曱基丙烯酸酯、季戊四醇四曱基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、尿烷低聚物四丙烯酸酯、尿烷低聚物六曱基丙烯酸酯、尿烷低聚物六丙烯酸酯、聚酯低聚物六丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯等。所述通式(2)中的B為三價有機基團，D為二價有機基團。該B和D沒有特別限定，在其主鏈中，也可以含有酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、疏醚鍵、磺酰鍵、尿烷鍵等碳-碳鍵以外的鍵。為了使均聚物的L等級的洛氏硬度為60以上，B優(yōu)選由碳數(shù)為3-10的直鏈或支鏈狀的烴所衍生的有機基團，并且D為碳數(shù)1~10的直鏈或支鏈狀的脂肪族烴、或碳數(shù)6~10的芳香族烴所衍生的有機基團。此外，為了使均聚物的L等級的洛氏硬度為60以上，h為1~10范圍的整數(shù)，并優(yōu)選為16范圍的整數(shù)。作為所述通式(2)所示的高硬度單體的具體例子，可以列舉分子量為2,500~3,500的4官能聚酯低聚物(DaicelUCBCo"Ltd、EB80等)、分子量為6,000~8,000的4官能聚酯低聚物(DaicelUCBCo.,Ltd、EB450等)、分子量為45,000~55,000的6官能聚酯低聚物(DaicelUCBCo.,Ltd、EB1830等)、分子量為10,000的4官能聚酯低聚物(第一工業(yè)制藥社、GX8488B等)等。所述通式(3)中的R"為氫原子、曱基、乙基或羥基。此外，式(3)中的E為含有環(huán)狀基團的二價有機基團。該有機基團只要含有環(huán)狀基團，則沒有特別限定，并且在其主鏈中，也可以含有酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、硫醚鍵、磺酰鍵、尿烷鍵等碳-碳鍵以外的鍵。作為E中所含的環(huán)狀基團，可以列舉苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、金剛烷環(huán)或者以下所示的環(huán)狀基團等。嗽oE中所含的環(huán)狀基團，優(yōu)選為苯環(huán)，進一步，E更優(yōu)選為下述式:(R21),(R22),'(G為選自氧原子、硫原子、-S(02)-、-C(O)-、-CH2-、匿CH=CH-、-C(CH3)r和-C(CH3)(C6H5)-中的任一種基團，R21和iP分別獨立地為碳數(shù)1~4的烷基或卣原子，1和l，分別獨立地為0~4范圍的整數(shù)。)所表示的基團，并且E最優(yōu)選為下述式所表示的基團。所述通式(3)中、i和j是i+j的平均值為0-6的正整數(shù)。另外，式(3)所表示的化合物，是除去i和j兩者都為0的情況，并通常作為i和j不同的多種化合物的混合物而得到。由于它們的分離很困難，因此i和j以i+j的平均值表示。i+j的平均值更優(yōu)選為2-6。作為通式(3)所表示的高硬度單體的具體例子，可以列舉雙酚A二曱基丙烯酸酯、2,2-二(4-曱基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二溴-4-曱基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷等。所述通式(4)中的R"為氫原子或曱基，F(xiàn)為可以具有側(cè)鏈，并且主鏈碳數(shù)為29的亞烷基。作為該主鏈碳數(shù)為29的亞烷基，可以舉例亞乙基、亞丙基、三亞曱基、亞丁基、亞新戊基、亞己基、亞壬基等。作為通式(4)所表示的高硬度單體的具體例子，可以列舉乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二曱基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。所述通式(5)中的R加為氫原子、曱基或乙基，k為26范圍的整數(shù)，并且k優(yōu)選為3或4。作為通式(5)所表示的高硬度單體的具體例子，可以列舉二乙二醇二曱基丙烯酸酯、三乙二醇二曱基丙烯酸酯、四乙二醇二曱基丙婦酸酯、三丙二醇二曱基丙烯酸酯、四丙二醇二曱基丙烯酸酯等。此外，在所述通式(l)-(5)所表示的化合物中，存在通過取代基的組合而使均聚物L等級的洛氏硬度不足60的化合物，這種情況下，這些化合物被分為后述的低硬度單體或中硬度單體。此外，還有不是用所述通式(1)(5)所表示的高硬度單體，作為其代表化合物，可以列舉雙酚A二縮水甘油基曱基丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油基曱基丙烯酸酯、縮水甘油基曱基丙烯酸酯等。此外，所述低硬度單體具有使固化物韌性大且提高光致變色化合物退色速度的效果。作為這種低硬度單體，可以舉例下述通式(6):CHCH2Z"j"^HCH2Z.R230-C=CH2…(6)(式中，R"為氫原子或曱基，1124和1125分別獨立地為氫原子、曱基或乙基，Z為氧原子或硫原子，在R"為氫原子時，m為1~70的整數(shù)，在R23為曱基時，m為7-70的整數(shù)，并且m，為0-70范圍的整數(shù)。)或下述通式(7):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，R"為氫原子或曱基，R"和R"分別獨立地為氫原子、曱基、乙基或羥基，I為含有環(huán)狀基團的二價有機基團，i，和j，為i，+j，的平均值為8~40的整數(shù)。)所表示的2官能單體，或下述通式(8):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，R"為氫原子或曱基，R^和R"分別獨立地為氫原子、曱基或乙基，R"為氫原子、碳數(shù)1~25的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或卣代烷基、碳數(shù)6~25的芳基、或碳數(shù)2~25的(曱基)丙烯?；酝獾孽；琙為氧原子或硫原子，在R"為氫原子時，m"為1~70的整數(shù)，在R"為曱基時，m，，為4~70的整數(shù)，并且m"，為0~70范圍的整數(shù)。)或下述通式(9):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(9)(式中，R"為氫原子或曱基，在R"為氫原子時，R4為碳數(shù)l-20的烷基，在R"為曱基時，1134為碳數(shù)8~40的烷基。)所表示的單官能單體。在所述通式(6)(9)中，R23、R26、R^和R"為氫原子或曱基。即，低硬度單體具有通常為兩個以下的(曱基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰硫基作為聚合性基團。所述通式(6)中的R^和R"分別獨立地為氫原子、曱基或乙基，Z為氧原子或硫原子。在通式(6)中，當R"為氫原子時，即具有丙烯酰氧基或者丙烯酰硫基作為聚合性基團時，m為l70的整數(shù)，另一方面，當R"為曱基時，即具有曱基丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰^^基作為聚合性基團時，m為7~70的整數(shù)。此外，m，為0~70范圍的整數(shù)。作為通式(6)所表示的低硬度單體的具體例子，可以列舉三亞烷基二醇二丙烯酸酯、四亞烷基二醇二丙烯酸酯、壬基亞烷基二醇二丙烯酸酯、壬基亞烷基二醇二曱基丙烯酸酯等亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯類。所述通式(7)中的R"為氬原子、曱基或乙基。此外，I為含有環(huán)狀基團的二價有機基團。作為該I,與作為所述式(9)中所含的環(huán)狀基團E所舉例的基團相同。式(7)中的i'和j'是，i'+j'的平均值為840的整數(shù)，并優(yōu)選為930的整數(shù)。該i，和j，也由于和所述式(3)中的i和j同樣的理由，而通常以平均值表示。作為通式(7)所表示的低硬度單體具體例子，可以列舉平均分子量為776的2，2-二(4-丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙烷等。所述通式(8)中的R29為氫原子或曱基，R3Q和R31分別獨立地為氫原子、曱基或乙基。1132為氫原子、碳數(shù)1-25的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或鹵代烷基、碳數(shù)625的芳基、或碳數(shù)2~25的丙烯?；酝獾孽；?。作為碳數(shù)1~25的烷基或鏈烯基，可以列舉曱基、乙基、丙基、壬基等。此外，這些烷基或鏈烯基，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，進一步，其還可以被卣原子、羥基、芳基、環(huán)氧基等取代基取代。作為碳數(shù)125的烷氧基烷基，可以列舉曱氧基丁基、乙氧基丁基、丁氧基丁基、曱氧基壬基等。作為碳數(shù)625的芳基，可以列舉苯基、曱苯基、蒽基、辛苯基等。作為(曱基)丙烯?；酝獾孽；?，可以列舉乙酰基、丙酰基、丁?；?、戊?；⒂王；?。通式(8)中的m",在R"為氫原子時，即具有丙烯酰氧基或丙烯酰^^基作為聚合性基團時，為170范圍的整數(shù)，在R"為曱基時，即具有曱基丙烯酰氧基或曱基丙烯酰硫基作為聚合性基團時，m，，為4~70的整數(shù)，并且m'"為0~70范圍的整數(shù)。作為通式(8)所表示的低硬度單體的具體例子，可以列舉平均分子量為526的聚乙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為360的聚乙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為475的曱基醚聚乙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為l，OOO的曱基醚聚乙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為375的聚丙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為430的聚亞丙基曱基丙烯酸酯、平均分子量為622的聚亞丙基曱基丙烯酸酯、平均分子量620的曱基醚聚丙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為566的聚四亞曱基二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為2,034的辛基苯基醚聚乙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為610的壬基醚聚乙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為640的甲基醚聚乙二硫醇曱基丙烯酸酯、平均分子量為498的全氟庚基乙二醇曱基丙烯酸酯等聚亞烷基二醇(曱基)丙烯酸酯等。通式(8)所表示的低硬度單體的平均分子量的優(yōu)選范圍為200~2500，更優(yōu)選為300~700。另外，本發(fā)明中的平均分子量是質(zhì)量平均分子量。所述通式(9)中的R"為氫原子或曱基，并且在R"為氫原子時，R"為碳數(shù)l-20的烷基，在R"為曱基時，R"為碳數(shù)840的烷基。這些烷基，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，并且其還可以被卣原子、羥基、烷氧基、?；?、環(huán)氧基等取代基取代。作為通式(9)所表示的低硬度單體的具體例子，可以列舉甲基丙烯酸硬酯酯、曱基丙烯酸月桂酯、曱基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯等。在這些式(6)-(9)所表示的低硬度單體中，特別優(yōu)選平均分子量為475的曱基醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量為1,000的曱基醚聚乙二醇曱基丙烯酸酯、三亞烷基二醇二丙烯酸酯、四亞烷基二醇二丙烯酸酯、壬基亞烷基二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯。在所述式(6)~(9)所表示的化合物中，存在有通過取代基的組合而使均聚物的L等級的洛氏硬度顯示為40以上的化合物，這時，這些化合物分為所述的高硬度單體或后述的中硬度單體。作為既不是所述高硬度單體，也不是低硬度單體的單體，即，單獨固化例如，可以列舉平均分子量為650的聚四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、平均分子量為1,400的聚四亞曱基二醇二曱基丙烯酸酯、二(2-曱基丙烯酰氧基乙基硫乙基)硫化物等2官能(曱基)丙烯酸酯；二烯丙基鄰苯二曱酸酯、二烯丙基間苯二曱酸酯、酒石酸二烯丙酯、環(huán)氧琥珀酸二烯丙酯、二烯丙基富馬酸酯、六氯降冰片烯二酸二烯丙酯(氯菌酸二烯丙酯)、六對苯二曱酸二烯丙酯、烯丙基二乙二醇碳酸酯等多價的烯丙基化合物；1,2-二(曱基丙烯酰硫基)乙烷、二(2-丙烯?；蛞一?醚、1,4-二(甲基丙烯酰基硫曱基)苯的多價硫代丙烯酸和多價硫代曱基丙烯酸酯化合物；丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸酐等不飽和羧酸；曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸千酯、曱基丙烯酸苯酯、2-羥基乙基曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸聯(lián)苯酯等丙烯酸及甲基丙烯酸酯化合物；富馬酸二乙酯、富馬酸二苯酯等富馬酸酯化合物；硫代丙烯酸甲酯、硫代丙烯酸千酯、硫代曱基丙烯酸千酯等硫代丙烯酸以及硫代曱基丙烯酸酯化合物；苯乙蹄、氯苯乙烯、曱基苯乙烯、乙烯基萘、a-曱基苯乙烯二聚體、溴苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基化合物；油烯基曱基丙烯酸酯、橙花醇曱基丙烯酸酯、香茅醇曱基丙烯酸酯、里哪醇曱基丙烯酸酯、法呢醇曱基丙烯酸酯等分子中具有不飽和鍵且烴鏈的碳數(shù)為6~25的(曱基)丙烯酸酯等自由基聚合性單官能單體等?？梢允褂眠@些中硬度單體，并且可以將所述高硬度單體、低硬度單體和中硬度單體適當混合而使用。為了使固化性組合物的固化物特性即固化物的耐溶劑性、硬度、耐熱性等，和光致變色特性即顯色濃度或退色速度等平衡良好，在所述自由基聚合性單體中，優(yōu)選低硬度單體為5~70質(zhì)量％,高硬度單體為5~95質(zhì)量％。進一步，作為混合的高硬度單體，特別優(yōu)選具有3個以上自由基聚合性基團的單體，在其它的自由基聚合性單體中至少混合5質(zhì)量％以上。(ii)光致變色色素作為可添加至光致變色液的光致變色色素，可以使用公知的物質(zhì)，例如，可以列舉俘精酰亞胺化合物(7少年SK、化合物)、螺螺溱化合物、色烯化合物等光致變色化合物，在本發(fā)明中，可以使用這些光致變色化合物，并無特別限制。作為所述俘精酰亞胺化合物、螺卩惡嗪化合物和色烯化合物，優(yōu)選可以使用，例如特開平2-28154號公報、特開昭62-288830號公報、W094/22850號說明書、W096/14596號說明書(其全部內(nèi)容，特別作為公開而引入本申請)等中所記載的化合物。此外，作為具有優(yōu)異光致變色性的化合物，優(yōu)選可以使用例如特開2001-114775號公報、特開2001-031670號公報、特開2001-011067號公報、特開2001-011066號公報、特開2000-347346號公報、特開2000-34476號公報、特開2000-3044761號公報、特開2000-327676號公報、特開2000-327675號公報、特開2000-256347號公報、特開2000-229976號公報、特開2000-229975號公報、特開2000-229974號公報、特開2000-229973號公報、特開2000-229972號公才艮、特開2000-219687號公報、特開2000-219686號7>報、特開2000-219685號公報、特開平11-322739號公報、特開平11-286484號公報、特開平11-279171號公報、特開平10-298176號公報、特開平09-218301號公報、特開平09-124645號公報、特開平08-295690號公報、特開平08-176139號公報、特開平08-157467號公報等所公開的化合物。上述公報的所有內(nèi)容，特別作為公開而引入本申請。在這些光致變色化合物中，由于色烯類光致變色化合物的光致變色特性的耐久性比其它光致變色化合物高，此外，其光致變色特性的顯色濃度和退色速度的提高比其它光致變色化合物特別地大，因此可以優(yōu)選使用。進一步，在這些色烯類光致變色化合物中，分子量為540以上的化合物，由于根據(jù)本發(fā)明的光致變色特性的顯色濃度和退色速度的提高，比其它色烯類光致變色化合物特別地大，因此可以優(yōu)選使用。進一步，作為其顯色濃度、退色速度、耐久性等各種光致變色特性特別良好的色烯化合物，優(yōu)選為下述通式(12)所表示的物質(zhì)。所表示的基團，為取代或非取代的芳香族烴基、或取代或非取代的不飽和雜環(huán)基，R43、R"和R"分別獨立地為氫原子、烷基、烷氧基、芳烷氧基、另外，作為所述通式(14)、通式(15)、所述R"和R"中所說明的取代芳基和取代雜芳基的取代基，可以列舉和所述R43~R"相同的基團。在所述通式(12)所表示的色烯化合物中，從顯色濃度、退色速度等光致變色特性和耐久性的觀點考慮，特別適合為下述通式(16)-(21)所表示的化合物。(式中，R49和R5G分別和所述通式(12)的R"和R42相同，R"和R52分別和所述式(12)的R"相同，q和q'分別為l或2。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(17){式中的R53和R54分別和所述通式(12)的R41和R42相同，R55和R56分別和所述式(12)的R"相同，L為下述式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>或者(上述式中，P為氧原子或硫原子，R"為碳數(shù)l6的亞烷基，s、s，和s，，都為l-4的整數(shù)。)所表示的任一種基團，r和r，分別獨立地為l或2。}<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>18)(式中，R化和R59分別和所述式(12)的R"和R42相同,R6°、R"和R'分別和所述式(12)的R"相同，v為l或2。)(式中，R"和RM分別和所述式(12)的R"和R"相同，1165和1166分別和所述式(12)的R"相同，w和w，分別獨立地為1或2。)…(20〉(式中，R67和R68分別和所述式(12)的R"和r42相同，R69、R70、R"和R"分別和所述式(12)的R"相同，x和x，分別獨立地為l或2。)…(21)(式中，R"和R74分別和所述式(12)的R"和R42相同，R75、R7、R'分別和所述式(12)的R45相同，是可以具有至少一個取代基的脂肪族烴環(huán)，y、y，和y，，分別獨立地為1或2。]上述通式(16)~(21)所表示的色烯化合物中，特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)的色烯化合物。0為了使這些光致變色化合物表現(xiàn)出適當?shù)娘@色色調(diào)，也可以將多種化合物適當混合使用。本發(fā)明中，可以通過光致變色液中的光致變色色素濃度來控制光致變色膜的固化狀態(tài)。在通過光聚合進行固化反應的情況下，在為了聚合而進行光照射時，由于對該光線響應，因此光致變色色素顯色，抑制了聚合用照射光向膜內(nèi)部的透射。由此，用于聚合所照射的光在入射面上良好地進行了固化反應，可以得到高硬度，并且可以抑制另一面上進行的固化反應。為了得到上述效果，光致變色液中的光致變色色素的濃度，相對于100質(zhì)量份所述聚合性成分(自由基聚合性單體等)，優(yōu)選為0.01-20質(zhì)量份，并更優(yōu)選為0.1~IO質(zhì)量份。Ciii)聚合引發(fā)劑添加至光致變色液的聚合引發(fā)劑，可以根據(jù)聚合方法，從公知的熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑中適當選擇。作為光聚合引發(fā)劑，沒有特別限定，例如，可以列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻丁基醚、苯并苯酚、苯乙酮、4，4，-二氯二苯曱酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-曱基-l-苯基-l-丙酮、芐基曱基縮酮、l-(4-異丙基苯基)-2-羥基_2_曱基_1_丙酮、l-羥基環(huán)己基苯基酮、2-異丙基石危代P占噸酮、二(2,6-二曱氧基苯曱酰基-2,4,4-三曱基戊基氧化膦、二(2，4,6-三曱基苯曱?；?苯基氧化膦、2，4，6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦、2-芐基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉基苯基)-l-丁酮等，并優(yōu)選為1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-異丙基硫代e占噸酮、二(2,6-二曱氧基苯曱?；?2，4，4-三曱基戊基氧化膦、二(2,4,6-三曱基苯曱酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦。這些光聚合引發(fā)劑，可以將多種物質(zhì)適當混合后使用。作為光聚合引發(fā)劑相對于光致變色液總量的混合量，其相對于100質(zhì)量份所述聚合性成分(自由基聚合性單體等)，通常為0.001~5質(zhì)量份，并優(yōu)選為0.11質(zhì)量份。此外，在通過熱聚合形成光致變色膜時，作為可以使用的熱聚合引發(fā)劑，可以列舉過氧化苯曱酰、過氧化對氯苯曱酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化乙酰等二酰基過氧化物；叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化二碳酸酯、枯基過氧化新癸酯、叔丁基過氧化苯曱酸酯等的過氧化酯；二異丙基過氧化二碳酸酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、二仲丁氧基碳酸酯等過碳酸酯類；2,2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(4-二曱基戊腈)、2,2，-偶氮二(2-曱基丁腈)、l,l，-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)等偶氮化合物等。這些熱聚合引發(fā)劑的使用量，根據(jù)聚合條件或引發(fā)劑的種類、聚合性單體的種類以及組成而不同，并通常適合為相對于IOO質(zhì)量份所述聚合性成分為0.01~IO質(zhì)量份的范圍。上述熱聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以多種混合使用。(iv)添力口劑為了提高光致變色色素的耐久性、顯色速度、退色速度或成形性，也可以在光致變色液中，進一步添加表面活性劑、抗氧劑、自由基補充劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、防著色劑、抗靜電劑、熒光染料、染料、顏料、香料、增塑劑等添加劑。作為這些添加劑可以使用公知化合物，并無特殊限制。作為所述表面活性劑，可以使用非離子型、陰離子型、陽離子型的任一種，但是考慮其在聚合性單體中的溶解性，優(yōu)選使用非離子型表面活性劑。具體列舉可優(yōu)選使用的非離子型表面活性劑，包括脫水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯、丙二醇-季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇(phytosterol)-植物甾烷醇(phytostanol)、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚羥基乙烯烷基苯基醚、聚羥基乙烯蓖麻油固化蓖麻油、聚羥基乙烯含水羊毛脂-含水羊毛脂醇-蜂蠟油衍生物、聚羥基乙烯烷基胺-脂肪酸酰胺、聚羥基乙烯烷基苯曱醛縮合物、單鏈聚羥基乙烯烷基醚等。在使用表面活性劑時，也可以將兩種以上混合使用。表面活性劑的添加量，相對于100質(zhì)量份所述聚合性成分，優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份的范圍。此外，作為抗氧劑、自由基補充劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑，可以優(yōu)選使用受阻胺光穩(wěn)定劑、受阻酚抗氧劑、盼類自由基補充劑、硫類抗氧劑、苯并三唑類化合物、二苯曱酮類化合物等。這些抗氧劑、自由基補充劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑，可以兩種以上混合使用。此外，在使用這些非聚合性化合物時，也可以將表面活性劑和抗氧劑、自由基補充劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑組合使用。這些抗氧劑、自由基補充劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑的添加量，相對于100質(zhì)量份所述聚合性成分，優(yōu)選為0.001-20質(zhì)量份的范圍。對于高分子材料已知存在如下問題在氧的存在下，由于下述機理而在紫外線、熱等能量下發(fā)生氧化劣化。首先，當高分子化合物暴露于UV照射等高能量下時，在高分子中產(chǎn)生了自由基。因此，以此為出發(fā)點，產(chǎn)生了新的自由基或過氧化物。通常，由于過氧化物不穩(wěn)定，容易因熱或光而分解，而進一步產(chǎn)生了新的自由基。由此，一旦開始氧化，則相繼產(chǎn)生連鎖的氧化，因此導致高分子材料劣化，并且功能降低。為了防止因上述機理而產(chǎn)生的氧化，可以考慮(l)使生成的自由基失效的方法、(2)將生成的過氧化物分解為無害物質(zhì)，并且不生成新自由基的方法。因此，作為高分子材料用的抗氧劑，為了通過上述方法(l)防止氧化，可以考慮使用具有自由基補充能力的化合物(自由基補充劑)，而為了通過上述方法(2)防止氧化，可以考慮使用具有過氧化物分解能力的化合物(過氧化物分解劑)。本發(fā)明中，可以使用具有自由基補充能力或具有過氧化物分解能力的任一種化合物作為抗氧劑，并優(yōu)選使用具有自由基補充能力的化合物作為抗氧劑。光致變色化合物吸收來自太陽光的紫外線，分子結(jié)構(gòu)變化而著色，并通過吸收熱或可視光線而恢復原來的狀態(tài)。在該變化過程中，在氧氣存在下，能量向氧轉(zhuǎn)移，并生成了氧化能力強的氧自由基。因此，通過具有自由基補充能力的化合物補充該氧自由基，可以有效防止光致變色膜的氧化。此外，由于添加自由基補充劑可以抑制自由基聚合的進行，因此，為了形成柔軟的光致變色膜，添加自由基補充劑是有效的。作為從以上觀點考慮優(yōu)選的添加劑，可以列舉受阻胺化合物和受阻酚化合物。上述化合物由于可以發(fā)揮自由基補充能力，因此可有助于形成柔軟的光致變色膜，同時防止所得光致變色膜的氧化，可以提高耐久性。此外，通過添加所述化合物，可以防止固化時光致變色色素的劣化。作為受阻胺化合物和受阻酚化合物，可以使用公知化合物，并無特別限制。在受阻胺化合物可以列舉二(l，2,2,6，6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、旭電化工業(yè)(抹)制AdecastabLA-52、LA-62、LA-77、LA-82等。此外，作為優(yōu)選的受阻酚化合物，可以列舉，例如二丁基羥基曱苯(BHT)。其添加量，相對于100質(zhì)量份所述聚合性成分，例如為0.001~20質(zhì)量份的范圍，優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份的范圍，并更適合為1-5質(zhì)量份的范圍。另外，所述具有自由基補充能力的化合物等各種添加劑，可以添加至光致變色液中，也可以通過在光致變色膜形成后進行浸漬處理等而添加。這時，對于具有自由基補充能力的化合物，優(yōu)選從物體側(cè)表面進行浸漬。此外，在光致變色液中，為了提高成膜時的均勻性，優(yōu)選含有表面活性劑、流平劑等，并特別優(yōu)選添加具有流平性的聚硅氧烷類、氟類流平劑。其添加量沒有特別限定，相對于光致變色液總量，通常為0.01-1.0質(zhì)量％,并優(yōu)選為0.05-0.5質(zhì)量％的范圍。本發(fā)明中，優(yōu)選在光致變色液中不添加通常用于提高粘合性的各種成分(偶聯(lián)劑等粘合劑、或偶聯(lián)劑的聚合催化劑)。因此，在通過后述的澆鑄聚合進行制造透鏡時，容易將帶有光致變色膜的成形體從成形模具中取出。此外，含有硅烷偶聯(lián)劑等的涂布液，在涂布液進行保存時因自聚合而導致涂布液壽命(適用期)降低，因此不含這種成分，從操作性觀點考慮是優(yōu)選的。本發(fā)明中，光致變色液的制備方法沒有特別限定，可以通過稱量并混合規(guī)定量的各成分進行。另外，各成分的添加順序也沒有特別限定，可以將所有成分同時添加，也可以僅將單體成分預先混合，并在聚合之前立刻添加并混合光致變色色素或其它添加劑。所述光致變色液，優(yōu)選其在25。C下的粘度為20~500cp,更優(yōu)選為50~300cp,并特別優(yōu)選為60~200cp。通過為該粘度范圍，可以使光致變色液的涂布變得容易，并且可以容易地得到規(guī)定厚度的光致變色膜。(2)固化條件在通過澆鑄聚合法制造本發(fā)明的光致變色透鏡時，首先，將光致變色液涂布在用于形成透鏡一面的模具的一個表面上，并對涂布的光致變色液實施固化處理，由此在模具表面上形成光致變色膜。然后，使用在表面上形成光致變色膜的模具，進行透鏡基體材料的聚合反應。另外，透鏡基體材料的聚合等詳細內(nèi)容如下所述。光致變色液在模具表面上的涂布，可以通過浸漬法、旋涂法、噴霧法等公知方法進行。從涂布液的粘性、表面精度的觀點考慮，優(yōu)選使用旋涂法。就涂布量而言，根據(jù)所希望的光致變色膜厚度適當調(diào)整即可。為了形成凹凸形狀的透鏡，可以使用在用于形成透鏡凹面的凸面?zhèn)?在使用時為眼球側(cè))具有成形面的凸面模具，和在用于形成透鏡凸面(在使用時為物體側(cè))的凹面?zhèn)染哂谐尚蚊娴陌济婺＞摺Ｔ诒景l(fā)明中，通過在該凹面模具(模具)上涂布光致變色液而形成光致變色膜，可以得到在物體側(cè)具有光致變色膜的光致變色透鏡。通過在透鏡上涂布光致變色液、并固化而制造光致變色透鏡的方法中，由于在使用時位于物體側(cè)的凸面上涂布光致變色液，因此在光致變色液的粘度低或涂布量多的情況下，涂布的光致變色液從凸面上流下來。對此，如上所述在凹面上涂布光致變色液，則具有不會從模具表面上流下來，而可以穩(wěn)定保持的優(yōu)點。如上所述在模具表面上涂布光致變色液后，通過對光致變色液實施固化處理，則可以在模具上形成光致變色膜。通過調(diào)整這時的固化條件，可以控制所得光致變色膜的固化狀態(tài)。為了控制固化狀態(tài)，優(yōu)選通過光聚合進行固化處理。這時，通過調(diào)整光源和模具表面(光致變色液涂布面)的距離、照度、照射能量、照射時間，可以得到聚合用光照射一側(cè)的表面附近固化，并且內(nèi)部為未固化狀態(tài)，以及對另一面賦予了適當柔軟性的光致變色膜。另外，為了提高固化效率，優(yōu)選在非活性氛圍氣下進行光照射。根據(jù)光致變色液中所含的聚合引發(fā)劑來選擇所照射的光即可，但如上所述，為了通過光致變色色素的顯色而控制固化反應，可以使用光致變色色素的響應波長的光，例如波長為150~380nm的光，并優(yōu)選為紫外線(波長200~380nm)。作為紫外線的光源，可以使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、氛燈、碳弧、殺菌燈、無電極燈等公知光源。光源和模具表面的距離、照射能量、照射時間，優(yōu)選考慮光致變色液的組成或涂布量進行調(diào)整。具體來說，照射能量可以為1~100J/cm2，并優(yōu)選為1~75J/cm2。例如，光源和模具表面的距離可以為100~300mm、照度可以為100~250mW/cm2、照射時間可以為10~400秒。對于照射時間，進一步優(yōu)選為10-300秒。如上所述，通過對模具的光致變色液涂布面進行光照射，可以形成至少最外側(cè)表面固化，并且內(nèi)部含有未固化的固化性成分的光致變色膜。另外，通過使用由透光材料(例如玻璃)所形成的模具作為所述模具，并隔著模具進行光照射，可以調(diào)整和模具表面相對的面附近的硬度。由此，可以確保光致變色膜的耐久性。但是，由于和模具表面相對的面，在使用時通常位于入射面?zhèn)?，因此在隔著模具進行光照射時，需要能夠確保在入射面?zhèn)鹊墓庵伦兩厝菀走\動程度的光照射。隔著模具進行光照射，優(yōu)選以低于對光致變色液涂布面的光照射的照射量，例如0.1~30J/cm2的照射量進行。此外，如下所述在光致變色膜上設(shè)置硬涂層或防反射膜時，通過它們保護了光致變色膜表面，因此未隔著模具進行光照射，也可以確保耐久性。此外，本發(fā)明的光致變色透鏡可以通過所述的涂布法進行制造。通常，由于與透鏡基體材料相對的面的相反側(cè)的面設(shè)置在入射面?zhèn)龋虼藘?yōu)選對該面賦予適當?shù)娜彳浶?。因此，在使用涂布法時，在透鏡基體材料上涂布光致變色液后，優(yōu)選從透鏡基體材料側(cè)對光致變色液進行光照射。該方法中的光致變色液的涂布和固化處理，可以根據(jù)所述方法和條件進行。但是，在使用該方法，通過紫外線照射進行光致變色液的固化處理時，作為透鏡基體材料，優(yōu)選使用不含紫外線吸收劑的材料。在透鏡基體材料中含有紫外線吸收劑時，照射紫外線的大部分被透鏡基體材料吸收，因此不易將和透鏡基體材料相對的光致變色膜表面固化至可確保粘合性的程度。此外，在涂布法中，也可以將從透鏡基體材料側(cè)進行的光照射和從光致變色液涂布面?zhèn)冗M行的光照射組合。但這種情況下，與澆鑄聚合法的從模具側(cè)進行光照射同樣，需要能夠確保在入射面?zhèn)鹊墓庵伦兩厝菀走\動程度的光照射。(3)光致變色膜的厚度光致變色膜的固化狀態(tài)可以通過光致變色膜的厚度進行調(diào)整。如果光致變色膜過薄，則由于照射光的大部分透過膜，并且膜整體進行了聚合，因此難以對光致變色膜賦予適當?shù)娜彳浶?。此外，由于光致變色膜中色素容易運動的部分變少，因此難以提高顯色退色的反應速度和顯色濃度。從以上觀點考慮，光致變色膜的厚度，優(yōu)選為10[im以上，并更優(yōu)選為20~60|am。如上所述，通過控制光致變色膜中的固化狀態(tài)，可以得到含有由固化性成分固化所形成的固化樹脂和未固化的固化性成分的光致變色膜。光致變色膜中的面B(在圖1方式的透鏡情況下，和透鏡基體材料接觸的面)和其附近，優(yōu)選含有固化樹脂作為主成分，另一方面，面A(在使用澆鑄聚合時，和模具表面接觸的面)和其附近的固化樹脂含有率，優(yōu)選低于面B和其附近的固化樹脂含有率。由此，可以得到對面A賦予了適當柔軟性的光致變色透鏡。另外，上述的"附近"，例如，是在從表面到光致變色層內(nèi)部的表層部分中硬度緩緩降低的區(qū)域。透鏡基體材料本發(fā)明光致變色透鏡中的透鏡基體材料，可以使用通常用作塑料透鏡的各種基體材料。作為所述透鏡基體材料，例如，可以列舉曱基丙烯酸曱酯和一種以上的其它單體的共聚物、二乙二醇二烯丙基碳酸酯和一種以上的其它單體的共聚物、聚氨酯和聚脲的共聚物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、不飽和聚酯、聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚氨酯、聚^L代氨基曱酸酯、利用烯-硫醇反應所得的硫醚樹脂、含硫的乙烯基聚合物等。上述物質(zhì)中，優(yōu)選為尿烷類，但并不限定于此。此外，所述透鏡基體材料優(yōu)選為塑料透鏡基體材料，并更優(yōu)選為眼鏡用塑料透鏡基體材料。硬涂層、防反射膜本發(fā)明的光致變色透鏡，可以在光致變色膜上具有硬涂層。此外，在該硬涂層上，也可以具有防反射膜。作為該硬涂層的材料，沒有特別限定，可以使用公知的由有機硅化合物和金屬氧化物膠體粒子所形成的涂料組合物。作為所述有機硅化合物，例如，可以列舉下述通式(III)所表示的有機硅化合物或其水解物。(R9I)a'(R93)b'Si(OR92)4-(a'+b,)……(m)(式中，RW為具有縮水甘油氧基、環(huán)氧基、乙烯基、曱基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巰基、氨基、苯基等的有機基團，1192為碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)1~4的?；蛱紨?shù)6~10的芳基、R93為碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)6~10的芳基、a，和b，分別表示O或1。)作為所述1192為碳數(shù)1~4的烷基，例如，可以列舉直鏈或支鏈的曱基、乙基、丙基、丁基等。作為所述R"為碳數(shù)1~4的酰基，例如，可以列舉乙?；⒈；?、油?；?、苯曱?；?。作為所述R"為碳數(shù)610的芳基，例如，可以列舉苯基、二曱苯基、甲苯基等。作為所述R"為碳數(shù)14的烷基，例如，可以列舉直鏈或支鏈的曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。作為所述R"為碳數(shù)6-10的芳基，例如，可以列舉苯基、二曱苯基、甲苯基等。作為所述通式(ni)所表示的化合物的具體例子，可以列舉硅酸曱酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、石圭酸異丙酯、硅酸正丁酯、硅酸仲丁酯、硅酸叔丁酯、四乙酸基硅烷、曱基三甲氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、曱基三丙氧基硅烷、曱基三乙酸基硅烷、曱基三丁氧基硅烷、曱基三丙氧基硅烷、曱基三戊氧基硅烷、曱基三苯氧基硅烷、曱基三芐氧基硅烷、曱基三苯乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲基三曱氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基曱基三乙氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基乙基三曱氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、(x-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基三丙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丁基三曱氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丁基三曱氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丁基三曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、5-環(huán)氧丙氧基丁基三曱氧基硅烷、S-環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)曱基三甲氧基硅烷、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)曱基三乙氧基硅烷、卩-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、p-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、卩-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三丙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三丁氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三苯氧基硅烷、Y-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三曱氧基硅烷、Y-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三乙氧基硅烷、S-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丁基三曱氧基硅烷、5-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丁基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基曱基曱基二曱氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基曱基甲基二乙氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基乙基曱基二曱氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基乙基曱基二乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基乙基曱基二曱氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基乙基曱基二乙氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二丙氧基硅烷、丫-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二丁氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二苯氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙基二曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基二曱氧基硅烷、Y—環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基苯基二曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三曱氧基乙氧基硅烷、苯基三乙酸基硅烷、y-氯丙基三曱氧基硅烷、Y-氯丙基三乙氧基硅烷、，氯丙基三乙酸基硅烷、3,3，3-三氟丙基三曱氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、(3-氰乙基三乙氧基硅烷、氯曱基三曱氧基硅烷、氯曱基三乙氧基硅烷、N-((3-氨乙基)Y-氨丙基三曱氧基硅烷、N-((3-氨乙基)Y-氨丙基甲基二曱氧基硅烷、Y-氨丙基曱基二曱氧基硅烷、N-(卩-氨乙基)Y-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(P-氨乙基)y-氨丙基曱基二乙氧基硅烷、二曱基二曱氧基硅烷、苯基曱基二曱氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、苯基曱基二乙氧基硅烷、y-氯丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-氯丙基曱基二乙氧基硅烷、二曱基二乙酸基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-巰基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-巰基丙基曱基二乙氧基硅烷、曱基乙烯基二曱氧基硅烷、曱基乙烯基二乙氧基硅烷等。作為所述金屬氧化物膠體粒子，例如，可以列舉氧化鎢(W03)、氧化鋅(ZnO)、氧化硅(Si02)、氧化鋁(Al203)、氧化鈦(TiO。、氧化鋯(Zr02)、氧化錫(Sn02)、氧化鈹(BeO)、氧化銻(81)205)等，它們可以單獨使用或兩種以上組合〗吏用。所述防反射膜的材質(zhì)和形成方法沒有特別限定，可以使用由公知的無機氧化物所形成的單層、多層膜。作為該無機氧化物，例如，可以列舉二氧化硅(Si02)、氧化鋯(Zr02)、氧化鋁(八1203)、氧化鈮(Nb20s)、氧化釔(丫203)等。在本發(fā)明的光致變色透鏡中，透鏡基體材料、根據(jù)需要所設(shè)置的硬涂層、和防反射膜的厚度沒有特別限定，透鏡基體材料的厚度例如可以為1~30mm，硬涂層的厚度例如可以為0.5~10(im,防反射膜的厚度例如可以為0.1~5(im。此外，對于光致變色膜的厚度，如上所述。接著，對制造本發(fā)明光致變色透鏡的適當方法進行說明。作為制造本發(fā)明光致變色透鏡的方法，可以列舉如上所述的澆鑄聚合法、涂布法。作為澆鑄聚合的優(yōu)選方式，可以列舉包含以下第一工序第四工序的方法。但是，本發(fā)明光致變色透鏡，并不限定于通過以下制造方法得到的透鏡。形成透鏡一面的第一模具的一個表面上。(第二工序)對所述光致變色液實施固化處理，由此形成至少最外側(cè)表面固化，并且內(nèi)部含有未固化的固化性成分的光致變色膜。(第三工序)設(shè)置所述第一模具和用于形成透鏡另一面的第二模具，使所述光致變色膜的最外側(cè)表面和第二模具表面相對，并將環(huán)狀密封圈設(shè)置在所述兩個模具的周圍，由此通過所述兩個模具和密封圈形成光致變色膜位于內(nèi)部的模腔。(第四工序)將含有聚合性成分的透鏡原料液注入至所述模腔內(nèi)，并在該模腔內(nèi)進行所述固化性成分的固化反應。對于所述第一工序和第二工序，如前面所述。以下，對所述第三工序和第四工序進行說明。(第三工序)在第三工序中，將第二工序中在表面上形成光致變色膜的第一模具，設(shè)置為和透鏡的另一面相對，同時將環(huán)狀密封圈設(shè)置在這兩個模具的周圍，由此通過這兩個模具和密封圈形成模腔。此處，第一模具設(shè)置為光致變色膜的最外側(cè)表面和第二模具表面相對。由此，使光致變色膜位于模腔內(nèi)部。作為所述模具、密封圈，可以直接使用在通常的澆鑄聚合中所用的部件，但作為模具，為了使其不容易破損和破壞，優(yōu)選使用實施了化學鋼化處理的玻璃制模具。通過如上所述設(shè)置第一模具、第二模具和密封圈而構(gòu)成的透鏡鑄模的示意圖示于圖3。以下，基于圖3對第三工序進行說明。但是，本發(fā)明并不限定于圖3所示的方式。圖3中，透鏡鑄模1通過將形成透鏡的前面(凸面)并且在凹面?zhèn)染哂谐尚蚊娴陌济?f莫具即第一^^莫具10、將形成透鏡的后面(凹面)并且在凸面?zhèn)染哂谐尚蚊娴牡诙＞遧l、和密封圈12，而在內(nèi)部形成模腔13。密封圈12具有用作密封圈外周支架的功能，起到了決定透鏡厚度的作用。第一模具和第二模具具有可以通過制造夾具進行操作的非轉(zhuǎn)印面(非使用面101、lll)和用于轉(zhuǎn)印透鏡光學表面的轉(zhuǎn)印面(使用面102、112)。使用面102、112是轉(zhuǎn)印透鏡光學面形狀和表面狀態(tài)的面。在使用面102上，在第二工序中形成了光致變色膜。在光致變色膜含有抗氧劑時，優(yōu)選在模腔形成前，對形成光致變色膜的第一模具實施退火處理。由此，可以防止在模腔內(nèi)光致變色膜中所含的抗氧劑溶解析出至透鏡原料液中。退火條件可以適當設(shè)定。在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述模腔形成之前，對第一模具表面上所形成的光致變色膜的最外側(cè)表面進行UV臭氧、等離子體處理等干蝕處理。通過進行所述處理，可以不使用粘合劑，而提高透鏡基體材料和光致變色膜的粘合性。另外，對于光致變色膜不含粘合劑所得到的效果，如上所述。通過實施所述UV臭氧處理，可以認為在光致變色膜表面上，以分子水平上切斷了鍵合，并表現(xiàn)出高親水性的官能基(例如，-OH、-CHO、-COOH),以及透鏡基體材料中所含的物質(zhì)和光致變色膜成分結(jié)合，由此提高了透鏡基體材料和光致變色膜的粘合性。此外，可以認為，由于通過UV臭氧處理洗滌了光致變色膜中所含的雜質(zhì)，因此不會因這些雜質(zhì)而阻礙和透鏡基體材料的粘合性，并有助于粘合性的提高。圖4中，表示UV臭氧處理的一個例子。UV臭氧處理，可以如圖4所示設(shè)置在UV燈下形成光致變色膜的模具，以使光致變色膜位于表面。此處，UV燈和光致變色膜表面的距離，在照射能量為110mW/cii^程度時，優(yōu)選為10~20cm。此外，處理時間例如可以為5~600秒。此外，在進行等離子體處理時，作為處理條件優(yōu)選輸出功率為100~300W,處理時間為10~300秒。對于導入氣體沒有特別限定，可以使用大氣、氧氣、氮氣等。(第四工序)第四工序是將透鏡原料液注入至第三工序中所形成的模腔內(nèi)，并進行透鏡基體材料的聚合和光致變色膜在透鏡基體材料上形成的工序。向模腔內(nèi)注入透鏡原料液，所述透鏡原料液可以含有先前所述的構(gòu)成透鏡基體材料的各種聚合物的原料單體、低聚物和/或預聚物，為了形成共聚物，也可以含有兩種以上單體的混合物。在透鏡原料液中，根據(jù)需要，也可以添加根據(jù)單體種類選擇的催化劑。此外，在透鏡原料液中，也可以含有如上所述的各種添加劑。另外，在以往，將含有光致變色色素的涂布液涂布在塑料透鏡上，并使該涂布液固化，而在制備帶有光致變色膜的透鏡的方法中，在通過紫外線照射形成光致變色膜時，如果透鏡基體材料中含有紫外線吸收劑，則即使從透鏡基體材料側(cè)進行紫外線照射，所照射紫外線的大部分也被吸收至透鏡基體材料中。因此，這時，從光致變色膜側(cè)進行紫外線照射。但是，在該方法中，難以使光致變色膜的與透鏡基體材料相對的面的硬度比另一面的硬度更高。對此，由于根據(jù)本發(fā)明的光致變色透鏡制造方法，可以實施固化處理而使光致變色膜形成了預先所希望的硬度，因此，即使在透鏡基體材料中含有紫外線吸收劑，也可以形成在所述基體材料上具有所希望硬度的光致變色膜。因此，澆鑄聚合法特別適合作為制造光致變色透鏡的方法，其中，所述光致變色透鏡的透鏡基體材料中含有紫外線吸收劑。向所述^^腔內(nèi)注入透鏡原料液以及注入后進行的聚合反應，可以和通常的澆鑄聚合同樣進行。在本發(fā)明中，優(yōu)選通過光聚合進行所述光致變色膜的固化處理，另一方面，透鏡基體材料的固化處理，優(yōu)選通過熱聚合進行。在通過同類型聚合反應進行光致變色膜和透鏡基體材料的固化處理時，由于另一者因其中一者的聚合反應而受到影響，因此特別在澆鑄聚合法中，難以單獨控制光致變色膜和透鏡基體材料的聚合狀態(tài)。對此，在模腔內(nèi)，在透鏡基體材料上形成由光聚合所形成的光致變色膜時，如果通過加熱進行透鏡基體材料的固化，則不會因加熱而進行光致變色膜的聚合，因此可以在透鏡基體材料上形成維持規(guī)定固化狀態(tài)的光致變色膜。用于透鏡基體材料固化的加熱條件，可以根據(jù)透鏡原料液中的聚合性成分種類或組成(混合物情況下)，并進一步根據(jù)催化劑的種類等進行適當調(diào)整。然后，在聚合結(jié)束后，將光致變色膜涂布的透鏡形狀的成形體從鑄模中脫模。通過以上工序，可以得到光致變色透鏡。此外，對于所得的光致變色透鏡，還可以通過公知的方法形成硬涂層、防反射膜等各種涂層。本發(fā)明的光致變色透鏡的制造方法，通過進行以下工序，而得到在透鏡基體材料上具有光致變色膜的光致變色透鏡。形成透鏡一面的第一模具的一個表面上。、"-'、(第二工序)對所述光致變色液實施固化處理，由此形成最外側(cè)表面具有500~5000nm的納米壓痕硬度，并且和第一模具相對的面的納米壓痕硬度小于最外側(cè)表面的納米壓痕硬度的光致變色膜。(第三工序)設(shè)置所述第一模具和用于形成透鏡另一面的第二模具，使所述光致變色膜的最外側(cè)表面和第二模具表面相對，并將環(huán)狀密封圈設(shè)置在所述兩個模具的周圍，由此通過所述兩個模具和密封圈形成光致變色膜位于內(nèi)部的模腔。(第四工序)將含有固化性成分的透鏡原料液注入至所述模腔內(nèi)，并在該模腔內(nèi)進行所述固化性成分的固化反應。在本發(fā)明的光致變色透鏡制造方法中，在澆鑄聚合前，使透鏡原料液所接觸的光致變色膜最外側(cè)表面固化，并具有規(guī)定的硬度。由此，在澆鑄聚合時，在光致變色膜最外側(cè)表面附近，可以防止透鏡原料液和光致變色膜未固化部分發(fā)生混合。在界面處的混合是形成霧度或條紋的原因，因此通過所述防止界面處的混合，可以得到具有優(yōu)異光學特性的光致變色透鏡。此外，在本發(fā)明的光致變色透鏡制造方法中，使光致變色膜的與第一模具相對的面的硬度低于其另一面的硬度，并且在使用時對形成入射面?zhèn)鹊拿娓浇x予了適當?shù)娜彳浶?流動性)。由此，可以顯著提高光致變色膜物體側(cè)表層部分處的光響應性。對于這一點，如上所述。如此，根據(jù)本發(fā)明，可以得到兼有優(yōu)異的光響應性和光學特性的光致變色透鏡。以下，說明上述第一~第四工序的詳細內(nèi)容。(第一工序)在本工序中，將光致變色液涂布在用于形成透鏡一面的模具(第一模具)的一個表面上。光致變色液至少含有光致變色色素和固化性成分，并且可以任意含有聚合引發(fā)劑、各種添加劑。各成分和涂布方法的詳細內(nèi)容如上所述。(第二工序)在本工序中，通過對第一模具上所涂布的光致變色液實施固化處理，而在第一模具上形成光致變色膜。通過調(diào)整這時的固化狀態(tài)，可以調(diào)整所得光致變色膜的固化狀態(tài)，并使各表面具有所希望的硬度(納米壓痕硬度)。光致變色膜的固化狀態(tài)，可以通過(l)光致變色液的組成、(2)固化條件、(3)光致變色膜的厚度進行控制。上述(l)-(3)的詳細內(nèi)容如上所述。本工序中的光致變色膜的固化處理，可以通過光聚合、熱聚合的任一種而進行，但為了得到在雙面上具有不同硬度的光致變色膜，優(yōu)選使用易于進行可控制部分固化狀態(tài)的光聚合。在使用光聚合時，通過對第一模具光致變色液涂布面進行光照射，可以得到光照射一側(cè)的面(光致變色膜最外側(cè)表面)附近固化，并且內(nèi)部為未固化狀態(tài)，以及對另一面賦予了適當柔軟性的光致變色膜。在本發(fā)明的光致變色透鏡制造方法中，通過如上所述控制光致變色膜的固化狀態(tài)，使光致變色膜最外側(cè)表面的納米壓痕硬度為500~5000nm。當最外側(cè)表面(在澆鑄聚合時，和光致變色液接觸的面)的納米壓痕硬度不足500nm時，存在有透鏡基體材料和光致變色膜的粘合性變?nèi)?，光致變色透鏡的耐久性降低的問題。另一方面，如果最外側(cè)表面的納米壓痕硬度超過5000nm，則在澆鑄聚合時，光致變色膜的未固化部分和透鏡原料液發(fā)生混合，因此存在透鏡內(nèi)生成了霧度或條紋，并且光學特性降低的問題。光致變色膜最外側(cè)表面的納米壓痕石更度的下限，優(yōu)選為600nm，更優(yōu)選為1000nm,并特別優(yōu)選為2500nm,其上限優(yōu)選為3500nm。在本發(fā)明的光致變色透鏡制造方法中，在使光致變色膜最外側(cè)表面的納米壓痕硬度落在上述范圍內(nèi)，使其相反面(和第一模具表面相對的面)的納米壓痕硬度小于最外側(cè)表面。在這樣使用時，通過使形成物體側(cè)(入射面?zhèn)?的面柔軟，在該面附近形成了光致變色色素容易運動的狀態(tài)。由此，可以得到在照射規(guī)定波長光線時，則能快速響應并以高濃度顯色，并且在設(shè)置于沒有規(guī)定波長光線的環(huán)境下時，立刻退色的光致變色膜。光致變色膜的與第一模具相對的表面的納米壓痕硬度優(yōu)選為800~5000nm的范圍。在通常使用時，由于該表面設(shè)置在物體側(cè)，因此通過使該表面納米壓痕硬度為800nm以上，可以使光致變色色素在物體側(cè)表面附近成為容易運動的狀態(tài)。由此，可以得到在照射規(guī)定光線時，能快速響應并以高濃度顯色，并且在設(shè)置于沒有上述光線的環(huán)境下時，立刻退色的光致變色透鏡。與第一模具相對的光致變色膜面的納米壓痕硬度，更優(yōu)選為4000nm以下，并進一步優(yōu)選為3500nm以下。此外，與第一模具相對的光致變色膜面的納米壓痕硬度，更優(yōu)選為900nm以上，進一步優(yōu)選為1200nm以上，并更進一步優(yōu)選為2000nm以上。另外，為了更好地達到上述效果，應通過不同的聚合反應進行光致變色膜的固化和透鏡基體材料的固化。如果通過同類型聚合反應進行光致變色膜和透鏡基體材料的固化，則在透鏡基體材料進行聚合反應時，光致變色膜的聚合反應也會進行，并且在第二工序中，賦予適當柔軟性的面(和第一模具相對的面)也產(chǎn)生了固化，因此損害了光致變色色素的運動容易度。具體來說，在本發(fā)明中，優(yōu)選通過光照射進行光致變色膜的固化，優(yōu)選通過熱聚合進行透鏡基體材料的固化。(第三工序、第四工序)在第三工序中，將第二工序中在表面上形成光致變色膜的第一模具設(shè)置為和透鏡另一面相對，同時將環(huán)狀密封圈設(shè)置在這兩個模具的周圍，由此通過兩個模具和密封圏形成模腔。接著，第四工序，是向第三工序中形成的模腔內(nèi)注入透鏡原料液，并進行透鏡基體材料的聚合以及在透鏡基體材料上形成光致變色膜的工序。第三工序和第四工序詳細情況如上所述。以上說明的本發(fā)明光致變色透鏡的制造方法，適合作為制造本發(fā)明光致變色透鏡的方法。實施例以下，通過實施例進一步說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不限定于實施例所示的方式。1.光致變色液的制備在塑料制容器中，在100重量份含有20重量份三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、35重量份BPE低聚物(2,2-二(4-曱基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷)、10重量份EB6A(聚酯低聚物六丙烯酸酯)、IO重量份平均分子量為532的聚乙二醇二丙烯酸酯、10重量份縮水甘油基曱基丙烯酸酯的自由基聚合性單體中，添加3重量份下述色烯1作為光致變色色素、5重量份LS765(二(1，2,2，6,6-五曱基-4-哌啶)癸二酸酯、曱基(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶)癸二酸酉旨)作為受阻胺化合物(抗氧劑)、0.4重量份CGI-184(l-羥基環(huán)己基苯基酮)作為紫外線聚合引發(fā)劑、0.1重量份CGI403(二(2,6-二曱氧基苯甲酰基-2,4，l三曱基戊基氧化膦)。將該液體在自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)方式的攪拌脫泡裝置((林)Thinky制AR-250)中脫泡2分鐘，得到光致變色液。所得液體的粘度為200mpa/s。色烯12.光致變色膜的形成使用上述l.中所得的光致變色液，并通過以下工序在模具上形成光致變色膜。(1)將大約2g左右的光致變色液滴入至已洗凈的玻璃模具的凹面?zhèn)龋ㄟ^旋涂法以600轉(zhuǎn)涂布20秒。(2)然后，在氮氣氛圍中，使用ToshibaLighting&TechnologyCorporation制造的UV燈從模具的凹面?zhèn)日丈渥贤饩€，進行光致變色液的固化處理。紫外線照射是在照射距離為330mm,照射時間為165秒下進行的。(3)測定模具上所形成的固化膜膜厚，測定值為30微米。(4)接著，對帶有固化膜的玻璃模具進行l(wèi)l(TCx100分鐘的加熱處理(退火)后，進行180秒的UV臭氧處理(制造者EyeGraphicsCo.，Ltd制造)。3.澆鑄聚合使用形成了光致變色膜的模具，并通過以下工序成形光致變色透鏡。(1)將形成了光致變色膜的模具壓入筒狀密封圈，以形成透鏡凸面，并以規(guī)定量壓入在形成透鏡凹面的面上未形成光致變色膜的模具，將兩者結(jié)合在一起，形成模腔。(2)接著，在(l)中所形成的模腔內(nèi)，注入含有熱固性尿烷系單體的透鏡原料，并按照所定的聚合程序加熱聚合，使單體固化。(3)聚合結(jié)束后，從固化的透鏡上脫去模具。這時，將模具上所形成的光致變色膜轉(zhuǎn)印至透鏡。(4)轉(zhuǎn)印光致變色膜的透鏡，在切削外周部分后，洗滌，并以規(guī)定的工藝進行退火處理。通過以上工序，得到了在凸面上具有光致變色膜的凹凸形狀的光致變色透鏡。(膜厚60(im的光致變色膜形成)將實施例1的2.(1)中的旋涂法旋轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)為300轉(zhuǎn)，將時間設(shè)為10秒。除此之外，按照實施例1同樣進行處理，形成厚度為60微米的光致變色膜。(從模具的雙面上照射紫外線)在實施例1的2.(2)中的氮氣氛圍下，從模具的凹凸雙面使用ToshibaLighting&TechnologyCorporation制造的UV燈照射紫外線，進行光致變色液的固化處理。紫外線照射是在照射距離為330mm，照射時間在凹面?zhèn)葹?65秒、在凸面?zhèn)葹?0秒下進行。除此之外，按照實施例1同樣進行處理，形成厚度為30微米的光致變色膜。(在透鏡基體材料凸面上涂布光致變色液，并從凸面?zhèn)日丈渥贤饩€)1.光致變色液的制備除了實施例l的成分外，一邊攪拌，一邊滴入4.8質(zhì)量份具有環(huán)氧基的有機硅化合物(y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)作為粘合劑、1.6質(zhì)量份y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷作為具有自由基聚合性官能基的有機硅化合物。充分攪拌后，稱量滴入1.4質(zhì)量份N-曱基二乙醇胺，并進一步進行充分地攪拌混合。然后，添加混合0.1重量份聚硅氧烷類流平劑Y-7006(聚氧化烯-二曱基聚硅氧烷共聚物日本Unicar(抹)制)后，使用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)方式的攪拌脫泡裝置((林)Thinky制AR-250)脫泡2分鐘，得到光致變色液。2.光致變色透鏡的形成作為塑料透鏡基體材料，將聚硫代氨基曱酸酯(HOYA(抹)制，商品名EYAS(含有紫外線吸收劑)、中心壁厚為2.0mm)在60°C、10質(zhì)量％的水氧化鈉水溶液中浸漬處理5分鐘，使用純水充分洗滌，并進行干燥后，使用上述1.中所制備的光致變色液，通過旋涂法進行基體材料凸面?zhèn)鹊耐坎肌Ｈ缓?，在氮氣氛圍中，使用ToshibaLighting&TechnologyCorporation制造的UV燈從透鏡的凸面?zhèn)?光致變色液涂布面?zhèn)?進行光照射，使光致變色膜固化。照射是在距離為330mm,照射時間為165秒下進行的。測定固化膜膜厚，測定值為30微米。進一步，在110。C下固化100分鐘，得到具有光致變色膜的塑料透鏡。光致變色透鏡的評價(1)粘合性評價分別以lmm的間隔，將實施例l、2、和3中所得的光致變色透鏡，橫切100個格子，并牢固地粘貼粘合帶(商品名；Cellotape，Nichiban(抹))，再快速剝離，然后調(diào)查光致變色膜有無剝離。表2中，將完全無剝離的記作100/100，將完全剝離的記作0/100。(2)外觀對于實施例1、2和3中所得的光致變色透鏡，在暗室內(nèi)熒光燈下通過目視進行判斷。將涂膜表面沒有歪曲并且涂布均勻的透鏡判斷為良好。結(jié)果示于表2。(3)調(diào)光性能(i)透射比的變化通過基于JIST7333的以下方法進行光致變色性的評價。對于實施例1、2和比較例中所得的光致變色透鏡上的光致變色膜，使用氙燈，并隔著aeromassfilter(工7口777<少夕一)對光致變色膜表面(和透鏡基體材料相對的面為相反面)進行15分鐘(900秒)光照射，使光致變色膜顯色。對于這時的顯色濃度，使用大塚電子工業(yè)制造的分光光度計，測定550nm的透射比。進行上述光照射，使JIST7333所規(guī)定的放射照度和放射照度的容許誤差為下述表l所示的數(shù)值。該數(shù)值越小，則表示光致變色性越優(yōu)異。對于退色速度，同樣進行15分鐘(卯0秒)光照射，并測定從停止照射時起的透射比(550nm)。隨著時間推移，透射比恢復的速度越快，則光致變色性越優(yōu)異。結(jié)果示于圖5。圖5的上圖表示照射(015分)、照射結(jié)束(15分)、照射結(jié)束后(15分-)的光致變色透鏡的光透射比(550nm),圖5的下圖表示對于實施例1、2和比較例中所得的光致變色透鏡上的光致變色膜，通過上述方法進行930秒光照射時，每種光致變色透鏡在不同波長下的光透射比。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>(ii)弛豫時間的測定對實施例1、2和比較例中所得的光致變色透鏡，和上述(i)同樣進行光照射，并在圖5的上圖所示的調(diào)光特性曲線中，作出在光致變色色素顯色或退色時到達一定平衡狀態(tài)的時間，求出顯色時和退色時的弛豫時間。此處所謂的"一定平衡狀態(tài)"，是顯色時是以90秒規(guī)定為測量時間，退色時是以360秒規(guī)定為測量時間，并表示這期間的色素狀態(tài)變化，以及通過以下方法算出弛豫時間(到達一定平衡狀態(tài)的時間)。首先，求出初期值、變色飽和值、變化量(初期值-變色飽和量)，然后對于經(jīng)過各時間段后的數(shù)值=ln((經(jīng)過各時間段后的透射比-變色飽和值)/變化量)，每經(jīng)過一段時間(例如30秒)進行繪制，制作線形近似曲線。算出制作的線形近似曲線的梯度(l/勻后，求出其倒數(shù)T(sec)，將其作為弛豫時間。結(jié)果示于表3。弛豫時間是表示調(diào)光特性的指標，其數(shù)值越小，則變化所需要的時間越短，即表示顯色速度和退色速度越快。另外，在顯色時，通常，如果弛豫時間之差為3秒左右，則顯色速度的差異可以通過目視進行確認。此外，在退色時，通常，如果弛豫時間之差為20秒左右，則退色速度的差異可以通過目視進行確認。(4)光致變色膜的硬度測定(i)納米壓痕硬度將光致變色膜從實施例l、2、3和比較例中所得的光致變色透鏡上剝離下來。并通過所述方法，測定實施例1、2和3的光致變色膜雙面的納米壓痕硬度。并以同樣的方法，測定比較例中光致變色膜的物體側(cè)表面的納米壓痕硬度。結(jié)果示于表2。(ii)壓痕硬度使用ElionixCo.，Ltd制造的納米壓痕硬度試驗機ENT-2100,加上100mgf載荷，經(jīng)過從加載荷開始到解除載荷的全過程，連續(xù)測定對應于壓入載荷P(mgf)的壓入深度h(nm)，制作P-h曲線。由制作的P-h曲線，并通過所述式(l)，求出壓痕硬度H。(iii)復合楊氏模量由上述(ii)中制作的P-h曲線，并通過所述式(2)，求出復合楊氏模量。(iv)馬登斯鋼球壓痕硬度使用ElionixCo.，Ltd制造的納米壓痕硬度試驗機ENT-2100，加上100mgf載荷，壓入壓頭。這時，由壓入深度測定壓頭進入的表面積，并將馬登斯鋼球壓痕硬度作為"載荷/壓頭進入的表面積"求出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如圖5的上圖所示，實施例1和2的透鏡在照射開始后和照射結(jié)束后，透射比立刻產(chǎn)生大的變化。這表示顯色退色的反應速度快。此外，如圖5的上圖和圖5的下圖所示，實施例1和2的透鏡，和比較例的透鏡相比，照射時的光透射比低。這表示光照射時的顯色濃度高。進一步，在照射結(jié)束后，實施例1和2的透鏡，和比較例相比，透射比很快恢復，并具有優(yōu)異的光致變色性。在將實施例1、2和比較例的透鏡上的光致變色膜的顯色退色速度通過弛豫時間進行數(shù)值化時，如表3所示，可以確認實施例1和2的透鏡的顯色退色速度，比比較例的透鏡更快。此外，在對實施例3的透鏡進行和上述同樣的測定時，顯示出和實施例1和2的透鏡同樣優(yōu)異的調(diào)光性能。由以上結(jié)果可知，和比較例的透鏡相比，物體側(cè)表面柔軟，并且物體側(cè)表面比眼球側(cè)表面柔軟，因此實施例1~3的光致變色透鏡具有優(yōu)異的調(diào)光特性。(硬層、防反射層的形成)進行下述4.5的處理，形成硬涂層和防反射膜。4.硬涂層液的制備在5'C氛圍下，混合45質(zhì)量份改性氧化亞錫-氧化鋯-氧化鎢-氧化硅復合物曱醇溶膠、15質(zhì)量份縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷和3質(zhì)量份四乙氧基硅烷，攪拌1小時。然后，添加4.5質(zhì)量份0.001mol/L濃度的鹽酸，攪拌50小時。然后，依次添加作為溶劑的25質(zhì)量份丙二醇單曱基醚(PGM)、9質(zhì)量份雙丙酮醇(DAA)和作為(C)成分的1.8質(zhì)量份三乙酰丙酮鋁(AL-AA)、0.05質(zhì)量份高氯酸鋁，并攪拌150小時。用0.5pm的過濾器過濾所得的溶液，形成涂料組合物。5.硬涂層的形成對于實施例1中所形成的光致變色透鏡的光致變色膜表面實施30秒的UV臭氧處理。然后，在60。C、10質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液中浸漬處理5分鐘，使用純水充分洗滌，并進行干燥后，使用所述4.中制備的硬涂層組合物，通過浸漬法(提升速度為20cm/分鐘)進行涂布，并在ll(TC下加熱固化60分鐘，形成硬涂層。6.防反射膜的形成將所述5.中形成硬涂層的塑料透鏡裝入蒸鍍裝置，一邊排氣一邊加熱至85°C,在排氣至2.7mPa(2x10、orr)后，通過電子束加熱法使蒸鍍原料蒸鍍，形成由Si02所形成的膜厚為0.6人的底層、在該底層上由Ta205、Zr02、Y203所形成的混合層(nd-2.05、nX=0.075i)、由Si02層(nd=1.46、nl=0.056i)所形成的第一折射層、由丁&205、Zr02、Y203所形成的混合層(nd=2.05、n人=0.075人)以及由8102層所形成的第二低折射率層(1^=1.46、nX=0.25i),由此施加防反射膜。通過以上工序，得到了在透鏡基體材料的凸面上依次具有光致變色膜、硬涂層和防反射層的光致變色透鏡。對所得的光致變色透鏡進行評價，結(jié)果確認了可以得到在粘合性、外觀上都沒有問題的透鏡。通過和所述相同的方法評價該透鏡的調(diào)光性能。結(jié)果示于圖6。圖6表示照射(0-900秒)、照射結(jié)束(900秒)、照射結(jié)束后(900秒)的光致變色透鏡的光透射比(550nm)。由圖6可知，實施例4的透鏡的顯色退色反應速度和顯色濃度高，并具有優(yōu)異的光響應性。(由涂布法進行的制造)除了將比較例2.中的紫外線照射方法從透鏡凸面?zhèn)茸兏鼮橥哥R凹面?zhèn)?，以及使用從比較例中所用的透鏡基體材料透過僅除去紫外線吸收劑的紫外線的透鏡基體材料以外，通過和比較例相同的方法，得到具有厚度為30微米的光致變色膜的光致變色透鏡。對所得的光致變色透鏡進行評價，結(jié)果得到在粘合性、外觀上都沒有問題的透鏡。對于所得的光致變色膜，通過所述方法測定雙面的納米壓痕硬度，結(jié)果在物體側(cè)為2930nm,在眼球側(cè)為2010nm。此外，使用和實施例4同樣的方法在該光致變色透鏡上形成硬涂層、防反射膜層，結(jié)果得到了在粘合性、外觀上都沒有問題的透鏡。此外，該透鏡的調(diào)光性能和實施例4相同。(受阻酚化合物的使用)除了在制備光致變色液時，使用表4記載量的受阻酚化合物(二丁基羥基曱苯酸(BHT))代替受阻胺化合物外，使用和實施例l相同的方法制作光致變色透鏡。對所得的透鏡，通過所述方法測定光照射時形成入射面?zhèn)鹊拿娴募{米壓痕硬度。結(jié)果示于表4。以下所示的添加量，表示相對于100g自由基聚合性單體的質(zhì)量份。表4添加量(phm)和納米壓痕硬度[nm]的關(guān)系_<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>對于所得的光致變色透鏡，通過以下方法評價光致變色性能(退色性)。結(jié)果示于表5。(退色半衰期的測定)對于各光致變色透鏡上的光致變色膜，使用氤燈，并隔著aeromassfilter(工7口77:7—少夕一)對光致變色膜表面(和透鏡基體材料相對的面為相反的面)進行15分鐘(900秒)光照射，使光致變色膜顯色后，停止光照射，使光致變色膜退色。使用大塚電子工業(yè)制造的分光光度計，測定波長550nm時的透射比，并由所得的分光光度譜圖求出最大顯色時和退色時的透射比，并進一步求出由下述方法所算出的第一-第三半衰期時的透射比。第一半衰期=最大顯色時~透射比為((退色時透射比)-(最大顯色時透射比)}/2的數(shù)值時所需的時間第二半衰期=最大顯色時~透射比為{(退色時透射比)-(第一半衰期透射比"/2的數(shù)值時所需的時間第三半衰期=最大顯色時~透射比為((退色時透射比)-(第二半衰期透射比)}/2的數(shù)值時所需的時間。表5添加量(phm)和光致變色性能(退色半衰期)的關(guān)系(I).退色時透射比°/0(2).最第--半衰期第二-半衰期第三半衰期添力口量[phm]大顯色時透射比°/0秒(3).透射比％秒(4).透射比％秒(5).透射比％090.718.891.554.7219.972.7476.081.7190.518.784.654.6190.772.6423.581.6391.219.079.755.1171.873.1337.382.2591.219.075.155.1162.573.1330,382.2例).添加量為0phm時，求出半衰期的方法(舍去至1/100)第一半衰期(卯.7-18.8)/2+18.8=54.75%…...第一半衰期是透射比從18.8%恢復至54.7%所需的時間第二半衰期(90.7-54.75)/2+54.75=72.75%...…第二半衰期是透射比從18.8%恢復至72.7°/。所需的時間第三半衰期(90.7-72.75)/2+72.75=81.725%…...第三半衰期是透射比從18.8%恢復至81.7%所需的時間由表4可以確認，隨著受阻酚化合物添加量的增加，納米壓痕硬度的數(shù)值變小，并且光致變色膜變?nèi)彳洝?0由表5可以確認，隨著受阻酚化合物添加量的增加，光致變色膜的第一半衰期變小，并且退色速度變快。對于第二半衰期、第三半衰期，也觀察到了同樣的傾向。本發(fā)明的光致變色透鏡，具有優(yōu)異的調(diào)光性能，并適合作為眼鏡透鏡。圖l表示具有光致變色膜的光致變色透鏡的一個例子。圖2表示納米壓痕硬度測定方法的示意圖。圖3表示可用于制造本發(fā)明光致變色透鏡的透鏡鑄模的示意圖。圖4表示UV臭氧處理的一個例子。圖5表示實施例1、2和比較例中所得的光致變色透鏡上的光致變色膜的顯色濃度、顯色退色速度的測定結(jié)果。圖6表示實施例4中所得的光致變色透鏡的調(diào)光性能的測定結(jié)果。5權(quán)利要求1、一種光致變色膜，其含有光致變色色素和樹脂成分，其中，該膜的至少一個面A的納米壓痕硬度為800nm以上。2、權(quán)利要求1所述的光致變色膜，其中，所述面A設(shè)置在使用時的入射面一側(cè)。3、權(quán)利要求1或2所述的光致變色膜，其中，所述面A的納米壓痕硬度小于另一面B的納米壓痕硬度。4、權(quán)利要求3所述的光致變色膜，其中，所述面B的納米壓痕硬度為500~5000nm的范圍。5、權(quán)利要求3或4所述的光致變色膜，其中，所述樹脂成分含有通過固化性成分固化而形成的固化樹脂和未固化的固化性成分，所述面B及其附近，含有所述固化樹脂作為主成分，并且所述面A及其附近的固化樹脂含有率低于面B及其附近的固化樹脂含有率。6、權(quán)利要求5所述的光致變色膜，其中，所述固化性成分是紫外線固化性成分。'7、權(quán)利要求1~6中任一項所述的光致變色膜，其中，該膜進一步含有受阻胺化合物和/或受阻酚化合物。8、一種光致變色透鏡，其在透鏡基體材料上具有光致變色膜，其中，所述光致變色膜是權(quán)利要求1~7中任一項所述的光致變色膜，并且設(shè)置在透鏡基體材料上的光致變色膜的面A位于入射面一側(cè)。9、權(quán)利要求8所述的光致變色透鏡，其中，設(shè)置的所述光致變色膜的面A的另一面B和透鏡基體材料表面相對。10、權(quán)利要求8或9所述的光致變色透鏡，其中，所述透鏡基體材料是通過加熱含有熱固性成分的透鏡原料液而得到的成形品。11、權(quán)利要求810中任一項所述的光致變色透鏡，其中，所述光致變色膜的與透鏡基體材料表面相對的表面在其相反面上進一步具有硬涂層和/或防反射膜。12、一種光致變色透鏡的制造方法，其中，將含有光致變色色素和固化性成分的光致變色液涂布在第一模具的一個表面上，所述第一模具用于形成透鏡一面，對所述光致變色液實施固化處理，由此形成光致變色膜，其最外側(cè)表面具有500~5000nm的納米壓痕硬度，并且與第一模具相對的光致變色膜表面的納米壓痕硬度小于最外側(cè)表面的納米壓痕硬度，設(shè)置所述第一模具和用于形成透鏡另一面的第二模具，使所述光致變色膜的最外側(cè)表面和第二模具表面相對，并將環(huán)狀密封圈設(shè)置在所述兩個模具的周圍，由此通過所述兩個模具和密封圈形成光致變色膜位于內(nèi)部的模腔，將含有固化性成分的透鏡原料液注入至所述模腔內(nèi)，并在該模腔內(nèi)進行所述固化性成分的固化反應，得到在透鏡基體材料上具有光致變色膜的光致變色透鏡。13、權(quán)利要求12所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，進行所述固化處理，以使光致變色膜表面的納米壓痕硬度為8005000nm的范圍，上述表面與第一模具相對而設(shè)置。14、權(quán)利要求12或13所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，在所述光致變色膜形成后、所述模腔形成前，通過UV臭氧或等離子體對光致變色膜的最外側(cè)表面實施干蝕處理。15、權(quán)利要求12-14中任一項所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，光致變色膜中所含的固化性成分是光固化性成分，并且所述固化處理通過光照射進行。16、權(quán)利要求15所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，所述光照射包括對所述第一模具的光致變色液涂布面進行光照射。17、權(quán)利要求15或16所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，所述第一模具具有光透過性，并且所述光照射包括，隔著第一模具對涂布在第一模具上的光致變色液進行光照射。18、權(quán)利要求15~17中任一項所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，所述照射光的波長為150380nm的范圍。19、權(quán)利要求17或18所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，通過所述第一^f莫具進行的光照射，以低于對所述光致變色液涂布面的光照射的照射量進行。20、權(quán)利要求19所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，通過所述第一模具進行的光照射，以0.1~30J/cm2的照射量進行，并且對所述光致變色液涂布面的光照射，以1~100J/cm2的照射量進行。21、權(quán)利要求12-20中任一項所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，所述透鏡原料液中所含的固化性成分是熱固性成分，并且所述固化反應通過力口熱進行。22、權(quán)利要求12-21中任一項所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，所述透鏡原料液含有紫外線吸收劑。23、權(quán)利要求12-22中任一項所述的光致變色透鏡的制造方法，其中，所述光致變色液進一步含有受阻胺化合物和/或受阻盼化合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有光致變色色素和樹脂成分的光致變色膜。光致變色膜至少一個面A的納米壓痕硬度為800nm以上。進一步，本發(fā)明涉及光致變色透鏡的制造方法。本發(fā)明光致變色透鏡的制造方法，包括將含有光致變色色素和固化性成分的光致變色液涂布在用于形成透鏡一面的第一模具的一個表面上，并對該光致變色液實施固化處理，由此形成最外側(cè)表面具有500～5000nm的納米壓痕硬度，并且和第一模具相對的表面的納米壓痕硬度小于最外側(cè)表面的納米壓痕硬度的光致變色膜，以及使用該第一模具，得到在透鏡基體材料上具有光致變色膜的光致變色透鏡。文檔編號C09K9/02GK101512395SQ20078003236公開日2009年8月19日申請日期2007年5月31日優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日發(fā)明者太田宏,淺井修,矢嶋英一申請人:Hoya株式會社