粘合劑用組合物及粘合片的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有在兩末端具有羥基的（甲基）丙烯酸酯聚合物和異氰酸酯系交聯(lián) 劑的粘合劑用組合物、以及具有由上述組合物構(gòu)成的粘合劑層的粘合片。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，在粘合劑領(lǐng)域，正需要在更加嚴(yán)苛的耐久條件下的穩(wěn)定性能和操作性。這 種傾向?qū)τ趶母邷氐降蜏貤l件下粘合片剝離時(shí)被粘體的低污染性也是相同的。
[0003] 然而，通常難以在保持粘合劑的基本物性例如粘合力、保持力和恒定荷重特性的 平衡的同時(shí)減輕粘合片剝離時(shí)對(duì)被粘體的污染。例如以往的粘合劑用組合物中所含丙烯酸 聚合物的重均分子量（Mw)為500000~1500000,在向該丙烯酸聚合物中添加異氰酸酯系交 聯(lián)劑以調(diào)整性能的場(chǎng)合下，由于殘存有低分子量體，這些殘存成分隨時(shí)間延續(xù)在耐熱條件 下向粘合劑層轉(zhuǎn)移，從而成為污染的原因。
[0004] 另一方面，不限于粘合劑領(lǐng)域，人們已提出了各種丙烯酸聚合物。
[0005] 專利文獻(xiàn)1中記載，利用在兩末端具有羥基的二芐基三硫代碳酸鹽衍生物通過(guò)可 逆加成一斷裂鏈轉(zhuǎn)移（ReversibleAddition-FragmentationchainTransfer，RAFT)聚 合法制得RAFT聚合劑，以該RAFT聚合劑作為起始物質(zhì)，通過(guò)將乙烯基單體加成于RAFT聚 合劑而得到RAFT聚合物。另外，還記載了使二異氰酸酯化合物在該RAFT聚合物的羥基上 發(fā)生反應(yīng)而得到的聚合物。
[0006] 然而，專利文獻(xiàn)1中并沒(méi)有對(duì)使二異氰酸酯化合物在上述RAFT聚合物的羥基上發(fā) 生反應(yīng)而得到的聚合物作為粘合劑來(lái)使用進(jìn)行特別的研究。
[0007] 另外，專利文獻(xiàn)2中記載了固化性組合物，該固化性組合物含有末端具有羥基的 (甲基）丙烯酸系聚合物、和具有至少2個(gè)能夠與羥基發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物例如多元 異氰酸酯化合物。
[0008] 專利文獻(xiàn)2中，實(shí)施例中所得聚合物的數(shù)均分子量（Μη)在10000以下，且使該聚 合物交聯(lián)。然而，認(rèn)為將如此得到的材料作為粘合劑使用時(shí)，所得交聯(lián)體的交聯(lián)點(diǎn)間距過(guò) 短。
[0009] 另外，專利文獻(xiàn)3中記載了提高聚丙烯酸酯的分子量的方法，該方法包括使鏈末 端部被合適的基團(tuán)X官能化的聚丙烯酸酯與化合物X反應(yīng)，該化合物含有至少2個(gè)官能團(tuán) Υ，該官能團(tuán)Υ能夠與上述官能團(tuán)X進(jìn)行加成或者取代反應(yīng)形式的連結(jié)反應(yīng)。還記載了將通 過(guò)該方法得到的聚丙烯酸酯用于壓敏粘合劑中。
[0010] 然而，為了形成具備粘合劑的基本物性例如粘合力、保持力和恒定荷重特性且在 粘合片剝離時(shí)減輕對(duì)被粘體的污染的粘合劑，需要對(duì)丙烯酸聚合物、交聯(lián)劑以及其它構(gòu)成 作進(jìn)一步改良。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開(kāi)2011 - 052057號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開(kāi)平11 一 080249號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特表2005 - 510597號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0017] 本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題在于提供能夠形成粘合劑的粘合劑用組合物，該粘合劑具備粘 合力、保持力和恒定荷重特性等作為粘合劑的基本物性，且在粘合片剝離時(shí)減輕對(duì)被粘體 的污染。
[0018] 解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案
[0019] 本發(fā)明人為解決上述技術(shù)問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)可以通過(guò)含有特定的 (甲基）丙烯酸酯聚合物和一分子中的平均異氰酸酯基數(shù)超過(guò)2的異氰酸酯化合物的粘合 劑用組合物來(lái)解決上述技術(shù)問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。
[0020] 本發(fā)明例如為以下的[1]~[6]。
[0021] [1] -種粘合劑用組合物，其含有：(A)具有下述式（al)所表示的結(jié)構(gòu)、在分子的 兩末端具有羥基、且利用凝膠滲透色譜法測(cè)得的重均分子量（Mw)為50000~300000的（甲 基）丙烯酸酯聚合物，和（B) -分子中的平均異氰酸酯基數(shù)超過(guò)2的異氰酸酯化合物。
[0022] [2]如上述[1]所述的粘合劑用組合物，其中，（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的分 子量分布（Mw/Mn)為1~3. 5。
[0023] [3]如上述[1]或[2]中所述的粘合劑用組合物，其中，（甲基）丙烯酸酯聚合物 ㈧為下述式（A1 - 1)所表示的RAFT聚合物。
[0024] [4]如上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的粘合劑用組合物，其中，（甲基）丙烯酸酯聚 合物（A)為選自下述式（A2 - 1)所表示的RAFT聚合物和下述式（A3 - 1)所表示的RAFT 聚合物中的至少一種。
[0025] [5]如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的粘合劑用組合物，其中，（甲基）丙烯酸酯 聚合物㈧和異氰酸酯化合物⑶的含量使化合物⑶的異氰酸酯基的總量相對(duì)于聚合物 (A)的末端羥基1摩爾在1~100摩爾的范圍內(nèi)。
[0026] [6] -種粘合片，具有基材、和由上述[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的組合物構(gòu)成的粘 合劑層。
[0027] 發(fā)明的效果
[0028] 通過(guò)本發(fā)明，可以提供能夠形成粘合劑的粘合劑用組合物，該粘合劑具備粘合力、 保持力和恒定荷重特性等作為粘合劑的基本物性，且在粘合片剝離時(shí)減輕對(duì)被粘體的污 染。另外，上述組合物能夠形成剝離力的剝離速度依賴性和剝離溫度依賴性小的粘合劑。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 下面，對(duì)本發(fā)明的粘合劑用組合物、粘合劑以及粘合片進(jìn)行說(shuō)明。
[0030] 此外，本說(shuō)明書(shū)中，"聚合物"的含義包括均聚物和共聚物，另外，"聚合"的含義包 括均聚和共聚。
[0031]〔粘合劑用組合物〕
[0032] 本發(fā)明的粘合劑用組合物含有特定的（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)和一分子中 的平均異氰酸酯基數(shù)超過(guò)2的異氰酸酯化合物（B)(以下也稱為"多官能異氰酸酯化合物 ⑶"）。
[0033] 本發(fā)明的粘合劑用組合物由于具有以下的構(gòu)成，不但其基本的粘合物性與現(xiàn)有產(chǎn) 品幾乎相同或者更好，而且其耐熱性優(yōu)異，顯示出從低溫至高溫條件下粘合片剝離時(shí)的低 污染性，能夠形成高性能的粘合劑。
[0034]〈（甲基）丙燔酸醅聚合物（A)>
[0035] (甲基）丙烯酸酯聚合物㈧具有式（al)所表示的結(jié)構(gòu)，在分子的兩末端具有羥 基，且利用凝膠滲透色譜法測(cè)得的重均分子量（Mw)為50000~300000。
[0036] [化 1]
[0037]
[0038] 聚合物（A)具有式（al)所表示的結(jié)構(gòu)（以下也稱為"三硫代碳酸鹽結(jié)構(gòu)"）。
[0039] 聚合物（A)在分子的兩末端具有羥基，且Mw/Mn優(yōu)選在下述的范圍內(nèi)。因此，可以 認(rèn)為由聚合物（A)和化合物（B)形成的交聯(lián)體（網(wǎng)狀聚合物）中形成具有均勻的交聯(lián)點(diǎn)間 距且交聯(lián)結(jié)構(gòu)（網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)）缺陷少的結(jié)構(gòu)。因此，由本發(fā)明的組合物構(gòu)成的粘合劑層具有 高彈性和高拉伸性等優(yōu)異的機(jī)械特性。
[0040] 利用凝膠滲透色譜法測(cè)得聚合物（A)的重均分子量（Mw)為50000~300000,優(yōu)選 為70000~280000,進(jìn)一步優(yōu)選為100000~250000。通過(guò)使用Mw在上述范圍內(nèi)的聚合物 (A)，易于取得粘合力的平衡。如果Mw高于上述范圍，則聚合物（A)的羥基與化合物（B)的 異氰酸酯基的反應(yīng)率變低，交聯(lián)變得難以進(jìn)行；如果Mw低于上述范圍，則其會(huì)成為剝離粘 合片時(shí)被粘體污染的原因。
[0041 ] 另外，在以往的粘合劑用組合物中，為了確保凝聚力，需要聚合物的Mw在500000 以上。這是由于交聯(lián)的聚合物的分子量存在不均的緣故。而在本發(fā)明的粘合劑用組合物中， 發(fā)現(xiàn)即使聚合物的Mw在300000以下也具有優(yōu)異的凝聚力。這是由于交聯(lián)的聚合物中的分 子量不均如后所述較小的緣故。
[0042] 聚合物（A)的分子量分布（Mw/Mn)優(yōu)選為1~3. 5,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2~3. 5,更 進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5~2. 5。由于Mw/Mn在上述范圍內(nèi)的聚合物（A)的分子量均一且低分子 量體較少，所得到的交聯(lián)體不僅耐熱性優(yōu)異，還能夠抑制從低溫至高溫條件下粘合片剝離 時(shí)低分子量體對(duì)被粘體的污染。
[0043] 聚合物㈧優(yōu)選為使（甲基）丙烯酸酯等乙烯基單體通過(guò)RAFT聚合法聚合于式 (A1)所表示的化合物（以下也稱為"化合物（A1)"）而得到的聚合物。
[0044] [化 2]
[0045]
[0046] 式（A1)中，R1分別獨(dú)立地為2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
[0047] 化合物（A1)在分子的中心或者中央部附近具有三硫代碳酸鹽結(jié)構(gòu)，在分子的兩 末端具有羥基?；衔铮ˋ1)可以按照例如日本專利特開(kāi)2007 - 230947號(hào)公報(bào)所記載的 方法合成。通過(guò)使用具有上述結(jié)構(gòu)的化合物（A1)，能夠在不含有害的有機(jī)金屬的狀態(tài)下形 成遠(yuǎn)螯結(jié)構(gòu)（亍b亇y7夕構(gòu)造）。
[0048] 通過(guò)進(jìn)行RAFT聚合，來(lái)自乙烯基單體的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元幾乎均等地結(jié)合于分子中 心或者中心部附近的三硫代碳酸鹽結(jié)構(gòu)的兩側(cè)，能夠得到在分子的兩末端結(jié)合有羥基的高 對(duì)稱性的鏈狀聚合物。
[0049] 作為化合物（A1)，可以例舉例如式（A2)所表示的化合物（以下也稱為"化合物 (A2) "）、式（A3)