專利名稱：：一種耐高溫?zé)峁绦跃埘啺纺z粘劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚酰亞胺膠粘劑是目前耐溫等級最高的一類有機(jī)膠粘劑。自二十世紀(jì)七十年代起，為滿足航空航天飛行器制造對耐高溫有機(jī)膠粘劑的需要，以美國國家航空航天局(NASA)Langley研究中心、杜邦公司以及美國休斯飛機(jī)公司(HughesAircraftCompany)為首的多家研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)對耐高溫聚酰亞胺膠粘劑開展了大量的研究工作。Langley研究中心采用3,3,4,4，-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)與3，3，-二胺基二苯酮(3,3'-DABP)經(jīng)過縮聚制備了一種非晶態(tài)假塑性聚酰亞胺膠粘劑LARC-TPI(U.S.Patent4094862)，該膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250°C，可在232。C下使用，但是這種膠粘劑的流動性不夠理想。杜邦公司采用4,4，-(2,2-六氟代異丙叉)二鄰苯二甲酸酐(6FDA)與95%的對苯二胺和5%的間苯二胺共聚制備了高耐熱性的熱塑性聚酰亞胺膠粘劑NR-150B2(P.S.Blatz，"NR-150B2adhesivedevelopment"，NASACR-3017)，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為340'C，在316。C下具有較好的高溫粘接性能。Langley研究中心1979年開發(fā)出以降冰片烯酸酐(NA)為封端劑與3,3'4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)和4,4，-二胺基二苯甲烷(MDA)反應(yīng)制備的聚酰亞胺膠粘劑LARC-13(T.L.StClair，DJ.Progar，"Anoveladditionpolyimideadhesive"，NASATM-81976)，該膠粘劑固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為300°C，可在316"C下使用，但長期熱氧化穩(wěn)定性欠佳，而且固化過程必須在加壓下進(jìn)行。1974年美國休斯飛機(jī)公司推出了以乙炔基封端的Thermid600系列聚酰亞胺膠粘劑(TechnicalreportAFML-TR-75-90，"Developmentofhightemperatureaddition-curedadhesives"，1975)，該系列膠粘劑具有突出的熱氧化穩(wěn)定性和優(yōu)異的高溫粘接性能，可在316'C下作為結(jié)構(gòu)膠使用。然而由于其熔點(diǎn)較高，而且在熔融后立即開始聚合，使樹脂的凝膠化時間短，加工窗口非常窄，加工工藝性不夠理想，而且由于交聯(lián)密度較高因此韌性不佳，剝離強(qiáng)度偏低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法。本發(fā)明提供的聚酰亞胺膠粘劑，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>上述式I結(jié)構(gòu)通式中，Ri和R/為下述基團(tuán)中的任意一種:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R2和R2為下述基團(tuán)中的任意一種:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>x=l，y=0l，n=l~15。將上述聚酰亞胺膠粘劑溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑的溶液；所用有機(jī)溶劑為N-甲基吡咯垸酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)、四氫呋喃(THF)或間甲酚中的任意一種或其任意比例的混合物。該聚酰亞胺膠粘劑的溶液中，聚酰亞胺膠粘劑的質(zhì)量份數(shù)為20-80份，有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為100份。本發(fā)明提供的制備上述聚酰亞胺膠粘劑的方法，包括如下步驟1)將芳香族二胺、芳香族四酸二酐、封端劑于有機(jī)溶劑中攪拌1-3小時后升溫到70-卯。C，攪拌4-8小時后得到均相溶液；2)向步驟l)得到的均相溶液中加入甲苯，升溫到170-190。C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系溫度升到200'C以上時停止加熱；3)將步驟2)得到的反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中沉淀，經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑固體粉末。上述制備方法的步驟l)中，芳香族二胺為l,4-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)、4,4，-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FBAB)、4，4，-二氨基二苯砜(4，4，-DDS)、3,3，-二氨基二苯砜(3,3，-DDS)、4,4'-二氨基苯甲酮(4,4，-DABP)、3,3'-二氨基苯甲酮(3,3，-DABP)、1,3-雙(4'-氨基苯氧基)苯(1,3,4，-APB)、1,3-雙(3'-氨基苯氧基)苯(1，3，3，-扁)、4,4，-二氨基二苯醚(4,4，-ODA)、3,4，-二氨基二苯醚(3，4，-ODA)、對苯二胺(p-PDA)或間苯二胺(m-PDA)中的任意一種或其任意比例的混合物；芳香族四酸二酐為3,3',4,4'-二苯甲醚四酸二酐(ODPA)、3,3',4,4'-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)或3,3，,4,4，-二苯砜四酸二酐(DSDA)中的任意一種或其任意比例的混合物；封端劑為4-苯乙炔基苯酐，其結(jié)構(gòu)式如式II所示；有機(jī)溶劑為N-甲基吡咯垸酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)、四氫呋喃(THF)或間甲酚中的任意一種或其任意比例的混合物。o上述各物質(zhì)的用量分別為芳香族二胺的質(zhì)量份數(shù)為15-250份，芳香族四酸二酐的質(zhì)量份數(shù)為50-400份，封端劑的質(zhì)量份數(shù)為5-100份，有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為400-2000份。另外，步驟2)中，甲苯的質(zhì)量份數(shù)為50-400份。本發(fā)明提供的制備聚酰亞胺膠粘劑的制備方法，工藝簡便，易于操作，目標(biāo)產(chǎn)物收率高。利用該方法制備得到的聚酰亞胺膠粘劑的溶液，具有固體含量高、儲存穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。該膠粘劑還具有良好的成型工藝性能，加工窗口寬。固化后膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于300'C，5Q/。失重溫度超過50(TC。對于常見的金屬材料如不銹鋼、鋁合金、鈦合金、銅、鐵等以及耐高溫樹脂基復(fù)合材料如聚酰亞胺復(fù)合材料等，均具有優(yōu)異的粘接性能和耐熱性能(在高溫下(>30(TC)仍具有較高的粘接強(qiáng)度)。該膠粘劑溶液對不銹鋼粘接的剪切強(qiáng)度為室溫下18-22MPa，28(TC下15-17MPa，316'C下10-13MPa;對鋁合金粘接的T型剝離強(qiáng)度為室溫下l-2kN/m。另外，本發(fā)明提供的耐高溫?zé)峁绦跃埘啺纺z粘劑，可應(yīng)用于航空、航天、精密機(jī)械、石油化工等領(lǐng)域的耐高溫部件的粘接。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。下述各實(shí)施例中，所述份均為質(zhì)量份數(shù)。實(shí)施例1、制備聚酰亞胺膠粘劑將51份1，4-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)和38份對苯二胺(,PDA)溶解在500份N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，攪拌0.5-2小時。將153份3,3，，4,4，-二苯砜四酸二酐(DSDA)和25份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在750份N-甲基吡咯垸酮(NMP)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時。混合溶液升溫到70-%°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將50份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到200。C以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率為98%。將該樹脂粉末65份溶解于100份N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。將上述聚酰亞胺膠粘劑溶液均勻涂于被粘接物體表面，經(jīng)過80-20(TC的階梯升溫程序后，在280-40(TC之間固化l-5h得到牢固的粘接體。上述階梯升溫程序如表l所示。表1階梯升溫程序<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上述聚酰亞胺膠粘劑經(jīng)固化后，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于300°C，5%失重溫度超過500°C，該膠粘劑的粘接性能如表2所示，說明本發(fā)明提供的聚酰亞胺膠粘劑具有優(yōu)異的耐熱性能和粘接性能。表2膠粘劑的粘接性能<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>在與上完全相同的條件下，對本發(fā)明其他實(shí)施例制備得到的聚酰亞胺膠粘劑進(jìn)行測試，所得結(jié)果同上。對于不同的被粘接物體表面，上述膠粘劑的粘接性能在上述范圍內(nèi)可有所不同。實(shí)施例2、制備聚酰亞胺膠粘劑將233份1,4-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)和20份對苯二胺(m-PDA)溶解在1000份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，攪拌0.5-2小時。將202份3,3，,4,4，-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)和50份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在800份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將200份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到200'C以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率95%。將該樹脂粉末40份溶解于100份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例3、制備聚酰亞胺膠粘劑將176份1,4-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)和20份4,4，-二氨基苯甲酮(4,4，-DABP)溶解在800份N-甲基吡咯垸酮(NMP)中，攪拌0.5-2小時。將202份3，3，,4，4，-二苯甲醚四酸二酐(ODPA)和50份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在800份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時。混合溶液升溫到70-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將300份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-l卯'C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到20(TC以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-120'C后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率97%。將該樹脂粉末70份溶解于100份N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例4、制備聚酰亞胺膠粘劑將88份1,4-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)和40份4,4，-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)溶解在400份N-甲基吡咯垸酮(NMP)中，攪拌0.5-2小時。將65份3,3，,4,4，-二苯砜四酸二酐(DSDA)和58份3,3，，4,4，-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)以及15份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在800份間甲酚后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將100份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到200。C以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-120'C后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率95%。將該樹脂粉末45份溶解于80份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和20份四氫呋喃(THF)混合溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例5、制備聚酰亞胺膠粘劑將130份4,4，-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FBAB)和120份3,4，-二氨基二苯醚(3,4'-ODA)溶解在800份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，攪拌0.5-2小時。將290份3,3，,4,4，-二苯砜四酸二酐(DSDA)和5份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在800份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時。混合溶液升溫到70-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將350份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到20(TC以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率93%。將該樹脂粉末25份溶解于100份二甲基亞砜(DMSO)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例6、制備聚酰亞胺膠粘劑將125份4,4，-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FBAB)和120份1，3-雙(4，-氨基苯氧基)苯(1,3,4'-APB)溶解在600份N-甲基吡咯垸酮(NMP)中，攪拌0.5-2小時。將235份3,3，,4,4，-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)和25份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在800份N-甲基吡咯垸酮(NMP)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將200份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-190'C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到20(TC以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率94%。將該樹脂粉末30份溶解于100份四氫呋喃(THF)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例7、制備聚酰亞胺膠粘劑將82份4,4，-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FBAB)和120份3,3，-二氨基苯甲酮(3,3，-DABP)溶解在600份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，攪拌0.5-2小時。將122份3,3',4,4'-二苯砜四酸二酐(DSDA)和106份3，3',4,4'-二苯甲醚四酸二酐(ODPA)以及40份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在1000份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將100份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到200'C以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-120。C后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率92%。將該樹脂粉末50份溶解于100份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例8、制備聚酰亞胺膠粘劑將95份3,3，-二氨基二苯砜(3,3，-DDS)和27份1,3-雙(4，-氨基苯氧基)苯(1,3,4'-APB)溶解在600份間甲酚中，攪拌0.5-2小時。將140份3,3',4,4'-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)和80份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在700份間甲酚后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時。混合溶液升溫到70-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將300份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到20(TC以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-120。C后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率96%。將該樹脂粉末35份溶解于50份N-甲基吡咯垸酮(NMP)和50份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)混合溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例9、制備聚酰亞胺膠粘劑將70份4，4，-二氨基二苯砜(4,4，-DDS)和55份1,3-雙(3，-氨基苯氧基)苯(1，3,3，-APB)溶解在500份間甲酚中，攪拌0.5-2小時。將132份3,3',4,4'-二苯甲醚四酸二酐(ODPA)和10份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在500份N-甲基吡咯垸酮(NMP)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-9(TC，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將200份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-190。C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到200°C以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率95%。將該樹脂粉末50份溶解于40份間甲酚和60份四氫呋喃(THF)混合溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例10、制備聚酰亞胺膠粘劑將82份3,3，-二氨基二苯砜(3,3，-DDS)和16份4,4，-二氨基二苯醚(4，4'-ODA)溶解在400份間甲酚中，攪拌0.5-2小時。將65份3,3，,4,4，-二苯砜四酸二酐(DSDA)和56份3,3，,4,4，-二苯甲醚四酸二酐(ODPA)以及20份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在500份N-甲基吡咯垸酮(NMP)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時。混合溶液升溫到70-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將100份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-19(TC反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到20(TC以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-120'C后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率93%。將該樹脂粉末50份溶解于50份N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和50份二甲基亞砜(DMSO)混合溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例ll、制備聚酰亞胺膠粘劑將192份4,4，-二氨基苯甲酮(4,4，-DABP)和65份1,3-雙(3'-氨基苯氧基)苯(1，3,3，-APB)溶解在800份N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，攪拌0.5-2小時。將370份3,3，,4,4，-二苯砜四酸二酐(DSDA)和50份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在1000份N-甲基吡咯垸酮(NMP)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-90°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將300份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-190'C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到200。C以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率96%。將該樹脂粉末55份溶解于50份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。實(shí)施例12、制備聚酰亞胺膠粘劑將35份3，4，-二氨基二苯醚(3,4，-ODA)和40份間苯二胺(w-PDA)溶解在500份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，攪拌0.5-2小時。將78份3,3，,4,4，-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)和75份3，3',4,4'-二苯甲醚四酸二酐(ODPA)以及60份反應(yīng)性封端劑4-苯乙炔基苯酐(PEPA)溶解在500份N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)后倒入前述溶液中攪拌0.5-1小時?；旌先芤荷郎氐?0-%°C，在該溫度下攪拌4-8小時后得到均相溶液。將100份甲苯加入到上述均相溶液中，升溫到170-190'C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系升溫到20(TC以上時停止加熱。將反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中，有黃色沉淀析出，過濾得到黃色固體粉末。固體粉末經(jīng)反復(fù)洗滌后過濾、烘干，得到聚酰亞胺膠粘劑的固體粉末，產(chǎn)率95%。將該樹脂粉末60份溶解于80份N-甲基吡咯垸酮(NMP)和20份N，N-二甲基乙甲酰胺(DMF)混合溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑溶液。權(quán)利要求1、一種聚酰亞胺膠粘劑，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示id="icf0001"file="A2008101044590002C1.tif"wi="151"he="15"top="36"left="18"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>(式I)其中，所述式I結(jié)構(gòu)通式中，R1和R1′為下述基團(tuán)中的任意一種R2和R2′為下述基團(tuán)中的任意一種x＝1，y＝0～1，n＝1～15。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺膠粘劑，其特征在于將所述聚酰亞胺膠粘劑溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚酰亞胺膠粘劑的溶液；所述有機(jī)溶劑為N-甲基吡咯垸酮、N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃或間甲酚中的任意一種或其任意比例的混合物。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰亞胺膠粘劑，其特征在于所述聚酰亞胺膠粘劑的溶液中，聚酰亞胺膠粘劑的質(zhì)量份數(shù)為20-80份，有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為IOO份。4、制備權(quán)利要求1-3任一所述聚酰亞胺膠粘劑的方法，包括如下步驟1)將芳香族二胺、芳香族四酸二酐、封端劑于有機(jī)溶劑中攪拌1-3小時后升溫到70-90°C，攪拌4-8小時后得到均相溶液；2)向所述步驟l)得到的均相溶液中加入甲苯，升溫到170-190'C反應(yīng)6-12小時后，蒸出甲苯，待反應(yīng)體系溫度升到20(TC以上時停止加熱；3)將所述步驟2)得到的反應(yīng)液冷卻到80-12(TC后倒入熱水中沉淀，經(jīng)洗滌、過濾、烘干后，得到聚酰亞胺膠粘劑固體粉末。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，芳香族二胺為1，4-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)苯、4,4，-雙(4，-氨基-2，-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4，4'-二氨基二苯砜、3，3，-二氨基二苯砜、4,4，-二氨基苯甲酮、3,3'-二氨基苯甲酮、1,3-雙(4'-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3，-氨基苯氧基)苯、4,4，-二氨基二苯醚、3,4，-二氨基二苯醚、對苯二胺或間苯二胺中的任意一種或其任意比例的混合物；所述芳香族四酸二酐為3，3',4,4'-二苯甲醚四酸二酐、3,3'，4，4，-二苯甲酮四酸二酐或3,3',4，4'-二苯砜四酸二酐中的任意一種或其任意比例的混合物；所述封端劑為4-苯乙炔基苯酐。6、根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，芳香族二胺的質(zhì)量份數(shù)為15-250份，芳香族四酸二酐的質(zhì)量份數(shù)為50-400份，封端劑的質(zhì)量份數(shù)為5-100份，有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為400-2000份；所述步驟2)中，甲苯的質(zhì)量份數(shù)為50-400份。7、根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，所述有機(jī)溶劑為N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃或間甲酚中的任意一種或其任意比例的混合物。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，所述有機(jī)溶劑為N-甲基吡咯垸酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃或間甲酚中的任意一種或其任意比例的混合物。全文摘要本發(fā)明公開了一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法。該膠粘劑的結(jié)構(gòu)通式如式I所示。其制備方法如下先將芳香族二胺、芳香族四酸二酐、封端劑溶解于有機(jī)溶劑中，在70-90℃下反應(yīng)4-8小時后得到均相溶液，再向該均相溶液中加入甲苯在170-190℃下回流反應(yīng)6-12小時，經(jīng)沉淀、洗滌、過濾、干燥后得到聚酰亞胺膠粘劑。上述芳香族二胺的質(zhì)量份數(shù)為15-250份，芳香族四酸二酐的質(zhì)量份數(shù)為50-400份，封端劑的質(zhì)量份數(shù)為5-100份，有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為400-2000份，甲苯的質(zhì)量份數(shù)為50-400份。該聚酰亞胺膠粘劑的耐熱性能和粘接性能優(yōu)異，且具有固體含量高、儲存穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，可應(yīng)用于航空、航天、精密機(jī)械、石油化工等領(lǐng)域的耐高溫部件的粘接。文檔編號C09J179/00GK101560371SQ200810104459公開日2009年10月21日申請日期2008年4月18日優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日發(fā)明者孫宏杰,楊士勇,灝聶,琳范申請人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所