一種具有熒光功能的苯并b-n雜戊搭烯及其制備方法
【專利摘要】一種具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯的制備方法，以三乙胺作為促進(jìn)劑，將反應(yīng)原料腙、苯基二溴化硼三乙胺、三乙胺混合在一起，加入甲苯，加熱至110oC，反應(yīng)8h，反應(yīng)完成后，過(guò)濾抽干用己烷萃取或者直接在甲苯中濃縮結(jié)晶，即可得到苯并B-N雜戊搭烯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果是：使用腙作為構(gòu)筑骨架，原料廉價(jià)而且易制備；使用三乙胺作為促進(jìn)劑，反應(yīng)條件溫和，后處理容易，環(huán)境友好；得到的熒光苯并B-N雜戊搭烯具有強(qiáng)的液體和固體熒光；避免了使用金屬催化劑或者過(guò)量的路易斯酸作為催化劑，條件劇烈且后處理繁瑣。
【專利說(shuō)明】一種具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及B-N雜戊搭烯的合成新技術(shù)，特別是一種具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]硼氮雜環(huán)是一類很重要的功能分子，在芳香性和反芳香性領(lǐng)域的理論研究具有很重要意義，在光電材料中有了很廣泛的應(yīng)用。在η共軛體系中引入硼氮鍵會(huì)顯著的改變體系的光電性質(zhì)，同時(shí)會(huì)增強(qiáng)分子間的偶極-偶極相互作用。近些年來(lái)，缺電子的硼參與的P型η電子材料的研究日益增多。許多硼雜H電子體系已經(jīng)被合成出來(lái)，并且在很多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，例如:非線性光學(xué)器件，雙光子吸收和發(fā)射材料以及有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)。傳統(tǒng)的構(gòu)筑硼氮雜環(huán)的方法有:1)類傅克反應(yīng)，參見(jiàn)Org.Lett.2007，9，1395-1398，這類反應(yīng)一般需要大量的路易斯酸作為催化劑，反應(yīng)條件非?？量蹋瑫r(shí)伴隨著大量的浪費(fèi)和污染，后處理繁瑣；2)金屬催化，參見(jiàn)J.Am.Chem.Soc.2010，132，16340-16342，這類反應(yīng)本身需要特殊的金屬催化劑，而且每一種催化劑對(duì)不同的反應(yīng)并沒(méi)有通用性，原料的合成也很困難，這使得這類構(gòu)筑硼氮雜環(huán)的方法變得復(fù)雜。這些方法本身的缺陷是反應(yīng)復(fù)雜，處理繁瑣。同時(shí)構(gòu)筑兩個(gè)硼氮雜環(huán)的報(bào)道僅有幾例:其中一例用類傅克反應(yīng)同時(shí)構(gòu)筑兩個(gè)苯并的硼氮雜環(huán)，參見(jiàn)J.Am.Chem.Soc.2011, 133，18614 - 18617,在合成中用過(guò)量的三氯化鋁作為催化劑。另一例同時(shí)構(gòu)筑兩個(gè)硼氮雜環(huán)的報(bào)道，參見(jiàn)Angew.Chem.1nt.Ed.2013，52，3117-3120，在合成中僅原料的合成就涉及到多步催化合成，路線冗長(zhǎng)，操作不便，最后成環(huán)的條件太苛刻。同時(shí)構(gòu)筑兩個(gè)硼氮雜環(huán)的報(bào)道，原料的獲取不方便，構(gòu)筑硼氮雜環(huán)的反應(yīng)反應(yīng)條件苛刻。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是克服常規(guī)合成方法的缺陷，提供一種具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯及其制備方法，該制備方法不使用路易斯酸或者任何金屬以及其他的金屬輔助試劑，而是采用三乙胺促進(jìn)的腙“一鍋法”構(gòu)筑苯并B-N雜戊搭烯，該反應(yīng)的唯一副產(chǎn)物是季銨鹽，并能高產(chǎn)率的合成具有強(qiáng)的液體和固體熒光的苯并B-N雜戊搭烯；該制備方法操作方便、反應(yīng)條件溫和且無(wú)污染。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案:
一種具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為

【權(quán)利要求】
1.一種具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯，其特征在于化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為
式中:Het為2-噻吩或者苯基，R為H或者苯基，X為Cl、Br、Me。
2.一種如權(quán)利要求1所述具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯的制備方法，其特征在于:采用腙配體作為構(gòu)筑骨架，以三乙胺作為促進(jìn)劑，利用腙“一鍋法”合成，步驟如下: 1)將腙配體、苯基二溴化硼三乙胺和三乙胺混合均勻，然后加入甲苯，得到混合液； 2)將上述混合液在110°C溫度下反應(yīng)8h，經(jīng)過(guò)濾并用真空泵抽干溶劑； 3)將上述溶劑用己烷萃取，結(jié)晶后用己烷洗滌，即可制得具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有熒光功能的苯并B-N雜戊搭烯的制備方法，其特征在于:所述腙配體為苯乙酮苯腙、噻吩乙酮苯腙、二苯乙酮苯腙、二苯乙酮-4-甲基苯腙、二苯乙酮-4-氯苯腙、二苯乙酮-4-溴苯腙，腙配體、苯基二溴化硼三乙胺與三乙胺的摩爾比為1:2:2，腙配體與甲苯的用量比為1mmolilOmL0
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104177392SQ201410349074
【公開(kāi)日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2014年7月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月22日
【發(fā)明者】崔春明, 馬聰, 張建穎 申請(qǐng)人:南開(kāi)大學(xué)