專利名稱：具有非粘性微球的粘合劑組合物以及由此制成的片的制作方法
具有非粘性微球的粘合劑組合物以及由此制成的片
背景技術(shù)：
自粘掛板簿是用于會議的重要協(xié)同工具，因?yàn)樗鼈儗εc會者提供書寫和繪圖 的媒介，以便陳述要討論的想法。典型的自粘掛板簿包括大紙片(例如25X31英寸 (64X79cm))，其上帶有沿該紙片背面的一個(gè)邊緣涂布的可再貼粘合劑條。通常使一片的粘 合劑條與下一片的正面相接觸，由此將多片堆疊在一起形成簿。在一些情況下，簿的配置可 能會在相鄰片之間導(dǎo)致高粘附力，從而使用戶從一片翻到下一片變得困難。相鄰片之間的 粘附力可能會如此之大，以至于翻過的片上的粘合劑與下一片分不開。這種分不開使下一 片的書寫面的面積減少。為了解決高粘附力的問題，本領(lǐng)域的一些技術(shù)人員提供了帶有剝離襯片的自粘掛 板簿。該襯片將一片的粘合劑部分與下一片的正面分開，從而減小了翻片時(shí)遇到的阻力。然 而，當(dāng)用戶想要從掛板簿上取下該片并其后將該片附著到表面(如墻壁)上時(shí)，所述襯片將 造成不便，因?yàn)橛脩粜枰冸x襯片。本領(lǐng)域其他技術(shù)人員利用非粘性顆粒。例如，美國專利No. 4，556，595 (Ochi)公開 了一種具有均勻分散的非粘性固體顆粒層的壓敏粘合劑。所述顆粒的平均直徑小于10微 米，并且小于壓敏粘合劑層的厚度。所述顆?？梢栽趬好粽澈蟿拥谋砻嫔?，或者在壓敏粘 合劑層的表層中。據(jù)稱所述壓敏粘合劑層具有足夠低的粘合強(qiáng)度，可以很容易地留存在表 面上，從而有可能對其重新定位以避免粘結(jié)缺陷(如皺褶、泡沫或溶脹)。美國專利No. 5，344，693 (Sanders)公開了一種基板形式的部件，所述基板具有在 從基底表面向外方向上延伸的間隔裝置。當(dāng)所述間隔裝置鄰接部件定位時(shí)，其將所述表面 以及其上攜帶的任何物質(zhì)(如粘合劑)與任何其它的表面隔開。所述間隔裝置具有非粘性 的可接觸面，并且在部件的正常使用時(shí)不可變形。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種襯有粘合劑的片組成的簿，其中使每一片與所述簿分開所需的力 最小，但是一旦將所述片從所述簿上取下時(shí)，其仍能夠牢固地附著于多種表面，如墻壁、白 板、黑板等。此外，對于本發(fā)明襯有粘合劑的片來說，在將閾值壓力施加于所述片的粘合劑 部分之前，其并不會粘附于許多表面上。襯有粘合劑的片使用包含固體、彈性體、可變形的 非粘性微球與壓敏粘合劑的粘合劑共混物。壓敏粘合劑可包含粘性微球與粘合粘結(jié)劑的共 混物。用在本文中的術(shù)語“非粘性”通常表示，如下面實(shí)例部分中所述，使用質(zhì)構(gòu)粘性分 析儀進(jìn)行測量，微球具有的粘性值小于約5克，優(yōu)選小于約3克，更優(yōu)選小于約1克。術(shù)語 “彈性體”可描述為是應(yīng)用于無定形或非結(jié)晶材料的，所述材料能夠伸展到其初始長度(或 直徑)的至少兩倍，并且在力解除時(shí)迅速和強(qiáng)制性地收縮到其基本上初始的尺寸。參見 S. L. Rosen,Fundamental Principles of Polymeric Materials,Wiley & SonsiNew York, p. 314(1982)。術(shù)語(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。本發(fā)明的非粘性微球是固體的和不可壓碎的。它們在暴露于各種溶劑時(shí)還基本上是不可溶脹的。由于所述非粘性微球在性質(zhì)上是高度交聯(lián)的，它們是溶劑不能溶解的。本 發(fā)明的非粘性微球還是可變形的，從而容許將涂有非粘性微球的基片自身卷攏而不在卷上 產(chǎn)生硬帶，本文中對此有進(jìn)一步的描述。上述各種特征使非粘性微球特別適合作為防粘劑。 因此本發(fā)明的非粘性微球一旦與壓敏粘合劑組合物共混，便可以提供容許控制聚集的粘合 劑的粘附力的適用工具。一方面，本發(fā)明涉及一種粘合劑共混物，其包含(a)約50至99重量份的壓敏粘 合劑；和(b)約1至50重量份的非粘性彈性體微球。所述非粘性微球包含以下物質(zhì)的反應(yīng) 產(chǎn)物⑴約50至99重量份的具有1至14個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯單體；(2)約 1至50重量份的多官能交聯(lián)劑，所述多官能交聯(lián)劑選自二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙 烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯以及它們的組合；(3)約0. 01至4. 0重量％的引 發(fā)劑；和(4)約0. 01至3重量％的聚合穩(wěn)定劑，其中組分(b) (1)和(b) (2)的重量份共等 于100份，而(b) (3)和(b) (4)是基于組分(b) (1)和(b) (2)總重量的重量％。


參考附圖可以更好地理解本發(fā)明，其中圖1是根據(jù)本發(fā)明的簿的實(shí)施例的透視圖；圖2是圖1的實(shí)施例沿線2-2截取的剖視圖；圖3是根據(jù)本發(fā)明的另一示例片的側(cè)視圖；圖4是圖3的片的第二面上的粘合劑區(qū)的分解圖；圖5是根據(jù)本發(fā)明的另一示例片的平面圖；以及圖6是根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施例的透視圖。這些圖形是理想化的，并非按比例繪制，用于說明性目的。
具體實(shí)施例方式本文件中，假定文中所有的數(shù)字均以術(shù)語“約”修飾。通過端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包 括歸于該范圍內(nèi)的所有數(shù)字(例如，1至5包括1、1. 5、2、2. 75,3,3. 8、4和5)。粘合劑共混物中使用兩種主組分，即非粘性微球和壓敏粘合劑?？梢允褂闷渌M 分，包括(但不限于)改性劑(如流變改性劑)、著色劑、填料以及其它聚合添加劑。如果 使用這類改性劑，則它們在粘合劑混合物中的用量就應(yīng)跟這些改性劑已知的有效使用量相 同。非粘性微球可以通過使至少一種具有1至14個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、至少一 種多官能交聯(lián)劑、至少一種引發(fā)劑和至少一種聚合穩(wěn)定劑聚合，通過懸浮聚合處理在水中 制備本發(fā)明的非粘性微球。反應(yīng)混合物中可以使用其它可選的組分，包括(但不限于)表 面活性劑?；趬好粽澈蟿┡c非粘性微球的總重量而言，本發(fā)明的粘合劑共混物通常含有1 至50重量份、優(yōu)選3至12重量份的非粘性微球。在反應(yīng)混合物中使用具有1至14個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯可聚合單體制 備非粘性微球。每100份可聚合單體中，(甲基)丙烯酸烷基酯單體的用量為50至99份，優(yōu)選為75至95重量份。合適的(甲基)丙烯酸烷基酯單體選自丙烯酸異辛酯、(甲基)丙 烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-戊酯、(甲基)丙烯酸 2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯以及它們的組合。合適的多官能交聯(lián)劑包括(但不限于)二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸 酯、四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯以及它們的組合。多官能交聯(lián)劑的非限制性例子包括 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙 烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲 基)丙烯酸酯、二乙烯基苯以及它們的組合。每100份可聚合單體中，交聯(lián)劑的用量為1至 50份，優(yōu)選為5至25重量份。在非粘性微球的制備中，多官能交聯(lián)劑構(gòu)成可聚合單體的一 部分。反應(yīng)混合物中使用引發(fā)劑制備非粘性微球。影響聚合的引發(fā)劑是通常適合于可聚 合單體的自由基聚合的那些。當(dāng)全部或部分地使用(甲基)丙烯酸酯單體作為可聚合單體 時(shí)，合適的引發(fā)劑包括(但不限于)熱活化的引發(fā)劑，如偶氮化合物、氫過氧化物、過氧化物 等。合適的光引發(fā)劑包括(但不限于)二苯甲酮、安息香乙醚和2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯 乙酮。其它合適的引發(fā)劑包括過氧化月桂酰以及二(叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯。引發(fā)劑的用量為足以在預(yù)定的時(shí)間間隔和溫度范圍內(nèi)達(dá)到高單體轉(zhuǎn)化率的催化 有效量。通常，每100重量份可聚合單體中，引發(fā)劑的用量為0.01至大約4重量份。影響 引發(fā)劑使用濃度的參數(shù)包括引發(fā)劑的類型及涉及的特定可聚合單體。據(jù)信催化有效濃度的 范圍是，每100份可聚合單體為約0. 03至約2重量份，更優(yōu)選為約0. 05至約0. 50重量份。反應(yīng)混合物中使用聚合穩(wěn)定劑制備非粘性微球。有利的是，穩(wěn)定劑的存在可容許 使用相對低量的表面活性劑，同時(shí)仍然能得到微球。能有效地提供充分穩(wěn)定的最終聚合微滴并防止懸浮聚合過程中發(fā)生聚結(jié)的任何 聚合穩(wěn)定劑都適用于本發(fā)明。對每100份可聚合單體，聚合穩(wěn)定劑在反應(yīng)混合物中的用量 按重量計(jì)通常為約0. 01至約3重量份，更優(yōu)選的是，對每100份可聚合單體，用量按重量計(jì) 為約0. 04至約1. 5重量份。合適的聚合穩(wěn)定劑包括(但不限于)數(shù)均分子量大于5000的聚丙烯酸的鹽 (例如銨鹽、鈉鹽、鋰鹽和鉀鹽)、羧基改性的聚丙烯酰胺(例如American Cyanamid的 CYANAMER A_370)、丙烯酸與二甲氨基甲基丙烯酸乙酯等的共聚物、聚合季銨(例如 General Alanine and Film的GAFQUAT 755，一種季銨化聚乙烯吡咯烷酮共聚物，或 Union Carbide的“JR-400”，一種季銨化的胺取代纖維素)、纖維素及羧基改性的纖維素 (例如Hercules的NATROSOL CMC Type 7L，羧甲基纖維素鈉)和聚丙烯酰胺(例如 Cytek 的CYANAMER N300)。反應(yīng)混合物中可以使用表面活性劑制備非粘性微球。對每100重量份可聚合單體 含量，表面活性劑在反應(yīng)混合物中的用量通常不超過約5重量份，優(yōu)選不超過約3重量份， 最優(yōu)選的是，對每100重量份可聚合單體，用量在0. 2至2重量份范圍內(nèi)。適用的表面活性劑包括陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑。適用的陰離 子表面活性劑包括(但不限于)烷基芳基磺酸鹽(例如，十二烷基苯磺酸鈉和癸基苯磺酸鈉)、烷基硫酸鈉鹽和銨鹽(例如，月桂基硫酸鈉和月桂基硫酸銨)。適用的非離子表面活性 劑包括(但不限于)乙氧基化油酰乙醇和聚氧乙烯辛基苯醚。適用的陽離子表面活性劑包 括(但不限于)烷基二甲基芐基氯化銨的混合物，其中烷基鏈包含10到18個(gè)碳原子。適 用的兩性表面活性劑包括(但不限于)磺基甜菜堿、N-烷基氨基丙酸和N-烷基甜菜堿。通過懸浮聚合制備本發(fā)明的非粘性微球。懸浮聚合是一種單體分散在它們不能溶 解的(通常是含水的)介質(zhì)中的工藝。使聚合在單個(gè)的單體微滴以內(nèi)進(jìn)行。優(yōu)選使用可溶 于單體的自由基引發(fā)劑。為了引發(fā)聚合反應(yīng)，要提供足夠數(shù)目的自由基。這可以通過多種手段來實(shí)現(xiàn)，例如 靠熱或輻射自由基來引發(fā)。例如，可應(yīng)用熱或輻射來引發(fā)單體的聚合反應(yīng)，由此導(dǎo)致放熱反 應(yīng)。然而，優(yōu)選進(jìn)行加熱直至引發(fā)劑的熱分解產(chǎn)生足夠數(shù)目的自由基以使反應(yīng)開始為止。發(fā) 生這種情況的溫度在很大程度上取決于所用的引發(fā)劑。此外、聚合反應(yīng)混合物的脫氧往往是可取的。反應(yīng)混合物中的溶解氧可能會抑制 聚合，可取的是消除溶解氧。雖然往反應(yīng)容器里面鼓入惰性氣體泡或者使惰性氣體泡通過 反應(yīng)混合物是一種有效的脫氧手段，但可以采用與懸浮聚合相容的其它技術(shù)進(jìn)行脫氧。通 常使用氮進(jìn)行脫氧，但任何VIIIA族(CAS版本)的惰性氣體也都是合適的。雖然具體的時(shí)間和攪拌速度參數(shù)取決于單體和引發(fā)劑，但可取的是可以預(yù)分散反 應(yīng)混合物，直到反應(yīng)混合物達(dá)到平均單體粒徑尺寸介于約1與300微米之間的狀態(tài)，優(yōu)選介 于20與150微米之間。隨著反應(yīng)混合物攪拌的強(qiáng)度增加以及時(shí)間延長，平均粒度往往會減優(yōu)選在整個(gè)反應(yīng)期內(nèi)保持?jǐn)嚢韬偷祾?。通過加熱反應(yīng)混合物開始引發(fā)。聚合以 后，將反應(yīng)混合物冷卻。一步法中，在聚合的引發(fā)階段，可聚合單體與引發(fā)劑兩者一起存在于懸浮液中。諸 如穩(wěn)定劑、表面活性劑和改性劑(如果使用的話)之類的其它組分存在于反應(yīng)介質(zhì)中。聚合以后，得到室溫下非粘性微球的穩(wěn)定水懸浮液。懸浮液的非揮發(fā)性固體含量 可以為約10至約70重量％。聚合以后可以立即使用水懸浮液，因?yàn)榉钦承晕⑶虻膽腋∫?對于聚結(jié)或凝結(jié)來說是特別穩(wěn)定的。將非粘性微球與任何壓敏粘合劑共混以形成粘合劑共 混物。壓敏粘合劑本發(fā)明的粘合劑共混物可以使用任何壓敏粘合劑組合物。壓敏粘合劑可以是基于 溶劑的、基于水的或熱熔性的，只要非粘性微球在其中相容且穩(wěn)定即可。在一個(gè)實(shí)施例中， 壓敏粘合劑是可重新定位的粘合劑?；趬好粽澈蟿┡c非粘性微球的總重量而言，本發(fā)明的粘合劑共混物通常含有50 至99重量份、優(yōu)選為75至97重量份的壓敏粘合劑組合物?？捎糜诒景l(fā)明的粘合劑共混物的合適壓敏粘合劑描述在專利PCT公開WO 94/19420中。該專利公開描述了一種可重新定位的壓敏粘合劑組合物，其包含一種或多種 聚合的內(nèi)在粘性的彈性體微球與粘合粘結(jié)劑的共混物，所述粘合粘結(jié)劑包含至少一個(gè)基于 丙烯酰胺的部分。粘性微球應(yīng)包含至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯。適用于制備壓敏粘合劑的固體 粘性微球的(甲基)丙烯酸烷基酯單體是非叔烷基醇的單官能不飽和(甲基)丙烯酸酯，
7所述烷基具有4至14個(gè)碳原子。這種丙烯酸酯是親油、水乳化型的，并且具有受限的水溶 解度。作為均聚物，它們通常具有低于約-20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。包括在這類單體以內(nèi)的 例如有丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸 仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異 癸酯以及它們的組合。優(yōu)選的丙烯酸酯包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異 癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯以及它們的混合物。具有高于 約-20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的作為均聚物的(甲基)丙烯酸酯或其它乙烯基單體，例如丙 烯酸叔丁酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺 等，它們可以與一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體結(jié)合使用，前提條件是所得聚合物的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度低于_20°C。優(yōu)選的粘性微球描述在美國專利No. 3，691，140、No. 5，714，237和No. 5，824，748 中。這些微球使用至少一種選自基本上不溶于油類的水溶性離子單體和馬來酸酐的單體。 可以單獨(dú)使用、以兩種或更多種離子單體的混合物的形式使用或者以馬來酸酐與一種或多 種離子單體的混合物的形式使用所述單體。離子單體的例子包括(但不限于)甲基丙烯酸 鈉、丙烯酸銨、丙烯酸鈉、三甲胺對乙烯基苯甲亞胺、4，4，9_三甲基-4-氮鐺-7-氧-8-氧 雜-癸-9-烯-1-磺酸鹽、N，N-二甲基-(β-甲基丙烯酰氧乙基)丙酸銨甜菜堿、三甲胺 甲基丙烯酰胺。可以通過水懸浮聚合技術(shù)制備粘性微球，使用大于臨界膠束濃度量的乳化劑。臨 界膠束濃度的定義為形成膠束所需的最低乳化劑濃度。各乳化劑的臨界膠束濃度稍有不 同?？捎脻舛鹊姆秶ǔＪ?. OX 10_4至3.0摩爾/升?？梢允褂藐庪x子、非離子或陽離子 乳化劑。陰離子乳化劑的典型例子包括十二烷基苯磺酸鈉、烷基芳基醚磺酸鈉鹽等。非離 子乳化劑的例子包括乙氧基油醇和聚氧乙烯辛基苯基醚。陽離子乳化劑的例子有烷基二甲 基芐基氯化銨的混合物，其中烷基鏈長為十至十八個(gè)碳。雖然本文中僅給出了陰離子、非離 子和陽離子乳化劑的例子，但據(jù)信兩性乳化劑也同樣有效。實(shí)施聚合的引發(fā)劑是通常適合于丙烯酸酯單體的自由基聚合的那些。這種引發(fā)劑 的非限制性例子包括熱活化的引發(fā)劑(如偶氮化合物、氫過氧化物、過氧化物等)和光引發(fā) 劑(如二苯甲酮、安息香乙醚和2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮)。其它合適的引發(fā)劑包括 月桂基過氧化物和雙(叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯。引發(fā)劑的濃度應(yīng)該足以在所需的時(shí) 間間隔和溫度范圍內(nèi)達(dá)到基本上完全的單體轉(zhuǎn)化率。影響所用引發(fā)劑的濃度的參數(shù)包括引 發(fā)劑的類型及涉及的特定單體。據(jù)信有效濃度的范圍是全部單體的0. 10至1重量％，優(yōu)選 為0.25至0.70重量％。如果需要的話，也可以使用聚合穩(wěn)定劑?？梢允┘訜峄蜉椛湟砸?發(fā)單體的聚合，這是放熱反應(yīng)。粘性微球成分還可以包含交聯(lián)劑。適用交聯(lián)劑的例子包括(但不限于)多官 能(甲基)丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二醇酯或二丙烯酸己二醇酯；或其它多官能交聯(lián)劑， 如二乙烯基苯；以及它們的混合物。當(dāng)使用交聯(lián)劑時(shí)，其加入量最多為全部可聚合成分的 0. 15當(dāng)量％，優(yōu)選最多為0. 1當(dāng)量％。給定化合物的“當(dāng)量％”的定義為該化合物的當(dāng)量數(shù) 除以全部成分的當(dāng)量數(shù)，其中當(dāng)量是克數(shù)除以當(dāng)量重量。聚合后得到室溫下固體粘性微球的穩(wěn)定水懸浮液。懸浮液的非揮發(fā)性固體含量可以為10至65重量％。經(jīng)長時(shí)間擱置，懸浮液分成兩相，一相是含水相，另一相是聚合的粘 性微球的水懸浮液。如果需要的話，聚合以后可以立即使用粘性微球的水懸浮液?？梢苑?離富含粘性微球的相，并提供一種含有非揮發(fā)性固體含量的水懸浮液，后者在搖動時(shí)易于 再分散。做為另外的選擇，可以使懸浮液與諸如甲醇之類的有機(jī)液體混凝，然后進(jìn)行洗滌 和干燥。這些部分干燥的聚合物球體經(jīng)充分?jǐn)嚢钑r(shí)很容易懸浮在多種通用的有機(jī)溶劑(如 乙酸乙酯、四氫呋喃、庚烷、2-丁酮、苯、環(huán)己烷和酯)中。合適的粘合粘結(jié)劑包括具有至少一個(gè)基于丙烯酰胺的部分的聚合物。合適的丙烯 酰胺包括(甲基)丙烯酸與氨或者伯胺或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的丙烯酰胺的例子包括 (但不限于)丙烯酰胺、異辛基丙烯酰胺、2-乙基己基丙烯酰胺和N，N- 二甲基丙烯酰胺。如果需要的話，可以使丙烯酰胺與一種或多種具有乙烯基基團(tuán)的單體共聚合。可 以使用任何乙烯基單體，只要產(chǎn)物能充當(dāng)用于微球的粘結(jié)劑并且不會不利地妨礙壓敏粘合 劑即可。合適的單體包括(甲基)丙烯酸烷基酯。適用于制備粘結(jié)劑的(甲基)丙烯酸 烷基酯單體是那些非叔烷基醇的單官能不飽和(甲基)丙烯酸酯，其中的烷基具有4至14 個(gè)碳原子。這種單體的例子包括(甲基)丙烯酸與非叔烷基醇的酯，所述非叔烷基醇例如 是1-丁醇、I-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊 醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、2-辛醇、1-癸醇、 1-十二烷醇、異辛醇、異壬醇、2-乙基-己醇等。這種單體的(甲基)丙烯酸酯是本領(lǐng)域中 已知的，并且許多是市售的。優(yōu)選的是，粘結(jié)劑包含最多約15重量份丙烯酰胺和85至100重量份的(甲基) 丙烯酸酯。更優(yōu)選的是，粘結(jié)劑包含4至10份丙烯酰胺和90至96份(甲基)丙烯酸酯。通過使粘合粘結(jié)劑與粘性微球混合制成壓敏粘合劑。如果需要粘合劑的有機(jī)分散 體，則使粘結(jié)劑溶液與粘性微球的有機(jī)分散體混合。如果需要水性粘合劑組合物，則使粘性 微球的水懸浮液與粘結(jié)劑的水溶液混合。優(yōu)選的是，粘結(jié)劑的重量占粘合劑的10至90重 量份，粘性微球占壓敏粘合劑的10至90重量份?？梢酝ㄟ^添加增粘樹脂和/或增塑劑來改變壓敏粘合劑的性質(zhì)。用于本文中的優(yōu) 選增粘劑包括氫化松香酯，以商品名F0RAL 和PENTALYN 商購自Hercules，Inc.之類的公 司。單獨(dú)的增粘劑包括基于叔丁基苯乙烯的那些。適用的增塑劑包括鄰苯二甲酸二辛酯、 磷酸2-乙基己酯、磷酸三甲苯酯等。任選地，可以使用著色劑、填料、穩(wěn)定劑和各種其它聚 合添加劑。1用于本發(fā)明的合適的基片或片包括(但不限于)紙、塑料膜、醋酸纖維素、乙基纖 維素、由合成或天然材料構(gòu)成的織造或非織造織物、金屬、金屬化聚合物膜、陶瓷片材等。一 般來說背襯或基片材料厚度為25至155微米，但不排除更厚和更薄的背襯或基片材料。通 常對形成粘合劑涂層的片的第二面的至少一部分施加或涂布粘合劑共混物。在一些實(shí)施例 (如下述的簿)中，對通常在與粘合劑共混物相對的區(qū)域的片的第一面施加剝離涂層。此 外，當(dāng)使用所述片形成掛板簿時(shí)，所述片的第一面可以包括耐滲膠涂層。此第一面通常是書 寫面。一經(jīng)涂布在所述片上，非粘性微球的平均直徑大于粘合劑涂層的厚度。因此，微球的 至少一部分從粘合劑涂層上突出。
可以利用常規(guī)的涂布技術(shù)對基片施加本發(fā)明的粘合劑共混物，這些技術(shù)如狹縫模 具式涂布、繞線棒、直接凹印、間接凹印、逆轉(zhuǎn)輥、氣刀、噴涂和拖刀涂布?，F(xiàn)在轉(zhuǎn)述附圖，圖1顯示本發(fā)明的示例簿，一般地以110表示，可被稱為“活動掛 圖”或“掛板簿”。在會議期間可以將所述簿支撐在掛板架(未顯示)上并使之位于室內(nèi)，用 于在會議期間記錄列出的項(xiàng)目或產(chǎn)生的想法。雖然這些附圖顯示的是掛板簿，但也可以使 用其它形式的簿，包括便簽簿(通常長度小于6英寸)或會議貼簿(通常長度約6至8英 寸)。簿110具有多張柔性片112，例如30片。各片通常尺寸相同，具有第一(正)和 第二(背)面，從簿Iio上取下時(shí)，具有包括相對的第一和第二邊緣115、116在內(nèi)的外圍邊 緣。粘合劑帶118設(shè)置在鄰近于第一邊緣115并與之隔開的所述片的第二面上。在本實(shí)施 例中，粘合劑帶包括單個(gè)的粘合劑共混物條。所述片設(shè)置成堆疊117，使得所述片的對應(yīng)的 外圍邊緣對齊，并且相鄰片的第一和第二面彼此面對。片的第一邊緣115由穿孔111限定。 任選地，剝離涂層帶107設(shè)置在每張片的第一面上，通常在與粘合劑帶118相對的區(qū)域上。簿110還包括通常由比所述片更硬的材料制成的襯卡122。襯卡的正面通常與片 112共延。襯卡具有越過對齊的片頂部邊緣127突出的頂端部分124。頂端部分IM具有 外圍支撐邊緣126。在典型的掛板簿中，頂端部分具有細(xì)長貫穿開口 130對所述簿提供便利 的把手處。任選地，頂端部分1 具有一個(gè)或多個(gè)適于容納支撐掛釘?shù)莫M槽131，一些類型 的掛板架上使用這些支撐掛釘。任選地，襯卡具有越過片的第二邊緣116突出的底端部分 134。延伸113穿過襯卡的頂端部分124、穿過所述片和襯卡的后面。在頂片的正面上書寫 103和或放置可再貼便簽104之后，用戶可以通過沿穿孔撕扯將頂片與相鄰片剝離開來，或 者用戶可以將片翻過支撐邊緣126以露出下一片。圖2顯示圖1的簿沿線2-2截取的剖視圖，其中為了便于理解而刪掉了接近簿中 央的許多片。圖3顯示可用于形成片簿的另一示例片12的側(cè)視圖。所述片具有相對的第一和 第二外圍邊緣15、16以及相對的第一(正)和第二(背)面12a、12b。形成粘合劑聚集帶 18的若干粘合劑條與片的第一邊緣15隔開。任選地，在所述片的正面1 上有剝離涂層帶 7，其設(shè)置在與粘合劑帶18基本上相同的位置，但位于其反面。圖4顯示圖3的片的分解圖， 著重在形成帶18的粘合劑條。粘合劑帶包括夾在兩窄條18a之間的寬條18b，各條之間具 有間隙。然而如果需要的話，條18a和18b可以設(shè)置成彼此緊鄰，從而消除其間的間隙。在 此具體的實(shí)施例中，寬條18b是在粘合粘結(jié)劑中分散有粘性微球的壓敏粘合劑22。粘合劑 窄條18a包含壓敏粘合劑22 (用于寬條中)與非粘性微球20的共混物。粘合劑22覆蓋非 粘性微球的一部分，這樣一些非粘性微球突出于壓敏粘合劑22的正面上方或者從壓敏粘 合劑的正面伸出。非粘性微球的平均直徑大于壓敏涂層厚度，從而使非粘性微球的一部分 超過粘合劑的暴露面突出。條18a的較窄寬度與非粘性微球的使用相結(jié)合，導(dǎo)致條18a與 條18b相比粘附力降低。圖5顯示另一示例片212的第二(背)面212b的俯視平面圖。在本實(shí)施例中有 五個(gè)粘合劑條，窄條與寬條218a、218b交替相間，各條之間具有間隙。此配置中使用的粘合 劑類型可以與圖4中所述的相同。圖6顯示本發(fā)明另一示例實(shí)施例的透視圖，其中所述片是母卷或卷形式的。在制備用于最后形成圖1中的簿110的片的一個(gè)示例方法中，展開一卷輸入紙并送入涂布裝置 中。輸入紙可預(yù)先在其第一面上已涂有耐滲膠涂層和剝離涂層中的至少之一。示例的耐滲 膠涂層公開在美國專利No. 5，716，685 (Kumar等人)中。在所述紙的第二面上沿其一個(gè)邊 緣(通常稱為“順維”)，以一條或多個(gè)連續(xù)條318的形式把本發(fā)明的粘合劑共混物與壓敏 粘合劑涂布到紙上面。粘合劑共混物和壓敏粘合劑一經(jīng)干燥，通常將涂有粘合劑的紙312 卷成半成品母卷300，使得粘合劑條(鉆車上的虛線所示)基本上沿卷的一個(gè)邊緣彼此堆疊 對齊。在下一步展開半成品母卷，從母卷上切出所需尺寸的片。已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在將本發(fā) 明的粘合劑共混物涂布到紙上面并卷成半成品卷之后，卷上很少乃至不形成硬帶。據(jù)信主 要是兩個(gè)因素造成這種效果。第一個(gè)因素是由于非粘性微球的可變形性，這容許它們在涂 布紙卷成卷的時(shí)候產(chǎn)生壓縮。第二個(gè)因素是，在涂布到紙基片上面的時(shí)候，非粘性微球是離 散的顆粒，因此也有助于使任何硬帶的形成最小化。雖然在紙上涂有粘合劑的一端可能有 一些能夠通過身體觸摸察覺到的表面不均勻性，但經(jīng)展開半成品母卷進(jìn)行進(jìn)一步處理，留 在紙上的印痕很少乃至沒有變形。硬帶的存在是不可取的，因?yàn)榇灾圃煲粋€(gè)大的半成品卷的靈活性，反而需要 制造多個(gè)較小的卷來避免使用硬帶。此外，如果硬帶足夠嚴(yán)重的話，可能會導(dǎo)致紙的斷裂， 使之無法用于任何成品。實(shí)例非粘件微球的聚合方法把表1中的成分裝入配有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌器和氮?dú)馊肟诘?頸燒瓶當(dāng) 中，由此制備非粘性微球。然后以每分鐘350轉(zhuǎn)將混合物攪拌30分鐘，從而獲得80微米的 所需單體微滴尺寸。一旦單體微滴尺寸按光學(xué)顯微鏡法確定達(dá)到要求，在氮?dú)夥障聦腋?液加熱到45°C的引發(fā)溫度以引發(fā)聚合。容許反應(yīng)放熱。聚合之后，將批料冷卻到室溫，然 后用粗濾布過濾除去凝結(jié)物。以粒度分析儀Horiki LA910測定，微球粒徑的體積平均值是 81微米。使非粘性微球靠重力沉降，由此使水相與微球相分開。傾析出水相并替換為異丙 醇(IPA)。進(jìn)行輕微攪拌以將非粘性微球再分散于IPA中。表1 非粘性微球的組分
權(quán)利要求
1.一種粘合劑共混物，其包含(a)約50至99重量份壓敏粘合劑；和(b)約1至50重量份非粘性的彈性體微球，所述微球包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(1)約50至99重量份的具有約1至14個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯單體；(2)約1至50重量份的多官能交聯(lián)劑，所述多官能交聯(lián)劑選自二(甲基)丙烯酸酯、三 (甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯以及它們的組合；(3)約0.01至4.0重量％的引發(fā)劑；和(4)約0.01至3重量％的聚合穩(wěn)定劑，其中組分(b) (1)和(b) (2)的重量份共等于100份，而(b) (3)和(b) (4)是基于組分 (b) (1)和(b) (2)總重量的重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物還包含表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其包含約75至97重量份的組分(a)和約3 至25重量份的組分(b)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體選自丙 烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、丙烯 酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲 基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸4-甲 基-2-戊酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯以及它們的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其被涂布在片的第一面的至少一部分上以形 成粘合劑涂層，所述片選自紙、聚合物膜、合成或天然材料的織造織物或非織造織物、金屬、 金屬化聚合物膜和陶瓷片，使所述非粘性微球的平均直徑大于所述粘合劑涂層的厚度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中所述壓敏粘合劑是可重新定位的粘合劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中所述壓敏粘合劑選自(i)粘性微球與粘 合粘結(jié)劑的共混物，所述粘合粘結(jié)劑包含至少一個(gè)基于丙烯酰胺的部分，(ii)基于水的粘 性微球，(iii)基于溶劑的粘性微球；以及它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中所述聚合穩(wěn)定劑是聚丙烯酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中所述多官能交聯(lián)劑選自1，6_己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二 烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、 二乙烯基苯以及它們的組合。
10.一種包括多個(gè)片的簿，各片具有相對的第一和第二面、相對的第一和第二外圍邊 緣，其中將權(quán)利要求1的粘合劑共混物的帶涂布在相鄰于所述外圍邊緣之一的片的第二面 上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的簿，其中所述壓敏粘合劑的涂層選自(i)粘性微球與粘合 粘結(jié)劑的共混物，所述粘合粘結(jié)劑包含至少一個(gè)基于丙烯酰胺的部分，(ii)基于水的粘性 微球，(iii)基于溶劑的粘性微球；以及它們的組合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的簿，其包括至少一個(gè)粘合劑共混物條和至少一個(gè)壓敏粘合 劑條。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的簿，其包括三個(gè)粘合劑共混物條和設(shè)置在所述三個(gè)條之間 的兩個(gè)壓敏粘合劑條，以及在三個(gè)條與兩個(gè)條中的各條之間不帶涂層的間隙。
全文摘要
一種粘合劑共混物包含壓敏粘合劑和起防粘劑作用的非粘性微球。所述非粘性微球是固體彈性體，不可壓碎且不溶于溶劑。所述非粘性微球是具有1至14個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、多官能(甲基)丙烯酸酯和或多官能乙烯基交聯(lián)劑、引發(fā)劑和聚合穩(wěn)定劑的反應(yīng)產(chǎn)物。可以把共混物涂布到片上面以形成簿，如掛板簿。
文檔編號C09J11/08GK102119199SQ200980111127
公開日2011年7月6日 申請日期2009年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日
發(fā)明者保羅·D·格雷厄姆, 盧盈裕, 賈森·D·羅姆瑟斯 申請人:3M創(chuàng)新有限公司