粘合劑組合物和粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及粘合劑組合物及粘合片。在具備具有氣泡結(jié)構(gòu)的壓敏膠粘劑層的粘合片中，抑制超過500μm的大氣泡的產(chǎn)生。構(gòu)成本發(fā)明的某一方式的粘合片(10)的壓敏膠粘劑層(20)制作用的粘合劑組合物，其具有粘合性組合物(22)、氣泡(24)和表面活性劑，所述粘合性組合物(22)實(shí)質(zhì)上不含有作為極性基團(tuán)的羧基。
【專利說明】粘合劑組合物和粘合片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合劑組合物和粘合片。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，已知具備具有氣泡結(jié)構(gòu)的壓敏膠粘劑層的粘合片。這樣的粘合片在對(duì)曲面或凹凸面進(jìn)行膠粘時(shí)以及在需要耐回彈性的用途等中屢屢使用。公知的粘合片中的含有氣泡的壓敏膠粘劑層中，在用于形成壓敏膠粘劑層的粘合劑組合物中使用含有羧基作為極性基團(tuán)的丙烯酸。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004]專利文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)1:日本特開昭58-125776號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]以往在粘合劑組合物中含有羧基時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生超過500 μ m的大氣泡。結(jié)果，產(chǎn)生造成作為粘合片的品質(zhì)的穩(wěn)定性降低的課題、以及隨著粘合片的薄型化、氣泡使壓敏膠粘劑層在厚度方向上連續(xù)從而容易產(chǎn)生所謂的針孔從而損害粘合片的外觀的課題。
[0007]本發(fā)明鑒于這樣的課題而創(chuàng)立，其目的在于提供能夠在具備具有氣泡結(jié)構(gòu)的壓敏膠粘劑層的粘合片中抑制超過500 μ m的大氣泡產(chǎn)生的技術(shù)。
[0008]本發(fā)明的某一方式為粘合劑組合物。該粘合劑組合物的特征在于，具有粘合性組合物、氣泡和表面活性劑，所述粘合性組合物實(shí)質(zhì)上不含有作為極性基團(tuán)的羧基。
[0009]上述方式的粘合劑組合物中，所述粘合性組合物可以含有以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體成分的丙烯酸類聚合物。所述粘合性組合物可以含有含雜環(huán)乙烯基單體?？梢赃€具有中空微球體。中空微球體可以為中空玻璃微球?？梢酝ㄟ^活性能量射線進(jìn)行固化。
[0010]本發(fā)明的另一方式為粘合片。該粘合片的特征在于，具有由上述任一方式的粘合劑組合物形成的壓敏膠粘劑層。
[0011]另外，通過將上述各要素適當(dāng)組合而得到的技術(shù)方案也包含在通過本專利申請(qǐng)要求專利保護(hù)的發(fā)明范圍內(nèi)。
[0012]發(fā)明效果
[0013]根據(jù)本發(fā)明，能夠在具備具有氣泡結(jié)構(gòu)的壓敏膠粘劑層的粘合片中抑制超過500 μ m的大氣泡的產(chǎn)生。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0014]圖1是實(shí)施方式的粘合片的部分剖視圖。
[0015]標(biāo)號(hào)說明
[0016]10粘合片
[0017]20壓敏膠粘劑層[0018]22粘合性組合物
[0019]24 氣泡
【具體實(shí)施方式】
[0020]圖1是實(shí)施方式的粘合片的部分剖視圖。如圖1所示，粘合片10具備作為粘合劑的壓敏膠粘劑層20。壓敏膠粘劑層20由含有粘合性組合物22、氣泡24和表面活性劑(未圖示)的粘合劑組合物形成。本說明書中，“粘合片10”的概念中可以包括稱為粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合薄膜等的物品。
[0021][壓敏膠粘劑層]
[0022](基礎(chǔ)聚合物)
[0023]壓敏膠粘劑層20中所含的粘合性組合物22含有基礎(chǔ)聚合物。該基礎(chǔ)聚合物只要實(shí)質(zhì)上不含有作為極性基團(tuán)的羧基則沒有特別限制。在此，“實(shí)質(zhì)上不含有羧基”是指相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物，羧基小于I摩爾％。該基礎(chǔ)聚合物例如可以從公知的壓敏膠粘劑(粘合劑)(例如，丙烯酸類壓敏膠粘劑、橡膠類壓敏膠粘劑、乙烯基烷基醚類壓敏膠粘劑、聚硅氧烷類壓敏膠粘劑、聚酯類壓敏膠粘劑、聚酰胺類壓敏膠粘劑、聚氨酯類壓敏膠粘劑、含氟型壓敏膠粘劑、環(huán)氧類壓敏膠粘劑等)中的基礎(chǔ)聚合物(粘合性成分)中適當(dāng)選擇來使用。即，粘合性組合物22可以為丙烯酸類壓敏膠粘劑、橡膠類壓敏膠粘劑、乙烯基烷基醚類壓敏膠粘劑、聚硅氧烷類壓敏膠粘劑、聚酯類壓敏膠粘劑、聚酰胺類壓敏膠粘劑、聚氨酯類壓敏膠粘劑、含氟型壓敏膠粘劑、環(huán)氧類壓敏膠粘劑等公知的壓敏膠粘劑所使用的組合物。粘合性組合物22或壓敏膠粘劑層20中的上述基礎(chǔ)聚合物的含量?jī)?yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選 80質(zhì)量％以上。
[0024]基礎(chǔ)聚合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為基礎(chǔ)聚合物，可以優(yōu)選使用公知的丙烯酸類壓敏膠粘劑中的基礎(chǔ)聚合物。丙烯酸類壓敏膠粘劑通常含有丙烯酸類聚合物[特別是以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體成分的丙烯酸類聚合物]作為基礎(chǔ)聚合物。該丙烯酸類聚合物中，(甲基)丙烯酸酯可以僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。作為這樣的(甲基)丙烯酸酯，可以優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸烷基酯。作為上述丙烯酸類聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸CV2tl烷基酯[優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2_14烷基酷、更優(yōu)選(甲基)丙稀酸C2_1(l烷基酷]等。
[0025]另外，作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯等。[0026]另外，(甲基)丙烯酸酯作為丙烯酸類聚合物的主要單體成分使用，因此，(甲基)丙烯酸酯[特別是(甲基)丙烯酸烷基酯]的比例例如相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的單體成分總量為60質(zhì)量％以上(優(yōu)選80質(zhì)量％以上)是重要的。
[0027]上述丙烯酸類聚合物中，可以使用含極性基團(tuán)單體或多官能單體等各種可共聚單體作為單體成分。但是，從含極性基團(tuán)單體中排除具有羧基的(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸等含羧基單體，即使在使用含羧酸單體的情況下，也要如上所述使羧基的含量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物為I摩爾％以下。通過使用可共聚單體作為單體成分，例如可以提高對(duì)被粘物的膠粘力或者提高粘合劑(壓敏膠粘劑)的凝聚力。另外，可共聚單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0028]作為上述含極性基團(tuán)單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯等含羥基單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基單體；丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯
基咪唑、N-乙烯基卩惡唑等含雜環(huán)乙烯基單體等。從提高初始粘合力的觀點(diǎn)考慮，作為含極
性基團(tuán)單體，優(yōu)選含雜環(huán)乙烯基單體。
[0029]作為含極性基團(tuán)單體的使用量，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的單體成分總量?jī)?yōu)選為40質(zhì)量％以下(例如I~40質(zhì)量％)，更優(yōu)選3~20質(zhì)量％。含極性基團(tuán)單體的使用量相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的單體成分總量超過40質(zhì)量％時(shí)，例如，有可能丙烯酸類壓敏膠粘劑的凝聚力變得過大，壓敏膠粘性下降。另外，含極性基團(tuán)單體的使用量過少時(shí)(相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的單體成分總量低于I質(zhì)量％時(shí))，例如，丙烯酸類壓敏膠粘劑的凝聚力降低，從而得不到高剪切力。
`[0030]作為上述多官能單體，可以列舉例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0031]作為多官能單體的使用量，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的單體成分總量?jī)?yōu)選為2質(zhì)量％以下(例如0.01~2質(zhì)量％)，更優(yōu)選0.02~I質(zhì)量％。多官能單體的使用量相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的單體成分總量超過2質(zhì)量％時(shí)，例如，有可能丙烯酸類壓敏膠粘劑的凝聚力變得過大，壓敏膠粘性下降。另外，多官能單體的使用量過少時(shí)(例如，相對(duì)于用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量低于0.01質(zhì)量％時(shí))，例如，丙烯酸類壓敏膠粘劑的凝聚力降低。
[0032]另外，作為上述含極性基團(tuán)單體和多官能單體以外的可共聚單體，可以列舉例如:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、異戍二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類等；氯乙烯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；丙烯酰磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基單體；環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基單體；2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。
[0033](聚合引發(fā)劑)
[0034]制備作為上述基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物時(shí)，可以利用使用熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑并且通過熱或活性能量射線進(jìn)行的固化反應(yīng)。即，粘合性組合物22中，可以含有熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑。因此，粘合性組合物22可以通過熱或者能量射線進(jìn)行固化。象這樣含有聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等)時(shí)，可以通過熱或活性能量射線進(jìn)行固化，因此，在混合有氣泡的狀態(tài)下使其固化而形成壓敏膠粘劑層20，由此，可以容易地形成具有穩(wěn)定地含有氣泡的結(jié)構(gòu)的壓敏膠粘劑層20。
[0035]作為這樣的聚合引發(fā)劑，從能夠縮短聚合時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)等考慮，可以優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑。即，優(yōu)選利用使用活性能量射線的聚合來形成具有穩(wěn)定的氣泡結(jié)構(gòu)的壓敏膠粘劑層20。另外，聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0036]作為上述光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用例如:苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑 、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。
[0037]具體地，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙燒-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2_萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:1_苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧擬基)虧等。
[0038]另外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，例如包括苯偶姻等。聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑中，例如包括聯(lián)苯酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基甲酮等。縮酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包括聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二氯噻噸酮、2，4- 二乙基噻噸酮、2，4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。
[0039]作為光聚合引發(fā)劑的使用量，沒有特別限制，例如，相對(duì)于用于形成粘合劑組合物中的基礎(chǔ)聚合物的全部單體成分[特別是用于形成以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體成分的丙烯酸類聚合物的全部單體成分]100質(zhì)量份，可以從0.01~5質(zhì)量份(優(yōu)選0.05~3質(zhì)量份)的范圍選擇。
[0040]光聚合引發(fā)劑的活化時(shí)，對(duì)粘合劑組合物照射活性能量射線是重要的。作為這樣的活性能量射線，可以列舉例如:α射線、β射線、Y射線、中子射線、電子射線等電離輻射線、紫外線等，特別優(yōu)選紫外線。另外，活性能量射線的照射能量、其照射時(shí)間等沒有特別限制，只要能夠使光聚合引發(fā)劑活化而產(chǎn)生單體成分的反應(yīng)即可。
[0041]另外，作為上述熱聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:偶氮類聚合引發(fā)劑[例如，2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二 -2-甲基丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’ -偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2_(5_甲基_2_咪唑琳_2_基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶?xì)舛?2_甲基丙脈)二硫酸鹽、2,2’ -偶氮二 (N，N’ - 二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過氧化物類聚合引發(fā)劑(例如，過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等)、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。作為熱聚合引發(fā)劑的使用量，沒有特別限制，只要是以往作為熱聚合引發(fā)劑可以利用的范圍即可。
[0042](氣泡)
[0043]壓敏膠粘劑層20含有氣泡24。作為壓敏膠粘劑層20中可以混合的氣泡24的量，沒有特別限制，可以根據(jù)使用用途等適當(dāng)選擇。本實(shí)施方式中，氣泡24相對(duì)于壓敏膠粘劑層20的總體積為5~40體積％，優(yōu)選8~30體積％。
[0044]壓敏膠粘劑層20中混合的氣泡24優(yōu)選基本上為獨(dú)立氣泡型的氣泡，也可以獨(dú)立氣泡型的氣泡與連續(xù)氣泡型的氣泡混合存在。 [0045]另外，氣泡24通常具有球形(特別是真球形)的形狀，但是，也可以具有橢圓形狀的球形。氣泡24的平均氣泡徑(直徑)沒有特別限制，例如從I~1000 μ m(優(yōu)選10~500 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選30~300 μ m)的范圍內(nèi)選擇。
[0046]另外，氣泡中所含的氣體成分(形成氣泡的氣體成分；有時(shí)稱為“氣泡形成氣體”)沒有特別限制，可以使用氮?dú)?、二氧化碳、氬氣等惰性氣體以及空氣等各種氣體成分。作為氣泡形成氣體，優(yōu)選在將氣泡形成氣體與粘合性組合物22混合后進(jìn)行聚合反應(yīng)等反應(yīng)的情況下不阻礙該反應(yīng)的氣體。作為氣泡形成氣體，從不阻礙反應(yīng)、成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氮?dú)狻?br> [0047](表面活性劑)
[0048]作為表面活性劑，可以列舉含有重均分子量為20000以上的含氟聚合物的含氟型表面活性劑。作為構(gòu)成含氟型表面活性劑的含氟聚合物的重均分子量，只要為20000以上則沒有特別限制，例如可以從20000~100000(優(yōu)選22000~80000、進(jìn)一步優(yōu)選24000~60000)的范圍內(nèi)選擇。含氟型表面活性劑的含氟聚合物的重均分子量低于20000時(shí)，氣泡的混合性及所混合的氣泡的穩(wěn)定性下降，可混合的氣泡量下降，另外，即使混合了氣泡，在混合氣泡之后直到形成由粘合性組合物形成的含有氣泡的壓敏膠粘劑層20為止的期間內(nèi)氣泡容易合并，結(jié)果，會(huì)形成貫通壓敏膠粘劑層20的針孔。
[0049]另外，上述含氟聚合物可以僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0050]這樣的含氟聚合物至少含有具有含氟原子基團(tuán)的單體(有時(shí)稱為“含氟單體”)作為單體成分。含氟單體可以僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0051]作為上述含氟單體，例如可以優(yōu)選使用具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體。這樣的具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體中，作為含氟原子基團(tuán)，優(yōu)選全氟基團(tuán)，該全氟基團(tuán)可以為一價(jià)，也可以為二價(jià)以上的多價(jià)。作為一價(jià)的含氟原子基團(tuán)(特別是全氟基團(tuán))，可以優(yōu)選使用例如全氟烷基(例如CF3CF2基、CF3CF2CF2基等)。該全氟烷基可以通過其它基團(tuán)(例如，-O-基、-OCO-基、亞烷基等)與乙烯基單體鍵合。具體而言，一價(jià)的含氟原子基團(tuán)可以為全氟醚基(全氟烷基氧基等)、全氟酯基(全氟烷基氧基羰基、全氟烷基羰基氧基等)等形式。作為上述全氟醚基，可以列舉例如=CF3CF2O基、CF3CF2CF2O基等。另外，作為上述全氟酯基，可以列舉例如=CF3CF2OCO 基、CF3CF2CF2OCO 基、CF3CF2COO 基、CF3CF2CF2COO 基等。
[0052]另外，二價(jià)以上的含氟原子基團(tuán)中，例如，作為二價(jià)的含氟原子基團(tuán)，可以列舉例如與上述全氟烷基對(duì)應(yīng)的全氟亞烷基(例如，四氟亞乙基、六氟亞丙基等)等。該全氟亞烷基與上述全氟烷基同樣，可以通過其它基團(tuán)(例如，-O-基、-0C0-基、亞烷基等)與主鏈鍵合，例如，可以為四氟亞乙氧基、六氟亞丙氧基等全氟亞烷氧基；四氟亞乙氧基羰基、六氟亞丙氧基擬基等全氣亞烷氧基擬基等形式。
[0053]這樣的全氟基團(tuán)(全氟烷基或全氟亞烷基等)等含氟原子基團(tuán)中，全氟基團(tuán)部位的碳原子數(shù)沒有特別限制，例如為I或2以上(優(yōu)選3~30、進(jìn)一步優(yōu)選4~20)。
[0054]作為具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體，特別優(yōu)選具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。作為這樣的具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選例如(甲基)丙烯酸全氟烷基酯。作為(甲基)丙烯酸全氟烷基酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟異丙酯、(甲基)丙烯酸全氟丁酯、(甲基)丙烯酸全氟異丁酯、(甲基)丙烯酸全氟仲丁酯、(甲基)丙烯酸全氟叔丁酯、(甲基)丙烯酸全氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟己酯、(甲基)丙烯酸全氟庚酯、(甲基)丙烯酸全氟辛酯等(甲基)丙烯酸全氟C1J烷基酯。
[0055]作為含氟聚合物，可以使用能夠與該含氟單體共聚的單體成分(有時(shí)稱為“非含氟單體”)與含氟單體一起作為單體成分。非含氟單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0056]例如，在含氟單體為具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體[特別是具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯]的情況下，作為非含氟單體，可以優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸酯，其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸CV2tl烷基酯[優(yōu)選(甲基)丙烯酸C4_18烷基酯]等。
[0057]另外，作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯等。
[0058]另外，作為非含氟單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體或其酸酐；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁稀等稀經(jīng)或二稀類；乙酸乙稀酷等乙烯基酷類；乙烯基烷基釀等乙烯基釀?lì)悾粴庖蚁?丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體；(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯等含羥基單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯、(甲基)丙烯酰嗎啉等含氨基單體；環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基單體；2_甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體等。另外，作為非含氟單體，還可以使用例如:三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能的可共聚單體(多官能單體)。 [0059]本實(shí)施方式中，作為含氟型表面活性劑，優(yōu)選含有至少以具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體[特別是具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯]作為單體成分的含氟聚合物的含氟型表面活性劑，其中，可以優(yōu)選使用含有至少以具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體[特別是具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯]和(甲基)丙烯酸酯[特別是(甲基)丙烯酸烷基酯]作為單體成分的含氟聚合物的含氟型表面活性劑。在構(gòu)成這樣的含氟型表面活性劑的含氟聚合物中，具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基單體[特別是具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯]的比例沒有特別限制，可以根據(jù)目標(biāo)表面活性劑的特性適當(dāng)選擇。
[0060]具體而言，作為含氟型表面活性劑，可以使用商品名“工7卜I EF-352”(株式會(huì)社夕工A ^制)、商品名“工7卜7 7° EF-801 ’’ (株式會(huì)社夕工A ^制)、商品名“二二夕'^ ^ TG-656” (大金工業(yè)株式會(huì)社制)、商品名“F-477” (DIC株式會(huì)社制)等。
[0061]含氟型表面活性劑的使用量(固體成分)沒有特別限制，例如，可以從相對(duì)于用于形成粘合劑組合物中的基礎(chǔ)聚合物的全部單體成分[特別是用于形成以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體成分的丙烯酸類聚合物的全部單體成分]100質(zhì)量份為0.01~2質(zhì)量份(優(yōu)選0.03~1.5質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.05~I質(zhì)量份)的范圍內(nèi)選擇。含氟型表面活性劑的使用量相對(duì)于粘合劑組合物中的基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份低于0.01質(zhì)量份時(shí)，氣泡的混合性下降，難以在粘合劑組合物中混合充分量的氣泡，另一方面，超過2質(zhì)量份時(shí)，膠粘性能下降。
[0062](中空微球體)
[0063]本實(shí)施方式的粘合劑組合物中，還可以含有中空微球體。通過使用中空微球體,例如可以提高粘合劑組合物中的剪切膠粘力，并且可以提高加工性。中空微球體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0064]作為中空微球體的粒徑(平均粒徑)，沒有特別限制，例如可以從Ιμπι~500 μ m(優(yōu)選5 μ m~200 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選10 μ m~100 μ m)的范圍內(nèi)選擇。
[0065]中空微球體可以為中空的無(wú)機(jī)微球體或者中空的有機(jī)微球體。具體而言,在中空微球體中，作為中空的無(wú)機(jī)微球體,可以列舉例如中空玻璃微球等玻璃制中空微球、中空氧化鋁微球等金屬化合物制中空微球、中空陶瓷微球等瓷制中空微球等。作為中空的有機(jī)微球體，可以列舉例如:中空的丙烯酸類樹脂微球、中空的偏二氯乙烯微球等樹脂制中空微球
坐寸O
[0066]中空微球體的比重沒有特別限制，例如，可以從0.1~0.8g/cm3(優(yōu)選0.12~0.5g/cm3)的范圍內(nèi)選擇。中空微球體的比重小于0.lg/cm3時(shí)，在將中空微球體配合并混合到粘合劑組合物中時(shí)，上浮增大，難以均勻地分散，另一方面，超過0.8g/cm3時(shí)，價(jià)格高，成本增加。
[0067]另外，中空微球體的表面可以實(shí)施各種表面處理(例如，利用聚硅氧烷類化合物或含氟化合物等進(jìn)行的低表面張力化處理等)。
[0068]中空微球體的使用量沒有特別限制，例如，可以從相對(duì)于由粘合劑組合物形成的壓敏膠粘劑層20的總體積為10~50容積％(體積％)、優(yōu)選15~40容積％的范圍內(nèi)選擇。中空微球體的使用量為相對(duì)于由粘合劑組合物形成的壓敏膠粘劑層20的總體積低于10容積％的使用量時(shí)，添加中空微球體的效果低，另一方面，為超過50容積％的使用量時(shí)，由壓敏膠粘劑層20產(chǎn)生的膠粘力下降。
[0069](其它成分)
[0070]本實(shí)施方式的粘合劑組合物中，除了前述成分(基礎(chǔ)聚合物、表面活性劑、氣泡、中空微球體、聚合引發(fā)劑等)以外，還可以根據(jù)粘合劑組合物的用途含有適當(dāng)?shù)奶砑觿?。例如，粘合劑組合物可以含有交聯(lián)劑(例如多異氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、烷基醚化的三聚氰胺類交聯(lián)劑等)、增粘劑(例如包含松香衍生物樹脂、聚萜烯樹月旨、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等的、常溫下為固體、半固體或液體的增粘劑)、增塑劑、填充齊?、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑(顏料或染料等)、上述表面活性劑以外的表面活性劑等適當(dāng)?shù)奶砑觿＠?，在使用光聚合引發(fā)劑形成壓敏膠粘劑層20的情況下，為了使壓敏膠粘劑層20著色，可以使用不阻礙光聚合反應(yīng)的程度的顏料(著色顏料)。作為壓敏膠粘劑層20的著色，期望為黑色的情況下，例如可以使用炭黑。作為著色顏料的炭黑的使用量，從著色程度、不阻礙光聚合反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮，例如，相對(duì)于用于形成粘合劑組合物中的基礎(chǔ)聚合物的全部單體成分[特別是用于形成以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體成分的丙烯酸類聚合物的全部單體成分]100質(zhì)量份，期望從0.001~0.15質(zhì)量份、優(yōu)選0.02~0.1質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。
[0071]本實(shí)施方式中，為了使氣泡24穩(wěn)定地混合并存在于粘合劑組合物中，優(yōu)選氣泡24作為在粘合劑組合物中配合的最后成分配合并混合，特別優(yōu)選提高混合氣泡前的粘合劑組合物(有時(shí)稱為“粘合劑組合物前體”)的粘度。作為粘合劑組合物前體的粘度，只要是可以使混合的氣泡保持穩(wěn)定的粘度則沒有特別限制，例如，使用BH型粘度計(jì)作為粘度計(jì)在轉(zhuǎn)子:5號(hào)轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速:10rpm、測(cè)定溫度:30°C的條件下測(cè)定的粘度，期望為5~50Pa.s，優(yōu)選10~30Pa.S。粘合劑組合物前體的粘度(BH粘度計(jì)、5號(hào)轉(zhuǎn)子、10rpm、30°C )小于5Pa.s時(shí)，粘度過低，有時(shí)混合后的氣泡立即合并而逸出到體系之外，另一方面，超過50Pa.s時(shí)，形成壓敏膠粘劑層20時(shí)粘度過高而變得困難。
[0072]另外，粘合劑組合物前體的粘度例如可以通過配合丙烯酸類橡膠、增稠性添加劑等各種聚合物成分等的方法、將用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分[例如，用于形成丙烯酸類聚合物的(甲基)丙烯酸酯等單體成分等]部分聚合的方法等進(jìn)行調(diào)節(jié)。具體而言，例如，可以將用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分[例如，用于形成丙烯酸類聚合物的(甲基)丙烯酸酯等單體成分等]與聚合引發(fā)劑(例如光聚合引發(fā)劑等)混合而制備單體混合物，對(duì)該單體混合物進(jìn)行根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類的聚合反應(yīng)，制備僅部分單體成分聚合而得到的組合物(漿料)，然后在該漿料中配合上述的表面活性劑、根據(jù)需要的中空微球體或各種添加劑，制備具有能夠穩(wěn)定地含有氣泡24的適當(dāng)粘度的粘合劑組合物前體。然后，在該粘合劑組合物前體中導(dǎo)入氣泡24并混合，由此，可以得到穩(wěn)定地含有氣泡24的粘合劑組合物。另外，在上述漿料的制備時(shí)，可以在單體混合物中預(yù)先適當(dāng)配合上述的表面活性劑、根據(jù)需要使用的中空微球體或各種添加劑等。
[0073]混合氣泡的方法沒有特別限制，可以使用公知的氣泡混合方法。例如，作為裝置例，可以列舉具備在中央部具有通孔的圓盤上帶有多個(gè)細(xì)齒的定子和與上述帶齒的定子相對(duì)并且在圓盤上帶有與定子同樣的細(xì)齒的轉(zhuǎn)子的裝置等。將粘合劑組合物前體導(dǎo)入到該裝置的定子上的齒與轉(zhuǎn)子上的齒之間并使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)，同時(shí)通過通孔將用于形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體)導(dǎo)入到粘合劑組合物前體中，由此可以得到氣泡形成氣體在粘合劑組合物前體中微細(xì)分散、混合的粘合劑組合物。
[0074]另外，為了抑制或防止氣泡24的合并，優(yōu)選將從氣泡24的混合開始直到壓敏膠粘劑層20的形成為止的工序作為一系列工序連續(xù)地進(jìn)行。即，優(yōu)選在如前所述混合氣泡24而制備粘合劑組合物后，接著使用該粘合劑組合物，通過公知的壓敏膠粘劑層20的形成方法來形成壓敏膠粘劑層20。
[0075]這樣的粘合劑組合物不易產(chǎn)生氣泡24的合并，并且穩(wěn)定地含有充分量的氣泡，因此，通過適當(dāng)選擇構(gòu)成粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物、添加劑等，可以適合作為用于形成粘合片10的壓敏膠粘劑層20的含有氣泡24的粘合劑組合物使用。
[0076]由粘合劑組合物形成的壓敏膠粘劑層20，如前所述，可以使用粘合劑組合物，通過公知的壓敏膠粘劑層的形成方法來形成。例如，將粘合劑組合物涂布到規(guī)定的表面上，并且根據(jù)需要進(jìn)行干燥或固化等，由此可以形成壓敏膠粘劑層20。另外，在形成壓敏膠粘劑層20時(shí)，如前所述，優(yōu)選通過加熱或活性能量射線的照射進(jìn)行固化。即，使用含有熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑的粘合劑組合物，將該粘合劑組合物涂布到規(guī)定的表面上，然后進(jìn)行加熱或活性能量射線的照射，在穩(wěn)定地保持氣泡24的狀態(tài)下進(jìn)行固化，由此可以適當(dāng)?shù)匦纬蓧好裟z粘劑層20。
[0077]作為壓敏膠粘劑層20的厚度，沒有特別限制，例如，可以從200~5000 μ m、優(yōu)選300~4000 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選400~3000 μ m的范圍內(nèi)選擇。壓敏膠粘劑層20的厚度小于200 μ m時(shí)，緩沖性下降，對(duì)曲面或凹凸面的膠粘性下降，另一方面，大于5000 μ m時(shí)，難以得到厚度均勻的層或粘合片10。
[0078]另外，壓敏膠粘劑層20可以具有單層、多層中的任意一種形態(tài)。
[0079][隔片]
[0080]本實(shí)施方式中，為了保護(hù)壓敏膠粘劑層20的膠粘面(粘合面)、或者在設(shè)置有表層的情況下為了保護(hù)其膠粘面，可以使用隔片(剝離襯墊)。另外，也可以不必設(shè)置隔片。另外，隔片在利用由該隔片保護(hù)的膠粘面時(shí)(即，將被粘物粘貼到由該隔片保護(hù)的壓敏膠粘劑層20或表層上時(shí))剝離。
[0081]作為這樣的隔片，可以使用慣用的剝離紙等。具體而言，作為隔片，例如，除了可以使用在至少一個(gè)表面 具有由剝離處理劑形成的剝離處理層的基材以外，還可以使用包含含氟聚合物(例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)的低膠粘性基材或包含非極性聚合物(例如，聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂等)的低膠粘性基材等。另外，隔片還可以作為用于支撐壓敏膠粘劑層20的基材使用。
[0082]作為隔片，例如，可以優(yōu)選使用在剝離襯墊用基材的至少一個(gè)表面形成有剝離處理層的隔片。作為這樣的剝離襯墊用基材，可以列舉聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烴類樹脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龍薄膜)、人造絲薄膜等塑料基材薄膜(合成樹脂薄膜)、紙類(無(wú)木漿紙、日本紙、牛皮紙、格拉辛紙、合成紙、表面涂布紙(卜y 7° -—卜紙)等)、以及將這些材料通過層壓或共擠出等進(jìn)行多層化而得到的材料(2~3層的復(fù)合體)等。
[0083]另一方面，作為構(gòu)成剝離處理層的剝離處理劑，沒有特別限制，可以使用例如--聚硅氧烷類剝離處理劑、含氟型剝離處理劑、長(zhǎng)鏈烷基類剝離處理劑等。剝離處理劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0084]另外，隔片的厚度、形成方法等沒有特別限制。
[0085]粘合片10可以以卷繞為卷筒狀的形態(tài)形成，粘合片10也可以以層疊的形態(tài)形成。即，本實(shí)施方式的粘合片10可以具有片狀、帶狀等形態(tài)。另外，粘合片10具有卷繞為卷筒狀的形態(tài)時(shí)，例如，可以通過在利用形成在隔片或基材的背面?zhèn)鹊膭冸x處理層保護(hù)壓敏膠粘劑層20的狀態(tài)下卷繞為卷筒狀來制作。
[0086]本實(shí)施方式的粘合片10具有含有充分量的氣泡24的壓敏膠粘劑層20，因此，可以對(duì)曲面或凹凸面表現(xiàn)良好的膠粘性，并且可以發(fā)揮優(yōu)良的耐回彈性。因此，粘合片10可以適合作為往曲面或凹凸面上粘貼的粘合片、在需要耐回彈性的用途中使用的粘合片使用。
[0087]另外，對(duì)于本實(shí)施方式的粘合片10而言，使用實(shí)質(zhì)上不含有作為極性基團(tuán)的羧基的粘合性組合物、氣泡和表面活性劑作為粘合劑組合物的成分，由此，即使在壓敏膠粘劑層20的厚度薄時(shí)、例如小于1000 μ `m時(shí)，也可以不容易產(chǎn)生沿厚度方向貫通的針孔。由此，不會(huì)損害粘合片10的外觀，可以提供薄型的粘合片10。
[0088]以上說明的實(shí)施方式的粘合片10以壓敏膠粘劑層20作為主要構(gòu)成，但是，粘合片10的方式不限于此。
[0089]例如，可以在壓敏膠粘劑層20的一個(gè)或兩個(gè)主表面上層疊不含有氣泡的粘合層(表層)(方式I)。作為表層，可以使用公知的壓敏膠粘劑(例如，丙烯酸類壓敏膠粘劑、橡膠類壓敏膠粘劑、乙烯基烷基醚類壓敏膠粘劑、聚硅氧烷類壓敏膠粘劑、聚酯類壓敏膠粘劑、聚酰胺類壓敏膠粘劑、聚氨酯類壓敏膠粘劑、含氟型壓敏膠粘劑、環(huán)氧類壓敏膠粘劑等)，利用公知的壓敏膠粘劑層的形成方法來形成。另外，表層的厚度沒有特別限制，可以根據(jù)目的、使用方法等適當(dāng)選擇。
[0090]另外，可以形成為在基材的一個(gè)或兩個(gè)主表面上層疊有壓敏膠粘劑層20的結(jié)構(gòu)(方式2)。此時(shí)，作為基材，可以使用例如:紙等紙類基材；布、無(wú)紡布、網(wǎng)等纖維類基材；金屬箔、金屬板等金屬類基材；塑料薄膜或塑料片等塑料類基材；橡膠片等橡膠類基材；發(fā)泡片等發(fā)泡體、或它們的層疊體(特別是塑料類基材與其它基材的層疊體、塑料薄膜(或片)與塑料薄膜(或片)的層疊體等)等適當(dāng)?shù)谋∑瑺钗铩Ｗ鳛榛?，可以?yōu)選使用塑料薄膜或塑料片等塑料類基材。作為這樣的塑料薄膜或塑料片的材料，可以列舉例如:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烴為單體成分的烯烴類樹脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯類樹脂；聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯類樹脂；聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龍)、全芳族聚酰胺(Aramid)等酰胺類樹脂；聚酰亞胺類樹脂；聚醚醚酮(PEEK)等。這些材料可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0091]另外，使用塑料類基材作為基材的情況下，可以通過拉伸處理等控制伸長(zhǎng)率等變形性。另外，在通過利用活性能量射線的固化來形成壓敏膠粘劑層20的情況下，優(yōu)選使用不阻礙活性能量射線透過的基材作為基材。
[0092]基材的厚度可根據(jù)強(qiáng)度、柔軟性、使用目的等適當(dāng)選擇，例如，一般為約1000 μ m以下，例如，約Ium~約1000 μ m,優(yōu)選約Iym~約500 μ m,更優(yōu)選約3 μ m~約300 μ m,但是不限于此。另外，基材可以具有單層形態(tài)，也可以具有層疊的形態(tài)。
[0093]另外，可以形成為將上述方式I與上述方式2適當(dāng)組合而成的結(jié)構(gòu)。
[0094]根據(jù)以上說明的具有壓敏膠粘劑層的粘合片10，通過使用實(shí)質(zhì)上不含有作為極性基團(tuán)的竣基的粘合性組合物，可以抑制超過500 μ m的大氣泡的廣生，從而提聞品質(zhì)的穩(wěn)定性。另外，在將粘合片10薄型化的情況下，可以抑制由于氣泡使壓敏膠粘劑層在厚度方向上連續(xù)而產(chǎn)生針孔，從而抑制粘合片10的外觀受損。
[0095]實(shí)施例
[0096]以下，基于實(shí) 施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。
[0097]表1中示出了實(shí)施例1、2、比較例I的粘合片的制作中使用的粘合劑組合物的成分
和含量。
[0098](實(shí)施例1)
[0099]在100質(zhì)量份作為單體成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)中，配合并混合作為光聚合引發(fā)劑的“ ^ >力# Λ 7 — 651” (BASF公司制造)0.05質(zhì)量份和商品名>力今二7 — 184” (BASF公司制造)0.05質(zhì)量份，然后，照射紫外線(UV)直到粘度(BH型粘度計(jì)，5號(hào)轉(zhuǎn)子，lOrpm，測(cè)定溫度30°C )為約9.0Pa.S，制作部分聚合的組合物(漿料)。然后，在該部分聚合的單體漿料中，添加以固體成分換算為1.00質(zhì)量份的作為表面活性劑的含氟型表面活性劑(DIC公司制造的F-477)、0.10質(zhì)量份作為交聯(lián)劑的新中村化學(xué)工業(yè)公司制造的NK工7 ^ > A-HD-N,制作粘合劑組合物前體(有時(shí)稱為“粘合劑組合物前體A”)。
[0100]將上述粘合劑組合物前體A放入燒杯中，通過鼓泡從底部向上述粘合劑組合物前體A中導(dǎo)入氮?dú)猓瑫r(shí)利用均質(zhì)混合機(jī)將氣泡混合到粘合劑組合物前體A中使得包住該氣泡，從而得到含有氣泡的粘合劑組合物(有時(shí)稱為“粘合劑組合物A” )。
[0101]在單面實(shí)施了剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制基材的剝離處理面上，涂布上述粘合劑組合物A使得干燥及固化后的厚度為0.8mm，然后在其上以接觸剝離處理面的方式貼合單面實(shí)施了剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制基材，以約4.0mff/cm2的照度照射10分鐘紫外線(UV)，使粘合劑組合物A固化，制作具有由粘合劑組合物A形成的壓敏膠粘劑層的粘合片。所得到的粘合片中，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物，羧基小于I摩爾％。
[0102](實(shí)施例2)
[0103]作為單體成分，使用91.5質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、7質(zhì)量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)和1.5質(zhì)量份N- (2-羥基乙基)丙烯酰胺(HEAA)，除此以外，與實(shí)施例I同樣操作，制作粘合劑組合物前體(有時(shí)稱為“粘合劑組合物前體B”)。另外，將單體成分與光聚合引發(fā)劑混合后，照射紫外線(UV)直到粘度(BH型粘度計(jì)，5號(hào)轉(zhuǎn)子，IOrpm，測(cè)定溫度30°C )為約9.8Pa.s，制作部分聚合的組合物。
[0104]另外，除了使用粘合劑組合物前體B以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑組合物(有時(shí)稱為“粘合劑組合物B”)。然后，除了使用該粘合劑組合物B以外，與實(shí)施例1同樣操作，制作粘合片。所得到的粘合片中，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物，羧基小于I摩爾％。
[0105](比較例I)
[0106]使用90質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯與20質(zhì)量份丙烯酸混合而成的單體混合物作為單體成分，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，制作粘合劑組合物前體(有時(shí)稱為“粘合劑組合物前體C”)。另外，將單體成分與光聚合引發(fā)劑混合后，照射紫外線(UV)直到粘度(BH型粘度計(jì)，5號(hào)轉(zhuǎn)子，lOrpm，測(cè)定溫度30°C )為約11.4Pa.s，制作部分聚合的組合物。
[0107]另外，除了使用粘合劑組合物前體C以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到粘合劑組合物(有時(shí)稱為“粘合劑組合物C”)。然后，除了使用該粘合劑組合物C以外，與實(shí)施例1同樣操作，制作粘合片。所得到的粘合片中，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物，羧基為I摩爾％以上。
[0108]表1
[0109]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合劑組合物，其特征在于，具有粘合性組合物、氣泡和表面活性劑,所述粘合性組合物實(shí)質(zhì)上不含有作為極性基團(tuán)的羧基。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述粘合性組合物含有以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體成分的丙烯酸類聚合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑組合物，其中，所述粘合性組合物含有含雜環(huán)乙烯基單體。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，還具有中空微球體。
5.如權(quán)利要求4所述的粘合劑組合物，其中，中空微球體為中空玻璃微球。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，該粘合劑組合物可以通過活性能量射線進(jìn)行固化。
7.一種 粘合片，其具有由權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物形成的壓敏膠粘劑層。
【文檔編號(hào)】C09J11/04GK103666338SQ201310384831
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月29日
【發(fā)明者】椿裕行, 甲谷龍一, 井口伸兒 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社