專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于電泳涂料組合物的顏料分散糊和電泳涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于電泳涂料組合物的顏料分散糊和電泳涂料組合物，所述顏料分散糊具有優(yōu)秀的貯存穩(wěn)定性，所述電泳涂料組合物能夠使涂裝設(shè)備節(jié)能并減少涂裝設(shè)備的數(shù)量。
背景技術(shù)：
：電泳涂料組合物由于其優(yōu)秀的涂裝可操作性和良好的防腐蝕性而被廣泛用作諸如汽車(chē)車(chē)身等金屬產(chǎn)品的底漆組合物。用于這種電泳涂料組合物的顏料分散糊在制備后通常貯存在罐中或放置于桶中，并貝±存在倉(cāng)庫(kù)中。應(yīng)定期攪拌該糊以避免顏料沉降，顏料沉降在使用中可以引起問(wèn)題。特別是在運(yùn)輸?shù)胶Ｍ馔垦b設(shè)備的過(guò)程中，桶中的顏料分散糊在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持不被攪動(dòng)。因此急切地需要改善顏料分散糊的貯存穩(wěn)定性。此外，電泳涂料組合物即使在休假、夜間或假日期間也通常用泵來(lái)循環(huán)或攪拌以防止顏料沉降。用于這種循環(huán)或攪拌的設(shè)備的安裝和維護(hù)需要巨大量的費(fèi)用，這就亟需能夠使涂裝設(shè)備節(jié)能并減少設(shè)備數(shù)量的電泳涂料組合物。日本未經(jīng)審查的專(zhuān)利公開(kāi)第2004-123942號(hào)7>開(kāi)了即<吏歌存時(shí)不進(jìn)行攪拌也基本不產(chǎn)生顏料沉降的電泳涂料組合物，其包含炭黑作為顏料和液體錫催化劑作為固化催化劑。日本未經(jīng)審查的專(zhuān)利公開(kāi)第2005-247892號(hào)公開(kāi)了具有優(yōu)秀的沉降穩(wěn)定性的電泳涂料組合物，其包含顏料和顏料沉降防止劑，所述顏料沉降防止劑選自脂肪酸、脂肪酸衍生物、胺化合物及一種或多種上述物質(zhì)的混合物。此外，日本未經(jīng)審查的專(zhuān)利公開(kāi)第2006-111699號(hào)和第2008-38056號(hào)公開(kāi)了含有纖維素復(fù)合材料的用于電泳涂料組合物的顏料分散糊以及該電泳涂料組合物。然而，在已公開(kāi)的發(fā)明中，顏料分散糊的貝i存穩(wěn)定性不足，因此當(dāng)其長(zhǎng)時(shí)間處于苛刻的條件下時(shí)會(huì)沉降或凝聚；當(dāng)在假日或夜間期間停止攪拌和循環(huán)含有這種顏料分散糊的涂料組合物時(shí)，沉降的涂料組合物不能被充分地再分散，有時(shí)導(dǎo)致涂膜的光潔度差。從這種情況來(lái)看，需要即使在假日或夜間期間停止攪拌和循環(huán)涂料組合物時(shí)也顯示出良好的再分散性的電泳涂料組合物。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供用于電泳涂料組合物的、具有優(yōu)秀的f!i存穩(wěn)定性的顏料分散糊。本發(fā)明的另一目的在于提供即使在休假、假日或夜間期間停止攪拌和循環(huán)涂料組合物時(shí)也具有優(yōu)秀的再分散性和優(yōu)秀的穩(wěn)定性的電泳涂料組合物，并且其適用于多種顏色。解決問(wèn)題的方法為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛研究，并發(fā)現(xiàn)能夠由如下的用于電泳涂料組合物的顏料分散糊和含有該顏料分散糊的電泳涂料組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)上述目的，所述顏料分散糊包含顏料分散樹(shù)脂、顏料組分、纖維素(A)、羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)和水。本發(fā)明提供以下顏料分散糊和電泳涂料組合物。項(xiàng)1.用于電泳涂料組合物的顏料分散糊，其包含(i)顏料分散樹(shù)脂、(ii)顏料組分、(iii)纖維素(A)、(iv)羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)和(v)水；相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含O.l質(zhì)量份至1,000質(zhì)量份的顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量的份纖維素(A)、0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的化合物(C);以及當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量通式(l):6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，Ri是C6-32烴基，以及112是(:2-6亞烷基;通式(2):其中，n是11至16的整數(shù)。項(xiàng)2.根據(jù)項(xiàng)1所述的顏料分散糊，其中相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1，000質(zhì)量份的顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的纖維素(A)和0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的羥烷基咪唑啉化合物(B);以及其中，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試-瞼方法測(cè)量。項(xiàng)3.根據(jù)項(xiàng)1所述的顏料分散糊，其中相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1,000質(zhì)量份的顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的纖維素(A)和0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的化合物(C);以及其中，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量。項(xiàng)4.根據(jù)項(xiàng)1所迷的顏料分散糊，其中相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1，000質(zhì)量份的顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的纖維素(A)、0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的羥烷基咪唑啉化合物(B)和0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的化合物(C);以及其中，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量。項(xiàng)5.根據(jù)項(xiàng)1所述的顏料分散糊，其中所述纖維素(A)是具有平均粒徑為0.01pm至6jxm的微細(xì)纖維素分散體。項(xiàng)6.根據(jù)項(xiàng)1所述的顏料分散糊，其中所述纖維素(A)是包含微細(xì)纖維素分散體和水溶性膠和/或親水物質(zhì)的纖維素復(fù)合分散體(a)。項(xiàng)7.根據(jù)項(xiàng)1-6中任一項(xiàng)所述的顏料分散糊，其中，在40。C下貯存4周后，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量。項(xiàng)8.根據(jù)項(xiàng)1-7中任一項(xiàng)所述的顏料分散糊，其中，與貯存前的所述顏料分散糊的TI值相比，在40。C下貯存4周后的所述顏料分散糊的TI值的增加量為0.5以下；以及其中，在貯存前和在40。C下貯存4周后，所述TI值都在1.8至4.0的范圍內(nèi)。項(xiàng)9.根據(jù)項(xiàng)1-8中任一項(xiàng)所述的顏料分散糊，其具有40質(zhì)量％至60質(zhì)量％的固體含量。項(xiàng)10.根據(jù)項(xiàng)1-9中任一項(xiàng)所述的顏料分散糊，其中，存在于所述顏料分散糊中的顆粒具有1nm至3,000nm的平均粒徑。項(xiàng)11.電泳涂料組合物，其包含基體樹(shù)脂、固化劑和根據(jù)項(xiàng)1-10中任一項(xiàng)所迷的顏料分散糊，對(duì)于每IOO質(zhì)量份的基體樹(shù)脂和固化劑的總固體含量，所述顏料分散糊的量基于固體為0.1質(zhì)量份至50質(zhì)量份。發(fā)明效果由于本發(fā)明的用于電泳涂料組合物的顏料分散糊具有優(yōu)秀的貯存穩(wěn)定性，因此能夠減少貯存期間攪拌的勞動(dòng)和費(fèi)用。即使所述顏料分散糊貯存在罐或桶中且沒(méi)有被攪拌，由于顏料分散糊的良好的顏料再分散性，因而也能夠提供具有優(yōu)秀的光潔度的涂裝物品。當(dāng)在假日或夜間期間長(zhǎng)時(shí)間停止攪拌和循環(huán)涂裝線中的涂料組合物，然后再啟用時(shí)，本發(fā)明的電泳涂料組合物顯示出優(yōu)秀的再分散性。這通過(guò)暫停操作用于攪拌的泵、或減少這種泵的數(shù)目能夠使操作節(jié)約能源并減少設(shè)備的量。本發(fā)明的最佳實(shí)施方案下面，將詳細(xì)描述本發(fā)明的用于電泳涂料組合物的顏料分散糊和電泳涂津牛組合物。顏料分散糊和電泳涂料組合物本發(fā)明提供顏料分散糊，其包含(i)顏料分散樹(shù)脂、(ii)顏料組分、(iii)纖維素(A)、(iv)羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)和(v)水；相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包括O.l質(zhì)量份至1,000質(zhì)量份的顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的纖維素(A)、0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的化合物(C);以及當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏沖+試-驗(yàn)方法測(cè)量。另外，包含所述顏料分散糊的電泳涂料組合物具有在發(fā)明效果中描述的特性。詳細(xì)描述如下。(i)顏料分散樹(shù)脂顏料分散樹(shù)脂的實(shí)例包括叔胺型環(huán)氧樹(shù)脂、季鹽型環(huán)氧樹(shù)脂和季鹽型丙烯酸樹(shù)脂。具體地，季銨鹽型環(huán)氧樹(shù)脂、含叔锍基的環(huán)氧樹(shù)脂、含叔胺基的環(huán)氧樹(shù)脂等是優(yōu)選的。(ii)顏料組分可用的顏料組分包括但不限于著色顏料，例如炭黑、茈黑、氧化鈦、酞菁藍(lán)、酞菁綠、赭石等。當(dāng)用于部件等時(shí)，炭黑和茈黑優(yōu)選用于形成黑色涂膜?？捎玫捏w質(zhì)顏料的實(shí)例包括粘土、云母、滑石、重土、二氧化硅等?？捎玫姆冷P顏料的實(shí)例包括磷鉬酸鋁、三聚磷酸鋁等。其它可用的實(shí)例包括氧化鉍、氫氧化鉍、石威式碳酸鉍、硝酸鉍、硅酸鉍、水滑石、鋅化合物等。相對(duì)于每IOO質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，顏料組分的量為0.1質(zhì)量份至1，000質(zhì)量個(gè)分，優(yōu)選10質(zhì)量份至800質(zhì)量份，更優(yōu)選50質(zhì)量份至600質(zhì)量份。nm纖維素(A):如下制備本發(fā)明使用的纖維素(A):將從諸如木漿、純化的棉絨等材料中獲得的纖維素通過(guò)酸水解、堿氧化降解、酶解、蒸汽爆破降解等方法解聚，從而獲得具有平均聚合度為30至375的纖維素。然后通過(guò)例如在機(jī)械剪切力下進(jìn)行濕式研磨來(lái)磨碎纖維素，從而獲得能夠用作纖維素(A)的具有0.01|am至6(mi的平均粒徑的^!:細(xì)纖維素分散體。使用如下設(shè)備能夠進(jìn)行濕式研磨介質(zhì)研磨機(jī)，例如濕式振動(dòng)磨才幾、濕式4于星振動(dòng)磨才幾、濕式^求磨一幾、濕式輥磨一幾、濕式球磨纟幾、濕式珠磨機(jī)或濕式油漆攪拌機(jī)；高壓勻質(zhì)機(jī)等等。在500kg/cm2以上的高壓下，漿的兩部分被引入細(xì)孔中并在高流速下彼此碰撞的高壓勻質(zhì)機(jī)是有效的。這些研磨機(jī)中最佳的研磨濃度隨研磨機(jī)類(lèi)型變化而變化，但是通常在介質(zhì)研磨機(jī)中優(yōu)選的固體濃度為5%至15%,高壓勻質(zhì)機(jī)中為5%至20%。介質(zhì)研磨機(jī)適用于高效地研磨纖維素。這種研磨機(jī)能夠得到具有0.01(im至6pm的平均粒徑(注釋l)的樣i細(xì)纖維素，優(yōu)選0.1pm至3更^f尤選0.2pm至1(im以下。(注釋l)如本文使用的，平均粒徑是由動(dòng)態(tài)光散射法/激光多普勒法(UPA法)來(lái)測(cè)量。具體地，平均粒徑能夠使用UPA-EX250(粒度分布測(cè)量?jī)x的商品名，由NikkisoCo.,Ltd.制造)來(lái)測(cè)量。也可以將由微細(xì)纖維素分散體與水溶性膠和/或親水物質(zhì)混合而獲得的纖維素復(fù)合分散體(a)用作纖維素(A)。這能夠防止微細(xì)纖維素顆粒在干燥時(shí)再凝聚，并能夠進(jìn)一步提高所述顏料分散糊的穩(wěn)定性。纖維素復(fù)合分散體(a)的實(shí)例包括包含微細(xì)纖維素、水溶性膠和親水物質(zhì)的纖維素復(fù)合材料(al);包含微細(xì)纖維素和水溶性膠的纖維素復(fù)合材料(a2);以及包含微細(xì)纖維素和親水物質(zhì)的纖維素復(fù)合材料(a3)。纖維素復(fù)合分散體(a)能夠通過(guò)如下方法制備向通過(guò)研磨纖維素10而獲得的微細(xì)纖維素分散體中加入并分散水溶性膠和/或親水物質(zhì)，從而形成均質(zhì)漿料，干燥該漿料。優(yōu)選具有高水溶脹性，并且在水中與纖維素具有良好相容性的那些水溶性膠?？捎玫膶?shí)例包括刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、榲棹籽膠、刺梧桐樹(shù)膠、阿拉伯膠、西黃蓍膠、印度樹(shù)膠、阿拉伯半乳聚糖、瓊脂、卡拉膠、海藻酸及其鹽、帚叉藻膠、果膠、揾棹、黃原膠、凝膠多糖、普魯蘭多糖、葡聚糖、結(jié)冷膠、明膠、羥乙酸纖維素鈉(cellulosesodiumglycolate)等纖維素衍生物。其中，羥乙酸纖維素鈉具有溶脹性和親水性，因此能夠不與親水物質(zhì)組合而單獨(dú)用作膠。親水物質(zhì)的實(shí)例包括水、淀粉水解產(chǎn)物、糊精、葡萄糖、果糖、木糖、蔗糖、乳糖、麥芽糖、異構(gòu)化糖、偶聯(lián)糖、巴拉金糖、新糖(neosugar)、甘露醇、糖化的還原淀粉、乳果糖、聚葡萄糖、低聚果糖、低聚半乳糖等水溶性糖，其包括單糖和寡糖；木糖醇、麥芽糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇等糖醇；山梨糖；等。親水物質(zhì)促進(jìn)微細(xì)纖維素在水中分散，當(dāng)與水溶性膠聯(lián)合使用時(shí)，其在易分散性和分散穩(wěn)定性方面表現(xiàn)出顯著的效果。從所述涂料組合物的穩(wěn)定性來(lái)看，微細(xì)纖維素分散體在纖維素復(fù)合分散體(a)中的比例通常為0.1質(zhì)量％至99質(zhì)量％，優(yōu)選1質(zhì)量％至95質(zhì)量％，更優(yōu)選10質(zhì)量％至85質(zhì)量％，基于纖維素復(fù)合分散體(a)的固體含量。當(dāng)水溶性膠和親水物質(zhì)聯(lián)合使用時(shí)，水溶性膠/親水物質(zhì)的質(zhì)量比為95/5至5/95,優(yōu)選80/20至20/80。纖維素復(fù)合分散體(a)能夠如下制備將微細(xì)纖維素分散體混合并分散在水溶性膠和/或親水物質(zhì)中，然后干燥該混合物。在制備中，使水溶性膠充分地溶解并均勻地混合是很重要的?？梢赃M(jìn)行加熱來(lái)促進(jìn)溶解和復(fù)合材料的形成。所獲得的纖維素(A)能夠通過(guò)例如凍干法、噴霧千燥等方法干燥，但是以膜的形式千燥纖維素(A)是有利方法。以膜的形式干燥纖維素(A)的方法如下例如，將由研磨纖維素而荻得的微細(xì)纖維素分散體的漿料，或由水溶性膠和/或親水物質(zhì)與這種微細(xì)纖維素分散體均勻地混合而獲得的漿料應(yīng)用在諸如玻璃、不銹鋼、鋁、鍍鎳/鉻鋼板等基材上，然后干燥漿料?？梢灶A(yù)熱所述基材，或可以在涂布漿料后使用紅外線、熱風(fēng)、高頻波等加熱基材。優(yōu)選地，干燥溫度不高于200°C,涂布的涂層厚度為漿料的厚度，不大于10mm。在工業(yè)操作中，能夠使用諸如鋼帶式干燥機(jī)、滾筒式干燥機(jī)、盤(pán)式干燥機(jī)等千燥機(jī)來(lái)獲得干粉末。所獲得的干粉末的電鏡顯示纖維素分散體的細(xì)顆粒的網(wǎng)絡(luò)排列于表面上，在纖維素分散體的細(xì)顆粒中觀察到無(wú)數(shù)空隙。纖維素(A)的商品實(shí)例包括AvicelRC-N81、AvicelRC-N30、AvicelRC-591、AvicelCL-611和CeolusCreamFP-03(商品名，由AsahiKaseiChemicals,Corp.制造)等。Hv-1)羥烷基咪唑啉化合物(B)如果需要，本發(fā)明的用于電泳涂料組合物的顏料分散糊可以包含通式(1)所示的羥烷基咪唑啉化合物(B)。H2C-N其中，J^是Q-32烴基，且R"是C2-6亞烷基。通式(1)所示的羥烷基咪唑啉化合物(B)含有Ri為具有6個(gè)至32個(gè)碳原子的烴基的咪唑啉化合物，優(yōu)選10個(gè)至25個(gè)碳原子，更優(yōu)選15個(gè)至19個(gè)碳原子；和R"OH所示的羥烷基，其具有2個(gè)至6個(gè)碳原子，優(yōu)選2個(gè)至4個(gè)碳原子，更優(yōu)選2個(gè)至3個(gè)碳原子。通式(l)中Ri所示的烴基的實(shí)例包括直鏈或支鏈的烴基，其具有6個(gè)至32個(gè)碳原子，優(yōu)選10個(gè)至25個(gè)碳原子，更優(yōu)選15個(gè)至19個(gè)碳原子(例如，烷基、烯基和炔基)，例如十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、8-十七碳烯-l-基、8,11-十七碳二烯-1-炔基等。通式(l)12具體地，在羥烷基咪唑啉化合物(B)的制備中能夠使用脂肪酸，所述脂肪酸包括妥爾油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、花生油脂肪酸、大豆油脂肪酸、椰子油脂肪酸、棉油脂肪酸、亞麻子油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、紅花油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸等。羥烷基中的112是(:2_6亞烷基，例如亞乙基、1,3-亞丙基、1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，2-亞丁基、1,6-亞已基等。在羥烷基咪唑啉化合物(B)的這些實(shí)例中，從再分散性和涂料組合物穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來(lái)看，2-烷基-l-羥乙基-2-咪唑啉是優(yōu)選的。(iv-2)化合物(C)如果需要，本發(fā)明的顏料分散糊可以包含通式(2)所示的化合物(C)?；衔?C)用作非離子型表面活性劑。通式(2):其中，n是11至16的整數(shù)。在用于本發(fā)明的顏料分散糊的化合物(C)中，通式(2)中的重復(fù)單元-((31120:1120)-的數(shù)目n為11至16，優(yōu)選13至15，更優(yōu)選14。將纖維素(A)、羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)以與將顏料加入電泳涂料組合物中的方式相同的方式引入到電泳涂料組合物中。從顏料分散糊的再分散性和光潔度的觀點(diǎn)來(lái)看，期望相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，纖維素(A)、羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)的量為0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份，優(yōu)選0.15質(zhì)量份至IO質(zhì)量份，更優(yōu)選0.2質(zhì)量份至5質(zhì)量份的纖維素(A);0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份，優(yōu)選0.2質(zhì)量份至3質(zhì)量份，更優(yōu)選0.3質(zhì)量份至2質(zhì)量份的任選使用的羥烷基咪唑啉化合物(B);以及0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份，優(yōu)選0.2質(zhì)量份至3質(zhì)量份，更優(yōu)選0.3質(zhì)量份至2質(zhì)量份的任選使用的化合物(C)。優(yōu)選地，本發(fā)明的顏料分散糊以特定比例包含顏料分散體樹(shù)脂、顏料組分、纖維素(A)、羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)，并且當(dāng)顏料分散糊具有40質(zhì)量％的固體濃度時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值(注釋2)，優(yōu)選2.0至3.8,更優(yōu)選2.5至3.5。另外，考慮到苛刻條件，如在夏天時(shí)，期望當(dāng)將顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％并在40。C下貯存4周后，顏料分散糊具有1.8至4.0的TI值，優(yōu)選2.0至3.8，更優(yōu)選2.5至3.5。(注釋2)本文使用的"TI值(觸變指數(shù))"是JISK5101-6-2(2004)，顏料試驗(yàn)方法，第二節(jié)，旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)方法中描述的值，并能夠用如下方法測(cè)定在20。C下使用布氏粘度計(jì)(Brookfieldviscometer)(例如，由TokiSangyoCo"Ltd.制造的"RE-80U粘度計(jì)")測(cè)量6rpm和60rpm的粘度，并計(jì)算"6rpm下測(cè)量的粘度/60rpm下測(cè)量的粘度"?？梢栽谥苽漕伭戏稚⒑蠹纯唐鹬敝潦褂脮r(shí)的任何時(shí)間測(cè)量TI值。在1.8至4.0范圍內(nèi)的這種測(cè)量值滿(mǎn)足對(duì)本發(fā)明的顏料分散糊的要求。當(dāng)顏料分散糊具有大于4.0的TI值時(shí)，顏料可能凝聚。因此，使用這種顏料分散糊獲得的電泳涂料組合物可以阻塞過(guò)濾器。另外，所得電泳涂料組合物可能具有結(jié)粒(seeding)或不平坦，從而光潔度下降。當(dāng)顏料分散糊具有小于1.8的TI值時(shí)，顏料易沉降并形成硬塊層，因此可能難以再分散。因此，使用這種顏料分散糊獲得的電泳涂料組合物可以阻塞過(guò)濾器。另外，所得電泳涂料組合物可以具有結(jié)?；虿黄教?，從而光潔度下降。因此，在使用包含本發(fā)明的顏料分散糊的電泳涂料組合物的涂裝線中，即使在假日或夜間期間長(zhǎng)時(shí)間停止循環(huán)該涂料組合物，然后再啟用時(shí)，當(dāng)操作涂裝線時(shí)，該涂料組合物由于其優(yōu)秀的再分散性而不會(huì)阻塞過(guò)濾器，并且提供具有優(yōu)秀光潔度的涂膜。本發(fā)明的顏料分散糊能夠如下制備將顏料分散樹(shù)脂、顏料組分、纖維素(A)、羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)、水，以及如果需要，固化催化劑、中和劑等混合，并分散顏料。固化催化劑有效地用于促進(jìn)涂膜的交聯(lián)反應(yīng)?？捎玫膶?shí)例包括二辛基氧化錫、二丁基氧化錫、辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二苯曱酸二丁基錫等。中和劑的實(shí)例包括羧酸，例如乙酸、曱酸、乳酸等。具有優(yōu)秀的再分散性的顏料分散糊能夠以如下方法獲得例如，用諸如球磨機(jī)、礫磨機(jī)、砂磨機(jī)、行星式球磨機(jī)、勻質(zhì)機(jī)等分散裝置處理約0.5小時(shí)至約96小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)至48小時(shí)，更優(yōu)選5小時(shí)nm至3,000■的平均粒徑，優(yōu)選1nm至1,000跳更優(yōu)選300nm至700nm。后，也顯示出優(yōu)秀的再分散性，從而有利于長(zhǎng)期貯存和遠(yuǎn)距離運(yùn)輸。顏料分散糊能夠與乳劑混合以產(chǎn)生電泳涂料組合物，基體樹(shù)脂、固化劑等分散在所述乳劑中。電泳涂料組合物描述如下電泳;余津+組合物包含本發(fā)明的顏料分散糊的電泳涂料組合物可以是陰離子型或陽(yáng)離子型，但是從耐蝕性的觀點(diǎn)來(lái)看優(yōu)選陽(yáng)離子型?；w樹(shù)脂可以是環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚丁二烯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂中的任何一種，從耐蝕性的觀點(diǎn)來(lái)看，其中加胺環(huán)氧樹(shù)脂是優(yōu)選的。從涂膜的耐蝕性的觀點(diǎn)來(lái)看，用作基體樹(shù)脂的起始材料的特別優(yōu)選的環(huán)氧樹(shù)脂是通過(guò)將多酚化合物與諸如環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧卣丙烷反應(yīng)而獲得的那些環(huán)氧樹(shù)脂?；w樹(shù)脂是其分子中具有可陽(yáng)離子化的基團(tuán)的樹(shù)脂，所述可陽(yáng)離子化的基團(tuán)例如氨基、銨鹽基、锍鹽基、鱗鹽基等。基體樹(shù)脂類(lèi)型的實(shí)例包括那些常規(guī)使用的基體樹(shù)脂，例如環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚丁二烯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂等。具體地，通過(guò)含氨基的化合物與環(huán)氧樹(shù)脂的加成反應(yīng)而獲得的加胺環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選用于實(shí)現(xiàn)耐蝕性和熱浸鍍合金鋼板的電泳涂裝適用性。這種加胺環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)例包括(1)環(huán)氧樹(shù)脂與伯單胺或伯聚胺、仲單胺或仲聚胺、或伯/仲混合聚胺的加成產(chǎn)物(例如，美國(guó)專(zhuān)利3,984,299號(hào)，說(shuō)明書(shū))；(2)環(huán)氧樹(shù)脂與具有酮亞胺化的(ketiminized)伯氨基的仲單胺或仲聚胺的加成產(chǎn)物(例如，美國(guó)專(zhuān)利4,017,438號(hào)，15其中n優(yōu)選0至8。這種環(huán)氧樹(shù)脂的商品的實(shí)例包括購(gòu)自JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.的商品名為jER828EL、jER1002、JER1004和JER1007的環(huán)氧樹(shù)脂。這種環(huán)氧樹(shù)脂可以是與多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酰胺胺、多元羧酸、多異氰酸酯化合物等化合物發(fā)生部分反應(yīng)的那些環(huán)氧樹(shù)脂；也可以是與諸如s-己內(nèi)酯等內(nèi)酯、丙烯酸單體等接枝聚合的說(shuō)明書(shū))；(3)通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂與具有酮亞胺化的伯氨基的羥基化合物的醚化作用而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物(例如，日本未經(jīng)審查的專(zhuān)利公開(kāi)第1984-43013號(hào))；等。這些現(xiàn)有技術(shù)文件以整體引用的方式并入本說(shuō)明書(shū)。用于制備上述的加胺環(huán)氧樹(shù)脂的適合的環(huán)氧樹(shù)脂包括如下化合物每分子具有至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)環(huán)氧基；數(shù)均分子量通常為至少300，優(yōu)選400至4,000,更優(yōu)選800至2，500;以及環(huán)氧當(dāng)量為至少160,優(yōu)選180至2,500,更優(yōu)選400至1，500的化合物。具體地，通過(guò)多盼化合物與環(huán)氧卣丙烷反應(yīng)獲得的化合物是優(yōu)選的。數(shù)均分子量的測(cè)定根據(jù)JISK0124-83的方法，采用四根分離柱"TSKGEL4000HXL"、"TSKGEL3000HXL"、"TSKGEL2500HXL"和"TSKGEL2000HXL，，(由TosohCorp.制造)，將用于GPC的四氫呋喃用作洗脫液，在40°C和流速1.0ml/min下，用RI折射儀獲得的色譜圖和聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)曲線來(lái)測(cè)定。用于形成這種環(huán)氧樹(shù)脂的多酚化合物的實(shí)例包括雙(4-鞋基苯基)-2,2-丙烷(雙酚A)、雙(4-羥基苯基)曱烷(雙酚F)、雙(4-羥基環(huán)己基)曱烷(氫化雙酚F)、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷(氫化雙酚A)、4，4，-二羥基二苯曱酮、雙(4-羥基苯基)-l，l-乙烷、雙(4-羥基苯基)-l,l-異丁烷、雙(4-羥基-3-叔丁基-苯基)-2,2-丙烷、雙(2-羥基萘基)曱烷、四(4-羥基苯基)-1,1,2，2-乙烷、4，4，-二羥基二苯砜、酚醛、曱酚醛等。通過(guò)多酚化合物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)獲得的環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選由雙酚A衍生的那些環(huán)氧樹(shù)脂，其通式如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>那些環(huán)氧樹(shù)脂。用于制備上述的加胺環(huán)氧樹(shù)脂(l)的伯單胺和伯聚胺、仲單胺和仲聚胺和伯/仲混合聚胺的實(shí)例包括單烷基胺或二烷基胺，例如一曱胺、二曱胺、一乙胺、二乙胺、一異丙胺、二異丙胺、一丁胺、二丁胺等；烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺、單(2-羥基丙基)胺、曱基單乙醇胺等；亞烷基多胺，例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等等。用于制備上述的加胺環(huán)氧樹(shù)脂(2)的具有酮亞胺化的伯氨基的仲單胺和仲聚胺的實(shí)例包括酮亞胺，其由酮化合物與例如用于制備加胺環(huán)氧樹(shù)脂(l)的二亞乙基三胺等伯/仲混合聚胺反應(yīng)形成的。用于制備上述的加胺環(huán)氧樹(shù)脂(3)的具有酮亞胺化的伯氨基的羥基化合物的實(shí)例包括含羥基的酮亞胺，其由酮化合物與例如在用于制備加胺環(huán)氧樹(shù)脂(l)的伯單胺和伯聚胺、仲單胺和仲聚胺、伯/仲混合聚胺中的單乙醇胺、單(2-羥、基丙基)胺等具有伯氨基和羥基的化合物反應(yīng)《曰猶付。為了達(dá)到本發(fā)明的效果，特別優(yōu)選將二曱苯樹(shù)脂改性的加胺環(huán)氧樹(shù)脂用作基體樹(shù)脂，其由具有180至2,500，優(yōu)選250至2,000的環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧樹(shù)脂與具有酚鞋基的二甲苯曱醛樹(shù)脂和含氨基的化合物反應(yīng)而獲得；含氨基的化合物以基于環(huán)氧樹(shù)脂、二曱苯曱醛樹(shù)脂和含氨基的化合物的總固體質(zhì)量，5質(zhì)量％至25質(zhì)量％的比例使用。上述環(huán)氧樹(shù)脂能夠用作制備含氨基環(huán)氧樹(shù)脂的起始材料。二曱苯甲醛樹(shù)脂用于環(huán)氧樹(shù)脂的內(nèi)增塑作用(改性)，并能夠例如由二曱苯和甲醛在酸催化劑的存在下與苯酚進(jìn)行縮合反應(yīng)來(lái)制備。甲餒的實(shí)例包括工業(yè)上廣泛使用的福爾馬林、多聚甲醛等?？梢灾苯蛹尤脒@種曱醛，或可以加入諸如三噪烷等產(chǎn)生甲酸的化合物來(lái)合成上述樹(shù)脂。上述酚包括具有兩個(gè)或三個(gè)反應(yīng)點(diǎn)的一價(jià)或二價(jià)酚化合物。具體實(shí)例包括笨酚、曱酚、對(duì)-辛基苯酚、壬基苯酚、雙苯酚基丙烷、雙苯酚基曱烷、間苯二酚、鄰苯二酚、氫醌、對(duì)-叔丁基苯酚、雙苯酚基砜、雙苯酚基醚、對(duì)-苯基苯酚等。這些可以單獨(dú)使用或?qū)煞N或多種組合使用。其中，苯酚和甲酚是特別優(yōu)選的。用于二甲苯和曱醛與苯酚的縮合反應(yīng)的酸催化劑的實(shí)例包括硫酸、鹽酸、對(duì)甲苯磺酸、草酸等，其中，硫酸是特別優(yōu)選的。例如通過(guò)在反應(yīng)系統(tǒng)中將二曱苯、苯酚、水、福爾馬林等加熱到使其回流的溫度，即，通常為約80。C至約100。C下能夠進(jìn)行縮合反應(yīng)。通常反應(yīng)能夠在2小時(shí)至6小時(shí)后結(jié)束。在上述條件下，二甲苯-曱醛樹(shù)脂能夠通過(guò)使二曱苯、曱醛、任選地和苯酚在酸催化劑的存在下加熱并反應(yīng)而獲得。所獲得的二曱苯-曱醛樹(shù)脂通常能夠具有20mPa.s至50,000mPa-s(25。C)的粘度，優(yōu)選25mPa's至30,000mPa's，更優(yōu)選30mPa's至15,000mPa.s(25。C);并且優(yōu)選地具有通常為100至50,000的羥基當(dāng)量，優(yōu)選150至30,000，更優(yōu)選200至10,000。含氨基化合物是用于向環(huán)氧樹(shù)脂引入氨基以陽(yáng)離子化環(huán)氧樹(shù)脂的引入陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物，可以使用用于制備上述陽(yáng)離子樹(shù)脂的含氨基的化合物。上述二曱苯曱醛樹(shù)脂和含氨基化合物與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)可以以任意順序進(jìn)行。通常優(yōu)選同時(shí)使二曱苯曱醛樹(shù)脂和含氨基化合物與環(huán)氧fe+日旨；并^千力aA'皮通常于80。C至170。C,優(yōu)選卯。C至150°C下，在適合溶劑中進(jìn)行加成反應(yīng)約1小時(shí)至約6小時(shí)，更優(yōu)選約1小時(shí)至5小時(shí)。溶劑的實(shí)例包括烴溶劑，例如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、正己烷等；酯溶劑，例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等；酮溶劑，例如丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、曱基戊基酮等；酰胺溶劑，例如二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺等；醇溶劑，例如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等；其混合物等。加成反應(yīng)中反應(yīng)物的比例沒(méi)有嚴(yán)格限制且能夠改變，但是基于三種反應(yīng)物即，環(huán)氧樹(shù)脂、二曱苯-曱醛樹(shù)脂和含氨基的化合物的總固體質(zhì)量，在如下范圍內(nèi)的比例是合適的通常50質(zhì)量％至90質(zhì)量％,優(yōu)選50質(zhì)量％至85質(zhì)量％的環(huán)氧樹(shù)脂；通常5質(zhì)量％至45質(zhì)量％，優(yōu)選6質(zhì)量％至43質(zhì)量％的二曱笨-甲醛樹(shù)脂；通常5質(zhì)量％至25質(zhì)量％，優(yōu)選6質(zhì)量％至20質(zhì)量％的含氨基的化合物。作為陽(yáng)離子電泳涂料組合物的固化劑，迄今為止已知的固化劑均是可用的，包括封閉型多異氰酸酯化合物、氨基樹(shù)脂等，其中封閉多異氰酸酯化合物是特別優(yōu)選的。已知的多異氰酸酯化合物能夠用于封閉型多異氰酸酯化合物?？捎脤?shí)例包括芳香族、脂肪族、脂環(huán)族多異氰酸酯，例如甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、二苯基曱烷-2，2，-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2,4，-二異氰酸酯、二苯基曱烷-4，4，-二異氰酸酯、粗MDI("多亞曱基多苯基異氰酸酯")、雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、四亞曱基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等；這些多異氰酸酯化合物的環(huán)聚合物和縮二脲；及其組合。從耐蝕性的觀點(diǎn)來(lái)看，諸如曱苯二異氰酸酯、苯二亞曱基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、二苯基曱烷-2,4，-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4，-二異氰酸酯、粗MDI等芳香族多異氰酸酯化合物是特別優(yōu)選的。這種多異氰酸酯化合物的實(shí)例包括芳香族、脂肪族和脂環(huán)族多異氰酸酯化合物，例如曱苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、四亞曱基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等；以及含末端異氰酸酯的化合物，其由過(guò)量的這種異氰酸酯化合物與諸如乙二醇、丙二醇、三羥曱基丙烷、己三醇、蓖麻油等低分子量的含活性氫的化合物反應(yīng)而荻得。封端劑的實(shí)例包4舌內(nèi)酰胺化合物，例如s-己內(nèi)酰胺、y-丁內(nèi)酰胺等；將化合物，例如曱乙酮肟、環(huán)已酮肟等；酚化合物，例如苯酚、對(duì)-叔丁基苯酚、曱酚等；脂肪族醇，例如正丁醇、2-乙基己醇等；芳香族烷基醇，例如苯曱醇、甲基苯基甲醇等；醚醇化合物，例如乙二醇單丁醚等。其中，肟和內(nèi)酰胺封端化合物在相對(duì)低的溫度下解離，因此從低溫固化性的觀點(diǎn)來(lái)看是特別優(yōu)選的。通過(guò)用諸如甲酸、乙酸、乳酸等水溶性有機(jī)酸中和樹(shù)脂而能夠?qū)⒒w樹(shù)脂溶解或分散在水中，從而形成乳劑。為了制備陽(yáng)離子電泳涂料組合物，將顏料分散糊與乳劑混合；根據(jù)需要加入添加劑，例如有機(jī)溶劑、表面活性劑、表面調(diào)控劑、收縮抑制劑等，將所得混合物用去離子水等稀釋使其固體含量為1重量％至40重量％,優(yōu)選10重量％至30重量％,將pH調(diào)節(jié)為5,0至7.0，從而獲得陽(yáng)離子電泳涂料組合物浴。本發(fā)明的電泳涂料組合物包含基體樹(shù)脂、固化劑和所述顏料分散糊。相對(duì)于每IOO質(zhì)量份的基體樹(shù)脂和固化劑的總固體含量，所述顏料分散糊的量基于固體為0.1質(zhì)量份至50質(zhì)量份，優(yōu)選5質(zhì)量份至40質(zhì)量份，更優(yōu)選IO質(zhì)量份至35質(zhì)量份。通常在15。C至35°C的浴溫和100V至400V的電壓下進(jìn)行電泳涂裝。固化膜基底上的電泳涂膜的厚度沒(méi)有限制，但是優(yōu)選10(im至40pm。通常在100°C至200。C下進(jìn)行烘烤/固化5分鐘至90分鐘是合適的。為了獲得本發(fā)明的效果，需要顏料分散糊(1)含有纖維素(A)和鞋烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C),和(2)具有預(yù)定范圍內(nèi)的TI值；以及優(yōu)選地，(3)顏料分散糊中的顆粒具有1nm至3,000nm的平均粒徑。當(dāng)在假日或夜間期間長(zhǎng)時(shí)間停止攪拌和循環(huán)涂裝線中的涂料組合物，然后再啟用時(shí)，含有所述顏料分散糊的電泳涂料組合物顯示優(yōu)秀的再分散性和優(yōu)秀的穩(wěn)定性，從而使操作節(jié)能。所述涂料組合物形成具有優(yōu)秀的耐蝕性、優(yōu)秀的用于鋼板防銹的電泳涂裝適用性和優(yōu)秀的基材粘附性的固化涂膜；并用作例如汽車(chē)車(chē)身、汽車(chē)部件、工業(yè)應(yīng)用等的底漆組合物。實(shí)施例以下實(shí)施例旨在進(jìn)一步詳細(xì)地示例性-沈明本發(fā)明，而決不是限制本發(fā)明的范圍。在實(shí)施例中，份和百分?jǐn)?shù)都是基于質(zhì)量的。制備實(shí)施例1:纖維素分散體No.l的制備20精細(xì)地粉碎市售的漿(pulp)(DP漿)，并在-5。C下將其溶解于65質(zhì)量％的硫酸中，以使?jié){含量變成4質(zhì)量％。在劇烈的攪拌下，以纖維素溶液與水的質(zhì)量比1:2.7將纖維素的硫酸溶液倒入水中，以沉淀纖維素。將所得片狀纖維素分散體在80。C下水解40分鐘，過(guò)濾，并用水洗滌，從而獲得漿料形式的纖維素水分散體。然后，將該水分散體用離子交換水稀釋到纖維素濃度為4.0質(zhì)量％，并用超高壓勻質(zhì)機(jī)在175MPa的操作壓力下處理，在80°C下加熱60分鐘，然后噴霧干燥，從而獲得纖維素分散體No.l。纖維素分散體No.l具有0.24mm的平均粒徑。制備實(shí)施例2:纖維素分散體No.2的制備精細(xì)地粉碎市售的漿(DP漿)，并于105。C下在10%鹽酸中水解20分鐘。將所得酸不溶性殘?jiān)^(guò)濾并洗滌，從而獲得具有10%固體含量的纖維素分散體。在攪拌槳轉(zhuǎn)速為1,800rpm和纖維素分散體的供應(yīng)速度為0.4L/min下，使用1mm直徑的氧化鋯珠作為介質(zhì)，使纖維素分散體兩次通過(guò)濕法研磨介質(zhì)研磨機(jī)(ApexMillAM-1，由KotobukiIndustries,Co.,Ltd.制造)來(lái)粉碎纖維素分散體，從而獲得糊形式的纖維素。纖維素分散體具有3.1|im的平均粒徑。然后，制備總固體濃度為3.5%的、以固體比例為75/5/20含有纖維素、黃原膠和葡萄糖的分散體。將該分散體在攪拌下于80。C加熱60分鐘并噴霧千燥，從而獲得纖維素分散體No.2。制備實(shí)施例3:制備顏料分散糊No.l在球磨機(jī)中，將8.33份(固體5份)的60%的環(huán)氧基季銨鹽型顏料分散樹(shù)脂、0.25份(固體025份)的制備實(shí)施例1中獲得的纖維素分散體No.l、l.O份(固體0.25份)的HartallM33(注釋5)、7份粘土、3份炭黑、1份氫氧化鉍、1份二辛基氧化錫和22份去離子水混合，同時(shí)在球磨機(jī)中調(diào)節(jié)分散周期，從而獲得具有40%固體含量的顏料分散糊No.l。顏料分散糊No.l具有2,000nm的平均粒徑。制備實(shí)施例4:制備顏料分散糊No.2以與制備實(shí)施例3中制備顏料分散糊No.l相同的方式獲得具有表1所示配方的顏料分散糊No.2。顏料分散糊No.2具有1，500nm的平均粒徑。制備實(shí)施例5:制備顏料分散糊No.3在球磨機(jī)中，將8.33份(固體5份)的60%的環(huán)氧基季銨鹽型顏料分散樹(shù)脂、0.25份(固體0.25份)的制備實(shí)施例2中獲得的纖維素分散體No.2、l.O份(固體0.25份)的HartallM33(注釋5)、7份粘土、3份炭黑、l份氫氧化鉍、l份二辛基氧化錫和22.0份去離子水混合，同時(shí)在球磨機(jī)中調(diào)節(jié)分散周期，從而獲得具有40%固體含量的顏料分散糊No.3。顏料分散糊No.3具有2,800nm的平均粒徑。制備實(shí)施例6-11:制備顏料分散糊No.4-No.9以與制備實(shí)施例5中制備顏料分散糊No.3相同的方式獲得具有表1所示配方的顏津+分散糊No.4-No.9。顏料分散糊No.4-No.9的平均粒徑如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>注釋3:AvicelRC-N81是由AsahiKaseiChemicalsCorp.制造的纖維素分散體(微晶纖維素、刺梧桐樹(shù)膠、糊精)的商品名。注釋4:AvicelRC-N30是由AsahiKaseiChemicalsCorp.制造的纖維素分散體(微晶纖維素、黃原膠、糊精)的商品名。注釋5:HartallM33是由HarimaChemicals"Inc.制造的通式(l)化合物的商品名，其中R^CnH33和R^C2H4，具有20°/。固體含量。注釋6:表面活性劑No.l是聚乙二醇辛基苯基醚(通式(2)化合物，其中n=14)。比較制備實(shí)施例1-6:制備顏料分散糊No.10-No.15以與制備實(shí)施例3中制備顏料分散糊No.1相同的方式獲得具有表2所示配方的顏料分散糊No.10-No.15。顏料分散糊No.10-No.15的平均粒徑如下文給出的表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在配方中，數(shù)字表示質(zhì)量份，括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示固體含量。注釋7:表面活性劑No.2是聚乙二醇辛基苯基醚(通式(2)化合物,其中n=16)注釋8:表面活性劑No.3是聚乙二醇辛基苯基醚(通式(2)化合物，其中n=11)注釋9:NoigenEA80是聚乙二醇壬基苯基醚(非離子型表面活性劑，(C2H40)=1)，由Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)的商品名。實(shí)施例1:測(cè)量由制備實(shí)施例3獲得的顏料分散糊No.l的TI值(注釋10)。另外，將100g每一顏料分散體稱(chēng)重，放置在帶蓋的玻璃容器中，并在40°C下l&存4周。測(cè)定貯存后的狀態(tài)和TI值(注釋10)。實(shí)施例2-9:根據(jù)實(shí)施例1的步驟，貯存顏料分散糊No.2-No.9,并測(cè)定貯存后的狀態(tài)和TI值(注釋2)。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>比專(zhuān)交實(shí)施例1-6:根據(jù)實(shí)施例1的步驟，貯存顏料分散糊No.10-No.15,并測(cè)定貯存后的狀態(tài)和TI值(注釋10)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>注釋10:貯存穩(wěn)定性貯存后，將500g每一顏料分散糊放置在帶蓋的玻璃瓶中，并在10。C下貯存4周；根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)觀察并評(píng)估貯存后的狀態(tài)。A:—旦攪拌，顏料分散糊立即回到原始狀態(tài)，沒(méi)有問(wèn)題。B:顏料分散糊具有由沉降的顏料形成的結(jié)塊層，但是攪拌1小時(shí)或小于1小時(shí)仍回到原始狀態(tài)。C:顏料分散糊具有由沉降的顏料形成的結(jié)塊層，但是攪拌1小時(shí)至5小時(shí)仍回到原始狀態(tài)。D:顏料分散糊具有由沉降的顏料形成的結(jié)塊層，即使攪拌大于5小時(shí)后顏料的凝聚物仍然留在顏料分散糊中。陽(yáng)離子電泳涂料組合物的制備制備實(shí)施例12:基體樹(shù)脂No.l的制備在帶有溫度計(jì)、恒溫器、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中放置380份jER828EL(由JapanEpoxyResinCo.，Ltd.制造的環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)氧當(dāng)量約l卯)和137份雙酚A,當(dāng)在100。C下加熱時(shí)加入0.26份N-二曱基卞胺，并將所得混合物加熱到120°C并反應(yīng)約2小時(shí)。然后，加入120份曱基異丁基酮，并冷卻至80。C。然后，加入14份二亞乙基三胺的曱基異丁基酮二亞胺(75%甲基異丁基酮溶液)和57份N-乙基乙醇胺，將所得混合物加熱至100°C并反應(yīng)約5小時(shí)。然后，加入41份丙二醇曱醚，從而獲得具有80%固體含量的基體樹(shù)脂No.l。制備實(shí)施例13:基體樹(shù)脂No.2的制備在帶有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的2L內(nèi)體積的可分離式燒瓶中放入240份的50%福爾馬林、55份苯酚、101份的98%工業(yè)硫酸和212份間二甲笨并在84。C至88。C下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)混合物靜置以分離樹(shù)脂相與硫酸水相，并用水洗滌樹(shù)脂相3次。在20mmHg至30mmHg和120°C至130°C下，汽4是未反應(yīng)的間二曱苯20分鐘，從而獲得240份的粘度為1,050厘泊(25。C)的苯酚改性的二曱苯-曱醛樹(shù)脂。在另一燒瓶中，加入1,000份jER828EL(由JapanEpoxyResinCo.,Ltd.制造的環(huán)氧樹(shù)脂的商品名，環(huán)氧當(dāng)量l卯，分子量350)、400份雙酚A和0.2份二曱基千胺，在130°C下反應(yīng)直到環(huán)氧當(dāng)量變?yōu)?50。然后，加入300份笨酚改性的二甲苯-甲醛樹(shù)脂、140份二乙醇胺和65份二亞乙基三胺的酮亞胺，并在120。C下反應(yīng)4小時(shí)，然后加入420份乙二醇單丁醚，從而獲得具有80%固體含量的二曱苯-曱醛樹(shù)脂改性的、含氨基的環(huán)氧樹(shù)脂作為基體樹(shù)脂No.2。制備實(shí)施例14:封閉型多異氰酸酯固化劑的制備向反應(yīng)器中力口入27(H分CosmonateM-200(由MitsuiChemicals,Inc.制造的粗MDI的商品名)和25份曱基異丁基酮，并加熱到70°C。向其中逐漸加入15份2，2-二羥甲基丁酸，然后滴加118份乙二醇單丁醚。在70。C下反應(yīng)1小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至60°C，并加入152份丙二醇。當(dāng)保持溫度時(shí)，將混合物隨時(shí)間取樣；當(dāng)通過(guò)紅外吸收光譜法未觀察到未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)的吸收時(shí)，獲得具有90%樹(shù)脂固體含量的封閉型多異氰酸酯固化劑。制備實(shí)施例15:乳劑No.l的制備將87.5份(固體70份)的制備實(shí)施例12中獲得的基體樹(shù)脂No.l、33.3份(固體30份)的制備實(shí)施例14中獲得的封閉型多異氰酸酯固化劑和15份10%乙酸混合，并均勻攪拌。然后，在劇烈攪拌下，經(jīng)約15分鐘滴加158.3份去離子水，從而獲得用于陰極電泳的具有34%固體含量的乳劑No.l。制備實(shí)施例16:乳劑No.2的制備將87.5份數(shù)量(固體70份)的制備實(shí)施例13中獲得的基體樹(shù)脂No.2、33.3份(固體30份)的制備實(shí)施例14中獲得的封閉型多異氰酸酯固化劑和15份10%乙酸混合，并均勻攪拌。然后，在劇烈攪拌下經(jīng)約15分鐘滴加158.3份去離子水，從而獲得用于陰極電泳的具有34%固體含量的乳劑No.2。實(shí)施例10:陽(yáng)離子電泳涂料組合物No.1的制備向294份(固體100份)的制備實(shí)施例15中獲得的乳劑No.l中加入43.8份(固體17.5份)的顏料分散糊No.l、5.6份10%乙酸和440.0份去離子水，并均勻攪拌，從而獲得具有20%固體含量的陽(yáng)離子電泳涂料組合物No.l。實(shí)施例11-21:陽(yáng)離子電泳涂料組合物No.2-No.12的制備料組合物No.2-No.12。該表也顯示了釆用下文描述的方法對(duì)涂料組合物進(jìn)行測(cè)試的結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>比較實(shí)施例11-16:陽(yáng)離子電泳涂料組合物No.13-No.18的制備以與實(shí)施例10相同的方式獲得具有表6所示配方的陽(yáng)離子電泳涂料組合物No.13-No.18。該表也顯示了采用下文描述的方法對(duì)涂料組合物進(jìn)行測(cè)試的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>試驗(yàn)板的制備將通過(guò)用Palbond#3020(由NihonParkerizingCo.,Ltd.制造的磷酸鋅處理劑)進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化來(lái)處理的冷軋無(wú)光鋼板(0.8x150x70mm)浸沒(méi)在由實(shí)施例10-21和比較實(shí)施例11-16中獲得的每一陽(yáng)離子涂料組合物中。使用鋼板作為陰極，形成具有20[im厚度的電泳涂膜，用水洗滌，并在170。C下供烤20分鐘，從而獲得試-瞼板。表5和表6顯示涂料組合物的試驗(yàn)結(jié)果和試驗(yàn)板的性能試驗(yàn)結(jié)果。注釋11:濾渣停止攪拌陽(yáng)離子電泳涂料組合物24小時(shí)，然后再攪拌1小時(shí)。通過(guò)400目濾網(wǎng)過(guò)濾所得涂料組合物，并測(cè)量殘?jiān)牧?mg/L)。A:殘?jiān)牧繛樾∮?mg/L。B:殘?jiān)牧繛閘mg/L至小于10mg/L。C:殘?jiān)牧繛?0mg/L至小于20mg/L。D:殘?jiān)牧繛?0mg/L以上。注釋12:L形基材上的光潔度停止攪拌陽(yáng)離子電泳涂料組合物24小時(shí)，然后再攪拌l小時(shí)。將試驗(yàn)板彎曲成L形并用作基材，用所得涂料組合物電泳涂裝3分鐘，并觀察水平面(L-形面)。A:良好，沒(méi)有問(wèn)題。B:涂膜的光澤度輕微減少，作為產(chǎn)品沒(méi)有問(wèn)題。C:涂膜的耐收縮性和平滑性(roundness)明顯降低。D:涂膜的耐收縮性、圓度和光澤度顯著下降。注釋13:耐溫鹽水性在實(shí)施例和比較實(shí)施例中獲得的涂裝板上用刀形成橫切，在55。C下浸入5%鹽水10天。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)結(jié)果。A:銹蝕或起泡的最大寬度為離切口小于2mm(—側(cè))。B:銹蝕或起泡的最大寬度為離切口不小于2mm至小于3mm(—C:銹蝕或起泡的最大寬度為離切口不小于3mm至小于4mm(—D:銹蝕或起泡的最大寬度為離切口不小于4mm(—側(cè))。注釋14:耐沖擊性使用Dupont沖擊試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行試驗(yàn)，落點(diǎn)直徑l/2英寸，落錘高度50cm,測(cè)量氣氛為20。C。A:兩側(cè)無(wú)異常。B:背面觀察到細(xì)小裂縫的輕度擴(kuò)展。C:兩側(cè)觀察到細(xì)小裂縫的輕度擴(kuò)展。D:兩側(cè)觀察到巨大裂縫。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的顏料分散糊能夠省去在貯存期間的攪拌，包含本發(fā)明的顏料分散糊的電泳涂料組合物能夠使涂裝線節(jié)約能源。權(quán)利要求1.用于電泳涂料組合物的顏料分散糊，其包含(i)顏料分散樹(shù)脂、(ii)顏料組分、(iii)纖維素(A)、(iv)羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)以及(v)水；相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1,000質(zhì)量份的所述顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的所述纖維素(A)、以及0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的所述羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的所述化合物(C)；并且當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，所述TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量通式(1)其中，R1是C6-32烴基，且R2是C2-6亞烷基；通式(2)其中，n是11至16的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中相對(duì)于每100質(zhì)量份的所述顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1,000質(zhì)量份的所述顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的所述纖維素(A)和0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的所述羥烷基咪唑啉化合物(B);以及其中，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，所述TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中相對(duì)于每IOO質(zhì)量份的所述顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1,000質(zhì)量份的所述顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的所述纖維素(A)和0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的所述化合物(C);以及其中，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，所述TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中相對(duì)于每100質(zhì)量份的所述顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含O.l質(zhì)量份至l，OOO質(zhì)量份的所述顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份的所述纖維素(A)、0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(1)所示的所述雍烷基咪唑啉化合物(B)和0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份的通式(2)所示的所述化合物(C);以及其中，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，所述TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試3全方法測(cè)量。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中所迷纖維素(A)是具有0.01jim至6pm的平均粒徑的微細(xì)纖維素分散體。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中所述纖維素(A)是包含微細(xì)纖維素分散體和水溶性膠和/或親水物質(zhì)的纖維素復(fù)合分散體(a)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中，在40°C下貯存4周后，當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，所述TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中，與貯存前的所述顏料分散糊的TI值相比，在40°C下貯存4周后的所述顏料分散糊的TI值的增加量為0.5以下；以及其中，在貯存前的所述TI值和在40°C下貯存4周后的所述TI值都在1.8至4.0的范圍內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其具有40質(zhì)量％至60質(zhì)量％的固體含量。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散糊，其中存在于所述顏料分散糊中的顆粒具有1nm至3,000nm的平均粒徑。11.電泳涂料組合物，其包含基體樹(shù)脂、固化劑和權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的顏料分散糊，對(duì)于每IOO質(zhì)量份的所述基體樹(shù)脂和所述固化劑的總固體含量，所述顏料分散糊的量基于固體為0.1質(zhì)量份至50質(zhì)量份。全文摘要本發(fā)明提供具有改進(jìn)的貯存穩(wěn)定性的顏料分散糊和電泳涂料組合物，所述電泳涂料組合物能夠使電泳涂裝設(shè)備節(jié)能并減少電泳涂裝設(shè)備的數(shù)量。本發(fā)明的顏料分散糊包含(i)顏料分散樹(shù)脂、(ii)顏料組分、(iii)纖維素(A)、(iv)羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或化合物(C)以及(v)水；相對(duì)于每100質(zhì)量份的顏料分散樹(shù)脂固體，所述顏料分散糊包含0.1質(zhì)量份至1，000質(zhì)量份顏料組分、0.1質(zhì)量份至25質(zhì)量份纖維素(A)、0.1質(zhì)量份至5質(zhì)量份羥烷基咪唑啉化合物(B)和/或0.1至5質(zhì)量份化合物(C)；以及當(dāng)將所述顏料分散糊調(diào)節(jié)到固體濃度為40質(zhì)量％時(shí)，其具有1.8至4.0的TI值，該TI值通過(guò)JISK5101-6-2的顏料試驗(yàn)方法測(cè)量通式(1)其中，R¹是C_6-32烴基，且R²是C_2-6亞烷基；通式(2)其中，n是11至16的整數(shù)。文檔編號(hào)C09D17/00GK101531849SQ20091011943公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2009年3月13日優(yōu)先權(quán)日2008年3月14日發(fā)明者加藤清,吉川直幸申請(qǐng)人:關(guān)西涂料株式會(huì)社