專利名稱：一種各向同性導(dǎo)電膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于電子組裝行業(yè)導(dǎo)電材料領(lǐng)域，具體涉及一種導(dǎo)電膠及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
隨著電子組裝技術(shù)向微型化、高密度化方向發(fā)展，以及人們的環(huán)保意識(shí)不斷加強(qiáng)， 傳統(tǒng)鉛錫焊料等印刷線路板和表面組裝技術(shù)因含鉛量高而逐步受到限制。鉛錫焊料是印刷 線路板和表面組裝技術(shù)(簡稱SMT)中的連接材料，含鉛量高達(dá)40%，不僅危害操作人員的 身體健康，而且還污染環(huán)境。美國已于1992年禁止有毒重金屬在電子產(chǎn)品及制造過程中使 用，日本于2001年限制使用鉛金屬，歐洲也于2004年停止使用含鉛材料。在歐盟禁鉛政策 的積極運(yùn)作下，全球所有電子產(chǎn)業(yè)已于2008年執(zhí)行了無鉛電子產(chǎn)業(yè)。由于Pb/Sn焊料的應(yīng) 用僅局限于0. 65mm以下節(jié)距的連接，且連接溫度高達(dá)200°C ；而電子組裝材料的微型化、高 密度化，就意味著元器件越來越小、1/0引腳數(shù)進(jìn)一步增多，引線間距進(jìn)一步縮小，多數(shù)電子 產(chǎn)品耐溫性不超過100°C，這就迫切需要開發(fā)新型的導(dǎo)電連接材料，以適應(yīng)不斷提高的電子 組裝要求。導(dǎo)電膠由于具有固化溫度低、組裝工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)，發(fā)展迅速，已廣泛應(yīng)用于電 話和移動(dòng)通訊系統(tǒng)，廣播、電視、計(jì)算機(jī)行業(yè)，汽車工業(yè)；醫(yī)用設(shè)備，電磁兼容(EMC)等行業(yè)， 具有廣闊的應(yīng)用前景。雙組份常溫固化導(dǎo)電膠具有操作方便、低毒、免清洗、室溫固化等顯著的優(yōu)點(diǎn)，可 避免因高溫而引起的形變及元器件損壞。我國導(dǎo)電膠產(chǎn)品市場基本為美國的Ablestik及 日本住友3007系列所占領(lǐng)，其中Ablestik占60 70%，住友占20 30%，國產(chǎn)導(dǎo)電銀 膠檔次相對(duì)較低，只能用于低端產(chǎn)品，大部分是各公司自己使用，還沒有形成市場化系列產(chǎn) 品。清華大學(xué)的梁彤祥等發(fā)明了一種雙組份熱固化導(dǎo)電膠(授權(quán)公開號(hào)CN1238559C)，由 于配方中采用了歐盟高度關(guān)注物質(zhì)SVHC候選名錄中的二氨基二苯甲烷，其環(huán)保性受到了 質(zhì)疑。楊小峰等研究了油脂基聚酰胺為固化劑的雙組份導(dǎo)電膠，其結(jié)果發(fā)表在“中國膠粘 劑”第5卷第五期雜志上，該導(dǎo)電膠導(dǎo)電性能優(yōu)良，但由于采用300目左右的銀粉，固化物表 面較粗糙，聚酰胺導(dǎo)電性差，配方中銀含量過大，價(jià)格高，粘度大，油脂基聚酰胺與環(huán)氧樹脂 固化產(chǎn)物耐熱性偏低，只能用于低端產(chǎn)品的粘接。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有的含銀導(dǎo)電膠價(jià)格高、耐熱性偏低的問題，本發(fā)明提供了一種各向 同性導(dǎo)電膠及其制備方法，具有成本低廉、低毒環(huán)保、導(dǎo)電性優(yōu)良及附著力強(qiáng)等特點(diǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種各向同性導(dǎo)電膠，原料由A組份與B組份按質(zhì)量比 100 80 100復(fù)配而成，其中，A組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為環(huán)氧樹脂128100份柔性稀釋劑5 20份導(dǎo)電填料200 300份
B組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為松香基聚酰胺固化劑 50份改性胺固化劑50份導(dǎo)電填料150 250份，其中，改性胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為 其中，隊(duì)=CnH2n+1_，n= 0 4，R = (CH3)a(CH2)b(CH)c, a = 0 l，b = 2 6，c =0 3 ;所述的松香基聚酰胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為
松香基聚酰胺R2 =-(CH2-NH_CH2)d-，d = 1 2 ；所述的柔性稀釋劑為單官能度環(huán)氧活性稀釋劑。所述的單官能度環(huán)氧活性稀釋劑為十二碳脂肪醇縮水甘油醚、卞醇縮水甘油醚、 丁基縮水甘油醚中的任意一種。所述的導(dǎo)電填料為800 4000目的銀粉或銀包銅粉。制備所述的各向同性導(dǎo)電膠的方法，步驟為步驟一，制備改性胺固化劑將苯酚、多元胺、有機(jī)醛經(jīng)曼尼希反應(yīng)，再與丙烯腈進(jìn)
行加成反應(yīng)，得琥珀色低粘度改性胺固化劑，反應(yīng)方程式如下 步驟二，制備松香基聚酰胺固化劑將馬來海松酸酸、多元胺進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，再 與丙烯腈進(jìn)行加成反應(yīng)，得到黃色粘稠松香基聚酰胺固化劑，反應(yīng)方程式如下
松香基聚酰胺其中，R2= -(CH2-NH-CH2)d-，d = 1 2 ；步驟三，按質(zhì)量比松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑導(dǎo)電填料= 50 50 150 250的比例，均勻混合，得到各向同性導(dǎo)電膠B組份；
步驟四，按環(huán)氧樹脂128 柔性稀釋劑導(dǎo)電填料質(zhì)量比100 5 20 200 300的比例均勻混合，得各向同性導(dǎo)電膠A組份；步驟五，將各向同性導(dǎo)電膠A組分與B組分按質(zhì)量比100 80 100的比例復(fù)配 得到各向同性導(dǎo)電膠。步驟一所述的二元胺為己二胺、甲基環(huán)戊二胺、甲基環(huán)己二胺中的任意一種。步驟一所述的有機(jī)醛為正丁醛或異丁醛。步驟二所述的多元胺為三乙烯四胺或二乙烯三胺。有益效果①本發(fā)明采用的是無溶劑體系，避免了溶劑揮發(fā)對(duì)人體的傷害，具有環(huán)保性。②本發(fā)明采用自制無毒松香基聚酰胺為主體、低毒的曼尼希酚醛胺為輔的固化劑 體系，并將聚酰胺極性化，使固化劑具有一定的導(dǎo)電性，減小了價(jià)格較高的銀含量，降低了 生產(chǎn)成本，提高了膠料的流動(dòng)性。③與油脂基聚酰胺比較，本發(fā)明采用的松香基聚酰胺，固化產(chǎn)物耐熱性進(jìn)一步提 高20°C以上，產(chǎn)品綜合性能優(yōu)于油脂基室溫固化導(dǎo)電膠。


圖1為本發(fā)明的各向同性導(dǎo)電膠的DSC-TG特征曲線。圖2為松香基聚酰胺導(dǎo)電膠固化產(chǎn)物TG曲線。圖3為油脂基聚酰胺導(dǎo)電膠固化產(chǎn)物TG曲線。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，不是對(duì)本發(fā)明的限制。一種各向同性導(dǎo)電膠，原料由A組份與B組份按質(zhì)量比100 80 100復(fù)配而成。其中，A組分主要由環(huán)氧樹脂128、柔性稀釋劑、導(dǎo)電填料按一定比例混合而成，柔
性稀釋劑主要結(jié)構(gòu)如下
十二碳脂肪醇縮水甘油醚 A組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為 環(huán)氧樹脂128 柔性稀釋劑 導(dǎo)電填料
卞醇縮水甘油醚
100份 5 20份 200 300 份；
丁基縮水甘油醚
B組份主要由改性胺固化劑、松香基聚酰胺固化劑、導(dǎo)電填料按-成，B組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為松香基聚酰胺固化劑50份改性胺固化劑50份導(dǎo)電填料150 250份，其中，改性胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為
-定比例混合而
其中，=CnH2n+「，n = 0 4，R = (CH3)a(CH2)b(CH)c, a = 0 l，b = 2 6，c =0 3 ;所述的松香基聚酰胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為 R2 =-(CH2-NH_CH2)d-，d = 1 2 ；所述的柔性稀釋劑為單官能度環(huán)氧活性稀釋劑。所述的單官能度環(huán)氧活性稀釋劑為十二碳脂肪醇縮水甘油醚、卞醇縮水甘油醚、 丁基縮水甘油醚中的任意一種。所述的導(dǎo)電填料為800 4000目的銀粉或銀包銅粉。制備所述的各向同性導(dǎo)電膠的方法，步驟為步驟一，制備改性胺固化劑將苯酚、多元胺、有機(jī)醛經(jīng)曼尼希反應(yīng)，再與丙烯腈進(jìn)
行加成反應(yīng)，得琥珀色低粘度改性胺固化劑，反應(yīng)方程式如下 其中= CnH2n+「，n = 0 4，R = (CH3)a(CH2)b(CH)c，a = 0 l，b = 2 6，c = 0 3 ;步驟二，制備松香基聚酰胺固化劑將馬來海松酸酸、多元胺進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，再 與丙烯腈進(jìn)行加成反應(yīng)，得到黃色粘稠松香基聚酰胺固化劑，反應(yīng)方程式如下 其中，R2 = -(CH2-NH-CH2)d-，d = 1 2 ； 步驟三，按質(zhì)量比松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑導(dǎo)電填料= 50 50 150 250的比例，均勻混合，得到各向同性導(dǎo)電膠B組份；
步驟四，按環(huán)氧樹脂128 柔性稀釋劑導(dǎo)電填料質(zhì)量比100 5 20 200 300的比例均勻混合，得各向同性導(dǎo)電膠A組份；步驟五，將各向同性導(dǎo)電膠A組分與B組分按質(zhì)量比100 80 100的比例復(fù)配 得到各向同性導(dǎo)電膠。步驟一所述的二元胺優(yōu)選己二胺、甲基環(huán)戊二胺、甲基環(huán)己二胺中的任意一種。步驟一所述的有機(jī)醛優(yōu)選甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛，異丁醛，優(yōu)選正丁醛和異丁步驟二所述的多元胺為三乙烯四胺或二乙烯三胺。所述的柔性稀釋劑為單官能度環(huán)氧活性稀釋劑，包括十二碳脂肪醇縮水甘油醚， 卞醇縮水甘油醚，丁基縮水甘油醚中的任意一種。所述的導(dǎo)電填料包括800 4000目的銀粉或銀包銅粉。實(shí)施例1步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入己二胺，升 溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過80°C， 回流反應(yīng)0.5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無水流 出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng)物溫 度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙 烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、丁基縮水甘油醚、2000目銀粉按質(zhì)量比90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得各向同性導(dǎo) 電膠A組份。實(shí)施例2步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入甲基環(huán)戊二 胺，升溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過 80°C，回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無 水流出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng) 物溫度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入二乙 烯三胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、丁基縮水甘油醚、2000目銀粉按質(zhì)量比90 5
1120 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得各向同性導(dǎo) 電膠A組份。實(shí)施例3步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入甲基環(huán)己二 胺，升溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過 80°C，回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無 水流出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng) 物溫度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙 烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、丁基縮水甘油醚、2000目銀粉按質(zhì)量比90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得各向同性導(dǎo) 電膠A組份。實(shí)施例4步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入己二胺，升 溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過80°C， 回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無水流 出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng)物溫 度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙 烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、十二碳脂肪醇縮水甘油醚、1000目銀包銅粉按質(zhì)量比 90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得 各向同性導(dǎo)電膠A組份。實(shí)施例5步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入甲基環(huán)戊二 胺，升溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過 80°C，回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無 水流出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng) 物溫度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙
12烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、十二碳脂肪醇縮水甘油醚、1000目銀包粉按質(zhì)量比 90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得 各向同性導(dǎo)電膠A組份。實(shí)施例6步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入甲基環(huán)己二 胺，升溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過 80°C，回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無 水流出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng) 物溫度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙 烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、十二碳脂肪醇縮水甘油醚、1000目銀包銅粉按質(zhì)量比 90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得 各向同性導(dǎo)電膠A組份。實(shí)施例7步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入甲基環(huán)己二 胺，升溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過 80°C，回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無 水流出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng) 物溫度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙 烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、芐基縮水甘油醚、1000目銀包銅粉按質(zhì)量比90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得各向同性導(dǎo) 電膠A組份。實(shí)施例8
步驟一，將一定量苯酚置于反應(yīng)瓶中，按1 2.0 2. 5的摩爾比加入甲基環(huán)戊二 胺，升溫至40 50°C，開動(dòng)攪拌，滴加與苯酚摩爾比1 2的有機(jī)醛，控制升溫速度不超過 80°C，回流反應(yīng)0. 5 lh，升溫到110 120°C，脫水回流反應(yīng)2 4小時(shí)，直到接受器內(nèi)無 水流出為止，降溫至60°C，滴加與苯酚摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)谋╇?，控制溫度不超過80°C，當(dāng)反應(yīng) 物溫度不再升高，自行降溫到60°C，過濾，得琥珀色低粘度液體，為改性胺固化劑。步驟二，將一定量馬來海松酸酸酐置于反應(yīng)瓶中，按1 3 4的摩爾比加入三乙 烯四胺，開動(dòng)攪拌，升溫至120°C 140°C，回流反應(yīng)1 5小時(shí)，逐漸升溫脫水，至溫度到達(dá) 210°C，檢查出水狀況，當(dāng)無水滴流出時(shí)，降溫至80°C，加入相當(dāng)于馬來海松酸酐摩爾數(shù)三分 之一的丙烯腈，反應(yīng)1 2小時(shí)，過濾，得到黃色粘稠液體，為松香基聚酰胺固化劑。步驟三，按松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑2000目銀粉50 50 150 250比例，于溫度25°C 40°C下高速攪拌，混合均勻，即得各向同性導(dǎo)電膠B組份。步驟四，將環(huán)氧樹脂128、芐基縮水甘油醚、1000目銀包銅粉按質(zhì)量比90 5 20 200 300置于反應(yīng)釜中，于溫度25°C 40°C，高速攪拌1 2小時(shí)，即得各向同性導(dǎo) 電膠A組份。實(shí)施例9將導(dǎo)電膠A組份與B組份按質(zhì)量比100 100混合，攪拌均勻后，灌膠，相關(guān)導(dǎo)電 膠特征性能、固化產(chǎn)物特征性能見表1.表1環(huán)氧導(dǎo)電膠檢測結(jié)果 實(shí)施例10將導(dǎo)電膠A組份與B組份按質(zhì)量比100 100混合，攪拌均勻后，灌膠，相關(guān)固化 產(chǎn)物DSC-TG特征曲線見圖1。由DSC-TG曲線可以看出，導(dǎo)電膠在200-300°C熱重?fù)p失為0. 25%，300-400°C熱重 損失為4. 49%，具有一定的高溫穩(wěn)定性。實(shí)施例11
將導(dǎo)電膠A組份與B組份按質(zhì)量比100 100混合，攪拌均勻后，灌膠，相關(guān)固化 產(chǎn)物DSC-TG特征曲線見圖2及圖3。圖2測試條件美國Perkin-Elmer公司Diamond DSC 分析儀，N2氣保護(hù)，升溫速度10°C /min，測試溫度25 700°C ；圖3測試條件德國耐弛公 司NETZSCH，STA409PC型TG點(diǎn)測試儀，N2氣保護(hù)，升溫速度10°C /min,測試溫度0 270°C。由圖2及圖3的數(shù)據(jù)可知，松香基聚酰胺導(dǎo)電膠固化產(chǎn)物TG點(diǎn)達(dá)到了 136. 89°C， 高于油脂基聚酰胺導(dǎo)電膠固化產(chǎn)物109.9°C近27°C，達(dá)到了 LED所規(guī)定的135°C，具有極強(qiáng) 的應(yīng)用價(jià)值。
權(quán)利要求
一種各向同性導(dǎo)電膠，其特征在于，原料由A組份與B組份按質(zhì)量比100∶80～100復(fù)配而成，其中，A組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為環(huán)氧樹脂128 100份柔性稀釋劑 5～20份導(dǎo)電填料200～300份B組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為松香基聚酰胺固化劑 50份改性胺固化劑50份導(dǎo)電填料150～250份，其中，改性胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為其中，R1＝CnH2n+1 ，n＝0～4，R＝ (CH2)n ，n＝5～6或R＝ CH3(CH2)a(CH)b ，a＝23，b＝3；所述的松香基聚酰胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為R2＝ (CH2 NH CH2)c ，c＝1～2；所述的柔性稀釋劑為單官能度環(huán)氧活性稀釋劑。FSA00000202726300011.tif,FSA00000202726300012.tif
2.如權(quán)利要求1所述的各向同性導(dǎo)電膠，其特征在于所述的單官能度環(huán)氧活性稀釋劑 為十二碳脂肪醇縮水甘油醚、卞醇縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚中的任意一種。
3.如權(quán)利要求1所述的各向同性導(dǎo)電膠，其特征在于所述的導(dǎo)電填料為800 4000目 的銀粉或銀包銅粉。
4.制備權(quán)利要求1所述的各向同性導(dǎo)電膠的方法，其特征在于，步驟為步驟一，制備改性胺固化劑將苯酚、多元胺、有機(jī)醛經(jīng)曼尼希反應(yīng)，再與丙烯腈進(jìn)行加 成反應(yīng)，得琥珀色低粘度改性胺固化劑，反應(yīng)方程式如下 其中 = CnH2n+「，n = 0 4，R = (CH3)a(CH2)b(CH)c，a = 0 l，b = 2 6，c = 03 ；步驟二，制備松香基聚酰胺固化劑將馬來海松酸酸、多元胺進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，再與丙 烯腈進(jìn)行加成反應(yīng)，得到黃色粘稠松香基聚酰胺固化劑，反應(yīng)方程式如下 其中，R2 = -(CH2-NH-CH2)d-，d = 1 2 ；步驟三，按質(zhì)量比松香基聚酰胺固化劑改性胺固化劑導(dǎo)電填料= 50 50 150 250的比例，均勻混合，得到各向同性導(dǎo)電膠B組份；步驟四，按環(huán)氧樹脂128 柔性稀釋劑導(dǎo)電填料質(zhì)量比100 5 20 200 300的比例均勻混合，得各向同性導(dǎo)電膠A組份；步驟五，將各向同性導(dǎo)電膠A組分與B組分按質(zhì)量比100 80 100的比例復(fù)配得到 各向同性導(dǎo)電膠。
5.如權(quán)利要求4所述的制備各向同性導(dǎo)電膠的方法，其特征在于，步驟一所述的二元 胺為己二胺、甲基環(huán)戊二胺、甲基環(huán)己二胺中的任意一種。
6.如權(quán)利要求4所述的制備各向同性導(dǎo)電膠的方法，其特征在于，步驟一所述的有機(jī) 醛為正丁醛或異丁醛。
7.如權(quán)利要求4所述的制備各向同性導(dǎo)電膠的方法，其特征在于，步驟二所述的多元 胺為三乙烯四胺或二乙烯三胺。全文摘要
本發(fā)明公開了一種各向同性導(dǎo)電膠及其制備方法，原料由A組份與B組份按質(zhì)量比100∶80～100復(fù)配而成，一種各向同性導(dǎo)電膠，原料由A組份與B組份按質(zhì)量比100∶80～100復(fù)配而成，其中，A組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為環(huán)氧樹脂128為100份、柔性稀釋劑5～20份、導(dǎo)電填料200～300份；B組分以質(zhì)量份計(jì)，組成為松香基聚酰胺固化劑50份、改性胺固化劑50份、導(dǎo)電填料150～250份；制備是先將苯酚、多元胺、有機(jī)醛經(jīng)曼尼希反應(yīng)，再與丙烯腈進(jìn)行加成反應(yīng)，得琥珀色低粘度改性胺固化劑；將馬來海松酸酸、多元胺進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，再與丙烯腈進(jìn)行加成反應(yīng)，得到黃色粘稠松香基聚酰胺固化劑；然后按比例混合均勻得到。
文檔編號(hào)C09F1/04GK101892026SQ20101023506
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2010年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月23日
發(fā)明者夏建陵, 李科, 林貴福, 聶小安, 蔣劍春, 陳潔 申請(qǐng)人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所