專利名稱：結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑以及使用該粘合劑的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑以及使用該粘合劑的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片。具體而言，本發(fā)明涉及一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑、以及使用該粘合劑的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其是用于將錫摻雜氧化銦(ITO)膜等結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜固定于液晶顯示器(LCD)等顯示裝置中的粘合劑及粘合片，其能夠抑制與粘合劑面直接接觸的ITO膜等導(dǎo)電膜的劣化、并抑制電阻值的上升，尤其適宜用于靜電容量方式觸摸面板用途。
背景技術(shù)：
圖1是靜電容量方式觸摸面板的一例的剖視圖。如圖1所示，靜電容量方式觸摸面板16從表面?zhèn)纫来委B層有硬涂層等表面材料層1、玻璃層2、裝飾印刷層3、嵌入用粘合劑層4、玻璃層5、透明導(dǎo)電膜6、導(dǎo)電膜用粘合劑層
7、顯示裝置8。對(duì)于具有上述構(gòu)成的靜電容量方式觸摸面板而言，向透明導(dǎo)電膜6施加微弱的電壓時(shí)，可在透明導(dǎo)電膜6的表面蓄積電荷從而形成電場。利用手指、觸控筆等導(dǎo)體接觸表面材料層I時(shí)，電場的狀態(tài)會(huì)發(fā)生變化，進(jìn)而產(chǎn)生放電。對(duì)流向透明導(dǎo)電膜6的四角的微弱的電流變化進(jìn)行計(jì)算處理，進(jìn)行接觸位置的檢測。因此，對(duì)于構(gòu)成用以固定透明導(dǎo)電膜6和顯示裝置8的導(dǎo)電膜用粘合劑層7的粘合劑，要求 其具有不使透明導(dǎo)電膜6的電容(靜電容量)發(fā)生改變的性能。但是，傳統(tǒng)的粘合劑在高溫高濕環(huán)境下會(huì)導(dǎo)致透明導(dǎo)電膜劣化、電阻值增加，因此不適宜用于靜電容量方式觸摸面板。另一方面，對(duì)于用于觸摸面板等的透明電極的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑組合物，由于粘合劑中所含的酸成分通常會(huì)成為發(fā)生金屬腐蝕的原因，因此，提出了一種不將羧基這樣的酸性基團(tuán)用于粘合劑的雙面膠帶(例如專利文獻(xiàn)I)。另一方面，公開了一種光學(xué)構(gòu)件用粘合劑組合物，其含有(甲基)丙烯酸類聚合物、以及作為交聯(lián)劑的相對(duì)于所述(甲基)丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份為0. 02 2質(zhì)量份的過氧化物及環(huán)氧類交聯(lián)劑0. 005 5質(zhì)量份，所述(甲基)丙烯酸類聚合物含有作為單體單元的具有碳原子數(shù)4 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及作為共聚成分的相對(duì)于該(甲基)丙烯酸烷基酯100質(zhì)量份為0. 2 20質(zhì)量份的含羧基單體(例如，參見專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-325250號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2009-242786號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
將上述專利文獻(xiàn)I中記載的粘合劑組合物貼合于非結(jié)晶性的金屬氧化物導(dǎo)電膜的情況下，存在下述問題在高溫及高濕環(huán)境中電阻值會(huì)發(fā)生顯著變化，并且會(huì)因凝聚力不足而導(dǎo)致沖孔加工適應(yīng)性下降等。另外，對(duì)于上述專利文獻(xiàn)2中記載的粘合劑組合物而言，將含羧基單體用作了成為交聯(lián)點(diǎn)的單體，但交聯(lián)劑是過氧化物與環(huán)氧類交聯(lián)劑的組合使用體系，未使用金屬螯合類交聯(lián)劑。另外，專利文獻(xiàn)2的目的在于提供一種能夠形成可以抑制高溫及高溫多濕環(huán)境下的黃變、并可以抑制高溫及高溫高濕環(huán)境下的發(fā)泡、剝離等的粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑組合物，其并不是抑制金屬氧化物導(dǎo)電膜的劣化的技術(shù)。本發(fā)明鑒于上述背景而完成，目的在于提供一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合齊U、以及使用該粘合劑的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其是用于固定錫摻雜氧化銦(ITO)膜等結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜和LCD等顯示裝置的粘合劑及粘合片，其能夠抑制作為被粘物的ITO膜等導(dǎo)電膜的劣化、并能夠抑制電阻值的上升、尤其適宜用于靜電容量方式觸摸面板用途。解決問題的方法本發(fā)明人等為實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過以給定比例含有丙烯酸烷基酯類共聚物及金屬螯合類交聯(lián)劑，且所述丙烯酸烷基酯類共聚物中分別以給定比例包含酯部烷基的碳原子數(shù)在特定范圍的丙烯酸烷基酯單元和丙烯酸單元的粘合劑，特別是在65°C的儲(chǔ)能模量為0.1OMPa以上的粘合劑，可以使上述目的得以實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明基于這樣的見解而完成。
`
S卩，本發(fā)明提供[I] 一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其含有(A)丙烯酸烷基酯類共聚物和(B)金屬螯合類交聯(lián)劑，所述(A)丙烯酸烷基酯類共聚物包含(a-1)酯部烷基的碳原子數(shù)為I 20的丙烯酸烷基酯單元50 99質(zhì)量％和(a-2)丙烯酸單元0. 5 10質(zhì)量％，且相對(duì)于(A)丙烯酸烷基酯類共聚物的固體成分100質(zhì)量份，含有0. 01 2質(zhì)量份的(B)金屬螯合類交聯(lián)劑；[2]上述[I]項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其中，(a-1)丙烯酸烷基酯單元至少為丙烯酸丁酯單元；[3]上述[I]或[2]項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其在65°C的儲(chǔ)能模量為0.1OMPa以上；[4] 一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其具有由上述[I] [3]項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的粘合劑形成的層；[5] 一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其由2片剝離片僅夾持由上述[I] [3]項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的粘合劑形成的層而得到；[6]上述[4]或[5]項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其中，貼合對(duì)象的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜為結(jié)晶性的錫摻雜氧化銦；[7]上述[4] [6]項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其作為觸摸面板用構(gòu)件使用；[8] 一種觸摸面板用構(gòu)件，其至少包含結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜和由上述[I] [3]項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層；[9] 一種觸摸面板用構(gòu)件，其由玻璃板、由上述[I] [3]項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層以及結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜依次疊層而得到；以及[10]上述[8]或[9]項(xiàng)所述的觸摸面板用構(gòu)件，其中，觸摸面板為靜電容量方式。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑及結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其是用于固定錫摻雜氧化銦(ITO)膜等結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜和LCD等顯示裝置的粘合劑及粘合片，其能夠抑制作為被粘物的ITO膜等導(dǎo)電膜的劣化、并能夠抑制電阻值的上升、尤其適宜用于靜電容量方式觸摸面板用途。


圖1是示出靜電容量方式觸摸面板的一例的構(gòu)成的剖視圖；圖2是示出電阻值測定用樣品的制作的工序說明圖；圖3是示出兩點(diǎn)間電阻值的測定方法的說明圖。圖中符號(hào)I代表表面材料層、2代表玻璃層、3代表裝飾印刷層、4代表嵌入用粘合劑層、5代表導(dǎo)電膜用基體材料、6代表透明導(dǎo)電膜、7代表導(dǎo)電膜用粘合劑層、8代表顯示裝置、9及9’代表剝離片、10代表載玻片、11代表銀糊(電極)、12代表ITO膜、13代表聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、14代表接合帶、15代表玻璃板、16代表靜電容量方式觸摸面板。
具體實(shí)施例方式首先，針對(duì)本發(fā)明的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑(以下，有時(shí)簡稱為“導(dǎo)電膜用粘合劑”)進(jìn)行說明。本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑是結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其特征在于，含有(A)丙烯酸烷基酯類共聚物和(B)金屬螯合類交聯(lián)劑，所述(A)丙烯酸烷基酯類共聚物包含(a-1)酯部烷基的碳原子數(shù)為I 20的丙烯酸烷基酯單元50 99質(zhì)量％和(a_2)丙烯酸單元0.5 10質(zhì)量％，且相對(duì)于(A)丙烯酸烷基酯類共聚物的固體成分100質(zhì)量份，含有0. 01 2質(zhì)量份的(B)金屬螯合類交聯(lián)劑。具有上述組成的本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑具有如下效果能夠密合性良好地將結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜和顯示裝置固定，并且能夠抑制結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜的劣化、抑制電阻值的上升，尤其適宜用于靜電容量方式觸摸面板用途，等等。[ (A)丙烯酸烷基酯類共聚物]在本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑中，作為(A)成分使用的丙烯酸烷基酯類共聚物是包含(a-1)酯部烷基的碳原子數(shù)為I 20的丙烯酸烷基酯單元50 99質(zhì)量％和(a_2)丙烯酸單元0. 5 10質(zhì)量％的共聚物。 ((a-1)丙烯酸烷基酯單元)構(gòu)成該丙烯酸烷基酯類共聚物的(a-1)單元的丙烯酸烷基酯單元是來自酯部烷基的碳原子數(shù)為I 20的丙烯酸烷基酯的單元。這里，作為酯部烷基的碳原子數(shù)為I 20的丙烯酸烷基酯的實(shí)例，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸肉豆蘧酯、丙烯酸棕櫚酯、丙烯酸硬脂酯等。這些丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用，但從表現(xiàn)出粘結(jié)力的觀點(diǎn)考慮，這其中優(yōu)選使用丙烯酸丁酯。從本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，丙烯酸烷基酯類共聚物中的該(a-1)丙烯酸烷基酯單元的含量需要為50 99質(zhì)量％，優(yōu)選為60 98. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為70 98質(zhì)量％。((a-2)丙烯酸單元)構(gòu)成該丙烯酸烷基酯類共聚物的(a-2)單元的丙烯酸單元是來自用作單體的丙烯酸的單元，從本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，丙烯酸單元在該丙烯酸烷基酯類共聚物中的含量需要為0. 5 10質(zhì)量％,優(yōu)選為I 6質(zhì)量％,更優(yōu)選為2 4質(zhì)量％。(其它單體單元)在不破壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，該丙烯酸烷基酯類共聚物中除了上述(a-1)單元及(a-2)單元以外，還可以根據(jù)需要而適當(dāng)含有其它單體單元。作為其它單體單元的實(shí)例，可列舉來自與上述例示的丙烯酸烷基酯相對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸烷基酯的單元；來自丙烯 酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類，(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯，甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等乙烯性不飽和羧酸等的單元。此外，可以列舉來自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯等鹵代烯烴類；苯乙烯、a -甲基苯乙烯等苯乙烯類單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯類單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類單體；N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基甲基丙烯酰胺等N，N- 二烷基取代丙烯酰胺類等的單元。這些根據(jù)需要而導(dǎo)入的其它單體單元可以導(dǎo)入I種，也可以導(dǎo)入2種以上。該丙烯酸烷基酯類共聚物的重均分子量優(yōu)選為60萬以上。該重均分子量如果小于60萬，則可能導(dǎo)致高溫/高濕下的粘接耐久性不足，產(chǎn)生浮離、剝離等。考慮到粘接耐久性等時(shí)，該重均分子量更優(yōu)選為65萬 220萬，特別優(yōu)選為70萬 200萬。需要說明的是，上述重均分子量是通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。[(B)金屬螯合類交聯(lián)劑]從提高粘合劑的彈性模量的觀點(diǎn)考慮，在本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑中，可使用金屬螯合類交聯(lián)劑作為(B)成分。作為該金屬螯合類交聯(lián)劑的具體例，可列舉三正丁氧基乙酰乙酸乙酯合鋯、二丁氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鋯、正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)合鋯、四(乙酰乙酸正丙酯)合鋯、四(乙酰基乙酰乙酸酯)合鋯、四(乙酰乙酸乙酯)合鋯等鋯螯合類交聯(lián)劑；二異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸酯)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鈦等鈦螯合類交聯(lián)劑；二異丙氧基乙酰乙酸乙酯合鋁、二異丙氧基乙酰丙酮合鋁、異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鋁、異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、三(乙酰乙酸乙酯)合鋁、三(乙酰丙酮)合鋁、單乙酰丙酮雙(乙酰乙酸乙酯)合鋁等鋁螯合類交聯(lián)劑等。從提高粘合劑的彈性模量的效果及經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)考慮，在這些金屬螯合類交聯(lián)劑中，優(yōu)選鋁螯合類交聯(lián)劑。這些金屬螯合類交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。另外，在不破壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以與其它交聯(lián)劑組合使用。從提高粘合劑的彈性模量、且顯示出粘結(jié)力的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于上述(A)成分的丙烯酸烷基酯類共聚物的固體成分100質(zhì)量份，本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑中(B)成分的金屬螯合類交聯(lián)劑的含量需要為0. 01 2質(zhì)量份,優(yōu)選為0. 05 1. 6質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1 1. 2質(zhì)量份。[任意成分]為了提高粘接力及耐久力，本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑中還可以含有硅烷偶聯(lián)劑。另外，也可以含有其它公知的添加劑，例如，可以含有著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、粘合性賦予劑、表面潤滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收材料、阻聚劑等。(硅烷偶聯(lián)劑)作為娃燒偶聯(lián)劑的具體例，可列舉乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物、3-氛基丙基二甲氧基娃燒、N-(2-氛基乙基)-3_氛基丙基二甲氧基娃燒、N-(2-氛基乙基)-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。這些硅烷偶聯(lián)劑可單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上組合使用。相對(duì)于上述(A)成分的丙烯酸烷基酯類共聚物100質(zhì)量份，該硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選在0. 001 10質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選在0. 005 5質(zhì)量份的范圍。對(duì)于本發(fā)明 的導(dǎo)電膜用粘合劑而言，優(yōu)選在65°C下粘合劑的儲(chǔ)能模量為0.1OMPa以上，如果儲(chǔ)能模量低于0.1OMPa,則在高溫/高濕環(huán)境下無法支撐被粘物與粘合劑的界面，會(huì)在金屬氧化物導(dǎo)電膜面上產(chǎn)生裂縫而導(dǎo)致電阻值增大，故不優(yōu)選。需要說明的是，在本申請(qǐng)中，在65°C下粘合劑的儲(chǔ)能模量是利用實(shí)施例的(2)項(xiàng)記載的方法進(jìn)行測定的。本發(fā)明的粘合劑是結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，作為結(jié)晶性金屬氧化物，其對(duì)于結(jié)晶性高的金屬氧化物的電阻值增加抑制效果高，故優(yōu)選，可列舉例如錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化鋅、氧化錫、氧化鈦、IZO、GZO、ATO等。作為導(dǎo)電膜的形成方法，沒有特殊限制，但從透明性及電阻值的性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選利用濺射法的形成法。作為導(dǎo)電膜，優(yōu)選在塑料膜、玻璃板等導(dǎo)電膜用基體材料上濺射膜厚為I U m以下的金屬氧化物而得到的膜。上述導(dǎo)電膜用基體材料為玻璃板的情況下，作為玻璃，可列舉鈉鈣玻璃、氧化鉛玻璃、硼硅酸玻璃、石英玻璃等。作為玻璃的主成分，可列舉二氧化硅，作為副成分，可列舉氧化鋁、氧化鈉、氧化鎂、氧化鈣、氧化硼、氧化磷、氧化鐵、氧化鉀、氧化鈦、氧化鋅等。上述導(dǎo)電膜用基體材料為塑料膜的情況下，作為塑料膜，可列舉透明膜、例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂、乙酸酯類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚環(huán)烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚偏氯乙烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、聚芳酯類樹脂、聚苯硫醚類樹脂等。其中，特別優(yōu)選聚酯類樹脂、聚酰亞胺類樹脂及聚醚砜類樹脂等。
接著，針對(duì)本發(fā)明的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片(以下，有時(shí)簡稱為“導(dǎo)電膜用粘合片”)進(jìn)行說明。本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片包括以下三種方式在基體材料片的一面具有由上述本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片I ;在基體材料片的兩面具有由本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片II ;以及由2片剝離片僅夾持由上述本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層而得到的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片III。[導(dǎo)電膜用粘合片I及II]本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片I的特征在于，在基體材料片的一面具有由上述本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層。另外，結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片II的特征在于，在基體材料片的兩面具有由上述本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層。對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片I及II而言，由導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層的厚度通常為5 500 iim左右，優(yōu)選為10 300iim，特別優(yōu)選為20 200 y m。(基體材料片)作為基體材料片，只要是具有透明性的材料即可，并無特殊限制，可列舉例如 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚苯硫醚膜、聚醚酰亞胺膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸樹脂膜、降冰片烯類樹脂膜、環(huán)烯烴樹脂膜等塑料膜。該塑料膜的厚度通常為10 300 ii m左右、優(yōu)選為20 200 U m。

另外，為了提高這些塑料膜與設(shè)置在其表面的粘合劑層之間的密合性，可以根據(jù)需要在其一面或兩面利用氧化法、凹凸化法等實(shí)施表面處理、或?qū)嵤┑入x子體處理。作為上述氧化法，可列舉例如電暈放電處理、等離子體放電處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧/紫外線照射處理等，另外，作為凹凸化法，可列舉例如噴砂法、溶劑處理法等。這些表面處理法可根據(jù)塑料膜的種類而適當(dāng)選擇，但從效果及操作性等方面考慮，通常優(yōu)選采用電暈放電處理法。(剝離片)作為剝離片，可列舉在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴膜等塑料膜上涂布有機(jī)硅樹脂等剝離劑而設(shè)置了剝離層的材料。對(duì)于該剝離片的厚度并無特殊限制，通常為20 150_左右。(導(dǎo)電膜用粘合片I及II的制作)為了制作導(dǎo)電膜用粘合片I，首先要配制粘合劑層形成用涂敷液。該涂敷液的配制方法并無特殊限制，例如，可以在溶劑中加入上述的(A)成分、(B)成分及根據(jù)需要而添加的其它任意成分，并進(jìn)行攪拌混合，由此來配制粘合劑層形成用涂敷液。作為上述溶劑，可列舉例如己烷、庚烷等脂肪烴、甲苯、二甲苯等芳香烴、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑、丙二醇單甲醚等二醇醚類溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上混合使用。
作為該涂敷液中的固體成分濃度，只要是適于涂敷該涂敷液的粘度即可，并無特殊限制。接著，采用下述方法在剝離片的剝離層上涂敷上述粘合劑層形成用涂敷液，并進(jìn)行干燥以形成粘合劑層，所述方法包括例如棒涂法、氣刀涂布法(knife coating)、棍涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂布法等。接著，將該帶剝離片的粘合劑層隔著該粘合劑層貼合于上述基體材料片的一面，由此得到本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片I。另外，將按照上述方法配制的粘合劑層形成用涂敷液同樣地涂敷在另一剝離片的剝離層上，進(jìn)行干燥以形成粘合劑層，然后將該粘合劑層貼合于上述導(dǎo)電膜用粘合片I的基體材料片一側(cè)的面上，由此得到本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片II。需要說明的是，如上所述地將上述帶剝離片的粘合劑層貼合于基體材料片的兩面時(shí)，適宜在一面上貼合帶重剝離型剝離片(也稱為重剝離片)的粘合劑層、在另一面上貼合帶輕剝離型剝離片(也稱為輕剝離片)的粘合劑層。[導(dǎo)電膜用粘合片III]本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片III的特征在于，其是用2片剝離片僅夾持由上述本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層而得到的。導(dǎo)電膜用粘合片III不具有諸如上述導(dǎo)電膜用粘合片I及II那樣的基體材料片。(導(dǎo)電膜用粘合片III的制作)本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片III可通過例如以下所示的方法來制作。首先，與制作上述導(dǎo)電膜用粘合片I時(shí)同樣地，將粘合劑層形成用涂敷液涂敷在重剝離型剝離片的剝離層上，進(jìn)行干燥以形成粘合劑層。接著，在該粘合劑層面上貼合輕剝離型剝離片，并使其剝離層與該粘合劑層面接觸，由此得到本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片III。對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)電膜用粘合片1、11及III而言，其貼合對(duì)象的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜優(yōu)選為結(jié)晶性的錫摻雜氧化銦(ITO)，另外，其適宜作為觸摸面板、尤其是靜電容量方式的觸摸面板用構(gòu)件使用。本發(fā)明的觸摸面板用構(gòu)件具有將上述導(dǎo)電膜用粘合片的粘合劑層與形成于上述導(dǎo)電膜用基體材料上的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜的表面相對(duì)地進(jìn)行粘接的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的觸摸面板用構(gòu)件還可以采取進(jìn)一步在上述導(dǎo)電膜用粘合片的與上述結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜相接觸的面相反一側(cè)的面上隔著該導(dǎo)電膜用粘合片的粘合劑層、或隔著其它粘合劑層包含被粘物(以下，在本發(fā)明中，有時(shí)稱為金屬氧化物導(dǎo)電膜的相反側(cè)的被粘物)的結(jié)構(gòu)。作為上述金屬氧化物導(dǎo)電膜的相反側(cè)的被粘物的實(shí)例，可列舉玻璃板、聚碳酸酯、(甲基)丙烯酸樹脂等透明塑料板等，但從抑制電阻值增加率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選玻璃板。這些被粘物在觸摸面板用構(gòu)件中可以作為例如觸摸面板的最表面部的保護(hù)面板使用。實(shí)施例以下，結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明，但本發(fā)明完全不受這些實(shí)施例的限定。需要說明的是，ITO的電阻值測定方法及儲(chǔ)能模量的測定方法按照如下所示的方法進(jìn)行。(I) ITO的電阻值測定方法

使用圖2對(duì)于電阻值測定試驗(yàn)中使用的電阻值測定用樣品進(jìn)行說明。通過濺射準(zhǔn)備在表面上設(shè)置有ITO膜12的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜13，并將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜13的未設(shè)置ITO膜12的一側(cè)與玻璃板15隔著接合帶14[Lintec公司制造，制品名"Tackliner TL-70”]接合。接著，在ITO膜12面上涂布含有銀的導(dǎo)電性樹脂材料[藤倉化成株式會(huì)社制造、制品名“FA-301CA"D0TITE觸摸面板回路型]，并于80°C加熱干燥20分鐘，制作了兩點(diǎn)作為電阻值的測定點(diǎn)的電極U。此時(shí)，調(diào)整其位置使得這兩點(diǎn)間的距離為26mm0將實(shí)施例及比較例中得到的導(dǎo)電膜用粘合片III (圖2(A))裁切成26mmX 250mm的大小，從導(dǎo)電膜用粘合片III上剝離剝離片9’，使其沿著ITO濺射面上的電極11的兩點(diǎn)的邊際(不使其緊密地接觸)貼合。接著，將圖2(B)的導(dǎo)電膜用粘合片III上的另一剝離片9剝離，貼合作為金屬氧化物導(dǎo)電膜的相反側(cè)的被粘物的厚1. 0mm、寬26mm的載玻片10 [松浪硝子工業(yè)株式會(huì)社制造、“MICRO SLIDE GLASS” ]，由此制作了圖2 (C)的電阻值測定用樣品。接著，如圖3所示那樣，使用DIGITAL HiTESTER[日置電機(jī)株式會(huì)社制造、“3802-50”]對(duì)電極11間的初期電阻值Rtl進(jìn)行了測定。將電阻值測定用樣品在溫度65°C、濕度95%的環(huán)境下放置500小時(shí)，然后測定了濕熱促進(jìn)后電阻值R。電阻值增加率按照下述方法計(jì)算。該電阻值增加率低于20%時(shí)為合格。電阻值增加率(%)= {(R — R0) /R0I X 100(2)儲(chǔ)能模量的測定方法對(duì)于實(shí)施例 及比較例中得到的導(dǎo)電膜用粘合片III，將剝離片除去后疊合多片，形成了厚2. Omm的片材樣品。使用粘彈性測定裝置[Rheometric Scientific F. E.公司制造、商品名“RDAII”]在IHz的測定頻率下對(duì)所形成的片材樣品測定了在65°C的儲(chǔ)能模量。實(shí)施例1在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸甲酯丙烯酸(質(zhì)量份)=77:20:3、重均分子量Mw = 80萬、濃度28質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[東洋油墨株式會(huì)社制造、“BHS-8515”濃度37. 5質(zhì)量％]1. 75質(zhì)量份和鋁螯合類交聯(lián)劑[綜研化學(xué)株式會(huì)社制造、“M-5A”濃度4. 95質(zhì)量％]1. 75質(zhì)量份，配制了丙烯酸類粘合劑溶液，將該溶液以干燥后的膜厚為25iim的方式涂布在重剝離片[Lintec公司制造、制品名“SP-PET38T103-1”]上，于120°C加熱2分鐘后，將輕剝離片[Lintec公司制造、制品名“SP-PET381031”]貼合在粘合劑面上，得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。此時(shí)，相對(duì)于丙烯酸酯共聚物的固體成分100質(zhì)量份，鋁螯合類交聯(lián)劑的添加量為0. 31質(zhì)量份。實(shí)施例2使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸乙酯丙烯酸(質(zhì)量份)=77:20:3、重均分子量Mw = 90萬、濃度30質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合鋁螯合類交聯(lián)劑[綜研化學(xué)株式會(huì)社制造、“M-5A”濃度4. 95質(zhì)量％]4質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。此時(shí)，相對(duì)于丙烯酸酯共聚物的固體成分100質(zhì)量份，鋁螯合類交聯(lián)劑的添加量為0. 66質(zhì)量份。比較例I
使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸甲酯丙烯酸4-羥基丁酯(質(zhì)量份)=79:20:1、重均分子量Mw = 90萬、濃度30質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[綜研化學(xué)株式會(huì)社制造、“TD-75”濃度75質(zhì)量％]0. 05質(zhì)量份和硅烷偶聯(lián)劑[信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、“KBM403”濃度100%]0. 15質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。比較例2使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸甲酯丙烯酸2-羥基乙酯丙烯酰嗎啉(質(zhì)量份)=79:2:2:17、重均分子量90萬、濃度35.1質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[東洋油墨株式會(huì)社制造、“BHS-8515”濃度37. 5質(zhì)量％]0. 5質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。比較例3使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸2-乙基己酯丙烯酸環(huán)己酯丙烯酸(質(zhì)量份)=59. 7:40:0. 3、重均分子量Mw = 80萬、濃度40質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[東洋油墨株式會(huì)社制造、“BHS-8515”濃度37. 5質(zhì)量％]0. 5質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。比較例4使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸異丁酯丙烯酸(質(zhì)量份)=49. 125:49. 125:1. 75、重均分子量50萬、濃度32質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[東洋油墨株式會(huì)`社制造、“BHS-8515”濃度37. 5質(zhì)量％]3質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。比較例5使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸甲酯丙烯酸2-羥基乙酯丙烯酰嗎啉(質(zhì)量份)=83. 5:2:0. 5:14、重均分子量70萬、濃度35.1質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[東洋油墨株式會(huì)社制造、“BHS-8515”濃度37. 5質(zhì)量％]1. 8質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。比較例6使用了在丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸(質(zhì)量份)=91:9、重均分子量Mw = 60萬、濃度30質(zhì)量％)的甲苯溶液100質(zhì)量份中混合異氰酸酯類交聯(lián)劑[東洋油墨株式會(huì)社制造、“BHS-8515”濃度37. 5質(zhì)量％] 2質(zhì)量份而配制的丙烯酸類粘合劑溶液，除此之夕卜，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。比較例7除了使用丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯丙烯酸(質(zhì)量份)=90:10、重均分子量Mw = 40萬、濃度35質(zhì)量％)的甲苯溶液作為丙烯酸類粘合劑溶液、且未使用交聯(lián)劑以外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了導(dǎo)電膜用粘合片III。使用上述實(shí)施例1、2及比較例I 7中得到的導(dǎo)電膜用粘合片III，按照上述(I)ITO的電阻值的測定方法及(2)儲(chǔ)能模量的測定方法對(duì)初期電阻值Rtl及500小時(shí)后的電阻值R進(jìn)行了測定，同時(shí)求出電阻值增加率，并對(duì)在65°C的儲(chǔ)能模量進(jìn)行了測定。上述結(jié)果如表I所示。另外，使用實(shí)施例1中得到的導(dǎo)電膜用粘合片III測定上述(I)ITO的電阻值時(shí)，使用無定形ITO代替結(jié)晶性ITO進(jìn)行了測定，將測定結(jié)果作為參考例I示于表I。同樣，對(duì)于實(shí)施例2，也作為參考例2而示于表I。此外，使用實(shí)施例1及2中得到的導(dǎo)電膜用粘合片III測定上述⑴ITO的電阻值時(shí)，作為金屬氧化物導(dǎo)電膜的相反側(cè)的被粘物，使用 丙烯酸樹脂板代替載玻片10進(jìn)行了測定，將測定結(jié)果分別作為參考例3及4示于表I。此外，在上述參考例3及4中，使用聚碳酸酯樹脂板代替丙烯酸樹脂板進(jìn)行了測定，將測定結(jié)果分別作為參考例5及6示于表I。
權(quán)利要求
1.一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其含有(A)丙烯酸烷基酯類共聚物和(B)金屬螯合類交聯(lián)劑，所述(A)丙烯酸烷基酯類共聚物包含(a-Ι)酯部烷基的碳原子數(shù)為I 20的丙烯酸烷基酯單元50 99質(zhì)量％和(a-2)丙烯酸單元O. 5 10質(zhì)量％，且相對(duì)于(A)丙烯酸烷基酯類共聚物的固體成分100質(zhì)量份，含有O. 01 2質(zhì)量份的(B)金屬螯合類交聯(lián)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其中，(a-Ι)丙烯酸烷基酯單元至少為丙烯酸丁酯單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其在65°C的儲(chǔ)能模量為O.1OMPa以上。
4.一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其具有由權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的粘合劑形成的層。
5.一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其由2片剝離片僅夾持由權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的粘合劑形成的層而得到。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其中，貼合對(duì)象的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜為結(jié)晶性的錫摻雜氧化銦。
7.根據(jù)權(quán)利要求4 6中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合片，其作為觸摸面板用構(gòu)件使用。
8.一種觸摸面板用構(gòu)件，其至少包含結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜和由權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層。
9.一種觸摸面板用構(gòu)件，其由玻璃板、由權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑形成的層以及結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜依次疊層而得到。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的觸摸面板用構(gòu)件，其中，觸摸面板為靜電容量方式。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其含有(A)丙烯酸烷基酯類共聚物和(B)金屬螯合類交聯(lián)劑，所述(A)丙烯酸烷基酯類共聚物包含(a-1)酯部烷基的碳原子數(shù)為1～20的丙烯酸烷基酯單元50～99質(zhì)量%和(a-2)丙烯酸單元0.5～10質(zhì)量%，且相對(duì)于(A)丙烯酸烷基酯類共聚物的固體成分100質(zhì)量份，含有0.01～2質(zhì)量份的(B)金屬螯合類交聯(lián)劑。由此，本發(fā)明可提供一種結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜用粘合劑，其用于固定錫摻雜氧化銦(ITO)膜等結(jié)晶性金屬氧化物導(dǎo)電膜和LCD等顯示裝置，能夠抑制作為被粘物的ITO膜等導(dǎo)電膜的劣化、并能夠抑制電阻值的上升、尤其適宜用于靜電容量方式觸摸面板用途。
文檔編號(hào)C09J11/06GK103038305SQ20118003714
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月4日
發(fā)明者吉延毅朗, 本鄉(xiāng)有記, 江島豐 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社