羥乙基纖維素接枝的丙烯酸膠乳的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含羥乙基纖維素接枝的丙烯酸聚合物乳液的沒有凝膠化或凝結(jié)的膠乳組合物以及制備它們的方法。膠乳組合物包含相對(duì)于單體重量至少約0.2％以重量計(jì)的HEC，包含至少約45％固體，并且平均均值體積(mV)膠乳顆粒大小在約320nm-約850nm范圍。摻入HEC接枝的丙烯酸膠乳的涂料組合物與包含不具有HEC接枝的膠乳的涂料相比，顯示出在靜態(tài)狀態(tài)下具有高的粘度并且沒有色彩流動(dòng)且沒有脫水收縮。本發(fā)明還涉及環(huán)境條件下膠乳顆粒交聯(lián)的交聯(lián)機(jī)制。該交聯(lián)機(jī)制包含雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)和甲基丙烯酰胺(MAM)，含或者不含苯乙烯。
【專利說明】羥乙基纖維素接枝的丙烯酸膠乳
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明一般涉及包含羥乙基纖維素接枝的丙烯酸聚合物乳液的膠乳組合物以及制備它們的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]羥乙基纖維素(HEC)和其它親水性聚合物，諸如聚乙烯醇和乙烯基吡咯烷酮共聚物，已經(jīng)在涂料工業(yè)中用作保護(hù)性膠體，以改善組合物的機(jī)械穩(wěn)定性。HEC通常用于涉及乙酸乙烯酯成分的乳液聚合中。最近的出版物報(bào)導(dǎo)，在正常的乳液聚合條件下乙酸乙烯酯單體不容易與HEC接枝，因?yàn)橐宜嵋蚁误w缺乏對(duì)于碳基的反應(yīng)性(參見US4，684，704 ；Craig,D.Polymeric Materials Science and Engineering,51,172(1984) ；54,370(1986),等)。通過乙酸乙烯酯或其它乙烯酯與HEC的乳液聚合制備的膠乳缺乏機(jī)械穩(wěn)定性。
[0003]丙烯酸單體具有更強(qiáng)的對(duì)HEC的反應(yīng)性并且具有更高的HEC接枝潛能。具有更高HEC接枝的所有丙烯酸乳液膠乳將提供機(jī)械穩(wěn)定性、出色的干膜性能、和與涂料配方中許多親水性成分的良好兼容性。然而，關(guān)于HEC與丙烯酸單體接枝的一個(gè)問題是在乳液聚合的接枝反應(yīng)過程中的凝膠化問題。雖然有許多出版物教導(dǎo)了將HEC接枝到丙烯酸聚合物上的方法，但是這些出版物中大多數(shù)具有某些用于商業(yè)實(shí)踐的實(shí)用性問題，因?yàn)榫哂休^差的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，或者接枝水平低，或者與在聚合過程中使用水性調(diào)節(jié)劑(鏈轉(zhuǎn)移劑)，諸如
2-疏基乙醇有關(guān)的氣味問題。
[0004] 已經(jīng)開展過多種嘗試以產(chǎn)生HEC接枝的丙烯酸聚合物。例如，在過程中添加不同的添加劑。Craig, D.H.( “The Synthesis of Hydroxyethyl Cellulose-StabilizedAcrylic Latexes，，，Polymeric Materials Science and Engineering, 51, 172 (1984))教導(dǎo)了使用水性調(diào)節(jié)劑，諸如2-巰基乙醇制造HEC接枝的丙烯酸聚合物膠乳的方法。然而，水性鏈轉(zhuǎn)移劑的使用常常在生產(chǎn)過程中或者生產(chǎn)之后產(chǎn)生氣味問題。Grubert等的US3, 876，596教導(dǎo)了在相對(duì)大量乳化劑混合物存在下的羧酸酯與保護(hù)性膠體的乳化共聚合方法。太多的乳化劑會(huì)對(duì)系統(tǒng)的水敏感性具有負(fù)面影響并且引起發(fā)泡。Craig的US4, 670，505和Craig的US4，659，771公開了通過分別在水溶性氨基醇化合物或者具有共軛不飽和的基本完全水溶性單體的存在下乳液聚合產(chǎn)生的HEC-接枝的聚丙烯酸酯分散劑。然而，Craig報(bào)導(dǎo)，HEC和聚丙烯酸酯聚合物之間的接枝反應(yīng)被這些添加劑減少了。
[0005]其它實(shí)例包括Edwards等的US6，596，804公開的用HEC和引發(fā)劑后處理丙烯酸乳液的方法。Janssen等的US5，795，928在平均分子量小于約75，000的水溶性保護(hù)性膠體的存在下制備了丙烯酸共聚物。Lo的US4，845，175使用疏水性的改良羥乙基纖維素。然而，這些丙烯酸乳液沒有產(chǎn)生具有大的機(jī)械穩(wěn)定性并展現(xiàn)出抗浮色和脫水收縮的涂料配方。
[0006]然而，本領(lǐng)域教導(dǎo)的HEC接枝的丙烯酸聚合物具有明顯的缺點(diǎn)。HEC是親水性和水溶性聚合物。當(dāng)HEC與丙烯酸顆粒接枝時(shí)，從HEC接枝的丙烯酸膠乳形成的干膜常常遭受到不良的水敏感性問題。當(dāng)接枝HEC變成連續(xù)相中干膜結(jié)構(gòu)的部分時(shí)，水敏感性變得更加明顯。[0007]因此，仍然需要開發(fā)新的配方和方法來產(chǎn)生具有高的聚合物固體和所希望顆粒大小分布、沒有凝膠化問題的高度HEC接枝的丙烯酸聚合物分散體。還需要改善HEC接枝的丙烯酸干膜的水敏感性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的第一實(shí)施方案涉及包含羥乙基纖維素(HEC)接枝的丙烯酸聚合物乳液的膠乳組合物。HEC接枝的丙烯酸聚合物乳液包含相對(duì)于丙烯酸單體至少約0.2%以重量計(jì)的HEC，其中聚合物包含至少約45%的固體，其中丙烯酸核的平均均值體積(mV)顆粒大小在大約150nm至大約280nm，并且其中膠乳顆粒大小平均在大約320至大約850nm(mV)范圍。
[0009]另一實(shí)施方案涉及HEC接枝的膠乳組合物，其中膠乳包含丙烯酸單體、苯乙烯單體、和甲基丙烯酰胺單體。可以向典型的丙烯酸單體中加入少量的甲基丙烯酰胺/丙烯酰胺/苯乙烯的單體組合。除了使用用于建筑涂料的丙烯酸單體之外，使用下列濃度的甲基丙烯酰胺/雙丙酮丙烯酰胺/苯乙烯的組合達(dá)到優(yōu)選的均衡的膜性能:約0.1 % -約1.0%的甲基丙烯酰胺，約0.1% -約1.0%的雙丙酮丙烯酰胺，和約1.0% -約10.0%的苯乙烯。
[0010]在另一實(shí)施方案中，當(dāng)膠乳組合物在基底物或者表面上而不是在水相中應(yīng)用時(shí)，甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺，諸如雙丙酮丙烯酰胺，與苯乙烯或者不與苯乙烯一起，用作環(huán)境條件下的自交聯(lián)化合物。
[0011]在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，丙烯酸膠乳組合物包含羥甲基甲基丙烯酰胺單體(相對(duì)于單體總量的約0.1%至約5% )以改善膠乳穩(wěn)定性和干膜的透水性。
[0012]在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，丙烯酸膠乳組合物包含與少量具有酰胺和芳香族官能團(tuán)的單體(相對(duì)于單體總量的約0.1%至約10% )混合的丙烯酸單體以保證有效的接枝。
[0013]本發(fā)明的另一方面涉及用于制備羥乙基纖維素接枝的丙烯酸聚合物的、包括乳液聚合但無凝膠化問題的方法，其中控制pH值、初始進(jìn)給速度、固體水平、顆粒大小分布、和表面活性劑并且不使用水性調(diào)節(jié)劑/鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0014]在一個(gè)實(shí)施方案中，在開始聚合之前將HEC加入到反應(yīng)器中的水相中。丙烯酸單體的中和和在接枝反應(yīng)的最初階段過程中的緩慢轉(zhuǎn)化，優(yōu)選在第一小時(shí)內(nèi)小于28%單體轉(zhuǎn)化，和在第二小時(shí)后小于68%單體轉(zhuǎn)化，用于避免凝膠化。使用基于反應(yīng)批所用總的單體所計(jì)算的聚合物固體測(cè)量單體轉(zhuǎn)化百分比。最初的表面活性劑濃度保持較低以保證有效的HEC接枝和可操作的膠乳粘性。
[0015]在另一個(gè)實(shí)施方案中，HEC溶液與約10%至約40%單體預(yù)制乳液和額外表面活性劑逐漸加入 。在該過程中，在丙烯酸聚合物轉(zhuǎn)化達(dá)到約90%至約60%之后，HEC溶液與約10%至約40%單體預(yù)制乳液和額外的表面活性劑逐漸進(jìn)給。在該階段將額外的表面活性劑加入到HEC/單體混合物中以達(dá)到所要的顆粒大小分布并防止膠乳發(fā)生不希望的凝膠化。優(yōu)選控制最初進(jìn)給速度，使得在HEC接枝過程中丙烯酸核的平均顆粒大小(mV)維持大于160nm。在加入HEC溶液之前，控制丙烯酸核的平均顆粒大小(mV)在約90%至約60%丙烯酸聚合物轉(zhuǎn)化結(jié)束時(shí)為約160nm到約280nm。用于本發(fā)明的表面活性劑優(yōu)選包括陰離子磺基琥珀酸鹽、陰離子磺基琥珀酰胺酸鹽、支鏈醇乙氧基磷酸鹽、和磷酸酯銨鹽的組合。[0016]本發(fā)明的再一實(shí)施方案涉及兩步種子添加法以增加HEC接枝的丙烯酸組合物中的聚合物固體而無凝膠化或者凝結(jié)問題。將HEC加入到水相中然后加入種子單體乳液。控制第一部分的聚合物轉(zhuǎn)化以具有小于約30%固體，優(yōu)選約10%至約30%固體，并且監(jiān)測(cè)顆粒大小分布以確保其為單峰分布。在反應(yīng)混合物冷卻并且已經(jīng)加入追加劑(chaser)以減少殘留單體之后，將混合物中和，然后加入額外的表面活性劑、引發(fā)劑、和單體乳液作為聚合物轉(zhuǎn)化的第二部分。
[0017]本發(fā)明的另一方面涉及摻入HEC接枝的丙烯酸膠乳的涂料組合物。
[0018]變形的實(shí)施方案涉及摻入包含丙烯酸、苯乙烯、和甲基丙烯酰胺單體的HEC接枝的膠乳的涂料組合物。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0019]附圖構(gòu)成說明書的部分并且相結(jié)合閱讀，并且其中相同的附圖標(biāo)記數(shù)字用于指示不同視圖中的相同部分，在附圖中:
[0020]圖1是比較實(shí)施例13和14中本發(fā)明的HEC接枝涂料與實(shí)施例11和12中相對(duì)的非-HEC-接枝對(duì)照的流變學(xué)曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0021]本發(fā)明一般涉及⑴包含HEC-接枝的丙烯酸膠乳的膠乳組合物，其中固體含量以重量計(jì)為至少約45%并且HEC以重量計(jì)為至少約0.2%并且其中丙烯酸核的平均顆粒大小(mV)為約160nm至約280nm并且平均膠乳顆粒大小為約320至約850nm,等等；(ii)制備它們的方法，其中在乳液聚合過程中控制PH值、初始進(jìn)給速度、固體水平、顆粒大小分布、和表面活性劑和/或不使用水性調(diào)節(jié)劑/鏈轉(zhuǎn)移劑，以及(iii)摻入本發(fā)明的HEC-接枝的丙烯酸膠乳的涂料組合物。
[0022]本發(fā)明的HEC-接枝的丙烯酸膠乳提供優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中所公開那些HEC-接枝的丙烯酸膠乳的數(shù)個(gè)優(yōu)勢(shì)。通常，當(dāng)HEC濃度小于相對(duì)于總單體0.2%或者聚合物固體低于35%時(shí)，在已知的丙烯酸組合物中不可能有凝膠化。然而，如果聚合物固體高于35%，或者HEC濃度高于相對(duì)于總單體0.2%，則在現(xiàn)有技術(shù)中所述的正常乳液聚合條件下很有可能出現(xiàn)凝膠化。本發(fā)明提供用于穩(wěn)定的接枝反應(yīng)而無凝膠化問題并產(chǎn)生具有高固體含量和高HEC濃度的丙烯酸膠乳的方法。在本發(fā)明中不需要水性調(diào)節(jié)劑/鏈轉(zhuǎn)移劑，由此消除了與水性調(diào)節(jié)劑/鏈轉(zhuǎn)移劑有關(guān)的氣味問題。此外，除了使用用于建筑涂料應(yīng)用的丙烯酸單體之外，使用甲基丙烯酰胺/丙烯酰胺/苯乙烯單體的新組合解決HEC接枝的丙烯酸膠乳聚合物的水敏感性問題。此改進(jìn)據(jù)信源于強(qiáng)的氫鍵和交聯(lián)后活性。也改善了 HEC接枝的丙烯酸聚合物膜的擦洗抗性。通過本發(fā)明制造的膠乳樣品具有涂料配方的均衡性能和良好機(jī)械穩(wěn)定性。
[0023]本發(fā)明的一個(gè)方面涉及HEC接枝的膠乳。膠乳聚合物可包括所有的丙烯酸單體(如實(shí)施例1-3以及8-9中所示)和以下成分中的至少一種:(i)如實(shí)施例4和6中所示的甲基丙烯酰胺/丙烯酰胺/苯乙烯的單體組合，或(ii)如實(shí)施例4和6中公開的相對(duì)少量的具有酰胺和芳香族官能團(tuán)的單體。本發(fā)明任選使用羥甲基甲基丙烯酰胺單體以改善膠乳穩(wěn)定性和干膜透水性，如實(shí)施例1、8和9中所示。[0024]任何丙烯酸單體均可用于本發(fā)明中。適宜的丙烯酸單體包括，但不限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯和丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸甲氧乙酯和甲基丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸-2-乙氧乙酯和甲基丙烯酸-2-乙氧乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸鹽、烷基(甲基)丙烯酸諸如甲基丙烯酸、濕附著力單體、和用于交聯(lián)官能團(tuán)的多官能團(tuán)單體諸如二乙烯基苯、二丙烯酸酯等、丙烯酸、離子丙烯酸鹽、烷基丙烯酸、離子烷基丙烯酸鹽、鹵丙烯酸、離子鹵丙烯酸鹽、丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺、單烷基丙烯酰胺、單烷基烷基丙稀酸胺、丙稀酸烷基酷、烷基丙稀酸烷基酷、丙稀臆、烷基丙稀臆、二烷基丙稀酰胺、二烷基烷基丙烯酰胺、丙烯酸羥烷基酯、烷基丙烯酸羥烷基酯、僅部分酯化的亞烷基二醇丙烯酸酯、僅部分酯化的非聚合多羥基化合物如甘油的丙烯酸酯、僅部分酯化的聚合多羥基化合物的丙烯酸酯、及其組合。甲基丙烯酸烷基酯單體優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。
[0025]優(yōu)選的包含芳族基的單體是苯乙烯和a_甲基苯乙烯。另外的適宜的含芳族基單體包括，但不限于，2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯、2，4- 二甲基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、2，3，4，5，6-五氟苯乙烯、(乙烯基芐基)三甲基氯化銨、2，6- 二氯苯乙烯、2-氟苯乙烯、
2-異丙烯基苯胺、3 (三氟甲基)苯乙烯、3-氟苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基芐氯、α -溴苯乙烯、9-乙烯基蒽、及其組合。優(yōu)選的含酰胺基單體是甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、和丙烯酰胺。另外的適宜的含酰胺基單體包括，但不限于，N-乙烯甲酰胺，或者任何乙烯基酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(羥基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、N-(丁氧甲基)丙烯酰胺、N-(異丁氧甲基)丙烯基(甲基丙烯基)酰胺、N-[三(羥基甲基)甲基]丙烯基(甲基丙烯基)酰胺、7- [4-(三氟甲基)香豆素](甲基)丙烯酰胺、3-(3-氟苯基)-2-丙烯酰胺、3-(4-甲基苯基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、及其組合。這些單體可以與上面所列丙烯酸單體聚合。乙烯基(甲)酰胺通式為:
[0026]
【權(quán)利要求】
1.包含羥乙基纖維素(HEC)接枝的丙烯酸聚合物乳液的水性膠乳組合物，其中所述膠乳組合物包含相對(duì)于單體重量至少約0.2%以重量計(jì)的HEC，其中膠乳組合物包含至少約.45%的固體，并且 其中平均均值體積(mV)膠乳顆粒大小為約320nm-約850nm。
2.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中所述聚合物包含丙烯酸單體、苯乙烯單體和甲基丙烯酰胺單體。
3.權(quán)利要求2的水性膠乳組合物，其中所述丙烯酸單體包含至少丙烯酰胺單體。
4.權(quán)利要求3的水性膠乳組合物，其中所述丙烯酰胺單體包含至少雙丙酮丙烯酰胺單體。
5.權(quán)利要求4的水性膠乳組合物，其中甲基丙烯酰胺的重量濃度為約0.1% -約.1.0%、雙丙酮丙烯酰胺為約0.1% -約1.0%、并且苯乙烯為約1.0% -約10.0%。
6.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中所述丙烯酸單體包含至少羥甲基甲基丙烯酰胺單體。
7.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中所述聚合物至少包含具有酰胺和芳香族官能團(tuán)的丙烯酸單體。
8.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中丙烯酸核的平均均值體積(mV)顆粒大小為約.150nm 至約 280nm。
9.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中所述膠乳在基本靜態(tài)條件下具有高的粘度。
10.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中所述膠乳是抗水性的并且具有高于0.5mg/cm2, mm.24小時(shí)的比滲透率。
11.權(quán)利要求1的水性膠乳組合物，其中所述膠乳包含小于約700ppm的凝膠。
12.將羥乙基纖維素(HEC)接枝到丙烯酸聚合物的乳液聚合方法，包括步驟: 向乳液容器中提供并中和丙烯酸單體以形成單體預(yù)制乳液； 使所述丙烯酸單體在第一進(jìn)給速度聚合； 控制所述第一進(jìn)給速度使得丙烯酸核的平均大小(mV)大于約160nm ； 向水中加入HEC形成HEC溶液； 在所述丙烯酸聚合物轉(zhuǎn)化達(dá)到約90%至約60%之后，混合約10%至約40%的所述單體預(yù)制乳液與所述HEC溶液； 以第二進(jìn)給速度向反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)給所述HEC/單體混合物； 其中控制丙烯酸核的平均顆粒大小(mV)使得在所述HEC溶液加入之前在約90%至約.60%丙烯酸聚合物轉(zhuǎn)化結(jié)束時(shí)為約160nm到約280nm ;并且 其中所述HEC-接枝的丙烯酸聚合物包含小于約700ppm的凝膠。
13.權(quán)利要求12的方法，其中表面活性劑與所述HEC溶液一起加入。
14.權(quán)利要求13的方法，其中表面活性劑包括陰離子磺基琥珀酸鹽、陰離子磺基琥珀酰胺酸鹽、支鏈醇乙氧基磷酸鹽和磷酸酯銨鹽的組合。
15.權(quán)利要求12的方法，其中所述第二進(jìn)給速度高于所述第一進(jìn)給速度。
16.權(quán)利要求12的方法，其中不加入水性調(diào)節(jié)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑。
17.權(quán)利要求12的方法，其中另外的添加劑包括乳化劑、引發(fā)劑、追加劑、和pH調(diào)節(jié)劑。
18.權(quán)利要求12的方法，其中加熱所述反應(yīng)器直至反應(yīng)完全。
19.將羥乙基纖維素(HEC)接枝到丙烯酸聚合物的乳液聚合方法，包括步驟: 向反應(yīng)器中的水相提供HEC以形成HEC溶液； 向乳液容器提供并中和丙烯酸單體； 加入部分所述丙烯酸單體乳液至HEC溶液中以形成種子； 以第一速度進(jìn)給剩余的丙烯酸單體； 控制所述第一進(jìn)給速度，使得在第一小時(shí)內(nèi)小于28%的單體轉(zhuǎn)化，并且在兩小時(shí)后小于68%的單體轉(zhuǎn)化； 以第二速度進(jìn)給丙烯酸單體，其中所述第二進(jìn)給速度高于所述第一進(jìn)給速度；并且 其中HEC-接枝的丙烯酸聚合物包含小于約700ppm的凝膠。
20.權(quán)利要求19的方法，其中不加入水性調(diào)節(jié)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑。
21.權(quán)利要求19的方法，其中另外的添加劑包括乳化劑、引發(fā)劑、追加劑、和pH調(diào)節(jié)劑。
22.權(quán)利要求19的方法，其中加熱反應(yīng)器直至反應(yīng)完全。
23.將羥乙基纖維素(HEC)接枝到丙烯酸聚合物的乳液聚合方法，包括步驟: 向反應(yīng)器內(nèi)的水相 提供HEC以形成HEC溶液； 向所述HEC溶液提供種子單體乳液； 向所述HEC溶液進(jìn)給丙烯酸單體； 控制固體含量小于約30%固體并且控制顆粒大小分布為單峰分布； 冷卻所述單體乳液； 減少殘留單體； 調(diào)節(jié)乳液PH在約8.0至約8.8 ； 向所述乳液中加入表面活性劑和引發(fā)劑； 加入另外的單體乳液； 其中控制丙烯酸核的平均顆粒大小(mV)在約160nm至約280nm ;和 其中HEC-接枝的丙烯酸聚合物包含小于約700ppm的凝膠。
24.權(quán)利要求23的方法，其中控制固體含量在第二次加入單體之前為約10%至約30%。
25.權(quán)利要求23的方法，其中不加入水性調(diào)節(jié)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑。
26.權(quán)利要求23的方法，其中另外的添加劑包括乳化劑、引發(fā)劑、追加劑、和pH調(diào)節(jié)劑。
27.權(quán)利要求23的方法，其中在每一聚合步驟中加熱所述反應(yīng)器。
28.包含權(quán)利要求1的HEC接枝的膠乳的涂料組合物。
29.權(quán)利要求28的涂料組合物，其中涂料在基本上靜態(tài)狀態(tài)下具有高粘度并且沒有色彩流動(dòng)或流平且沒有脫水收縮。
30.包含具有交聯(lián)化合物的膠乳顆粒的水性組合物，其中所述交聯(lián)化合物包含雙丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其中當(dāng)在環(huán)境條件下應(yīng)用到基底時(shí)所述膠乳顆粒交聯(lián)。
31.權(quán)利要求30的水性組合物，還包含苯乙烯。
32.權(quán)利要求30的水性組合物，其中組合物基本上無己二酸二酰肼或類似物。
33.權(quán)利要求30的水性組合物，其中所述膠乳顆粒包括丙烯酸膠乳顆粒。
【文檔編號(hào)】C09D101/00GK103946323SQ201280056795
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月19日
【發(fā)明者】S-J·楊, G·丹德里奧克斯, 羅伯特·J·謝林 申請(qǐng)人:本杰明·摩爾公司