本發(fā)明涉及一種可剝膠組成物與可剝膠帶，尤其涉及一種可剝膠組成物與可剝膠帶。
背景技術(shù)：
在半導(dǎo)體制程中，將晶片上的元件制作完成之后，需對(duì)晶片進(jìn)行切割以形成多個(gè)芯片。切割膠帶在此制程中將晶片牢固地固定于承載裝置上，并于晶片切割后，使芯片可輕易地從膠帶上被拾起。
紫外線硬化型可剝膠帶(UV curable peelable adhesive tape)為半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的常見的一種切割膠帶。所述紫外線硬化型可剝膠帶需滿足以下幾點(diǎn)需求。首先，膠帶具有強(qiáng)粘著力以固定晶片，即使是小尺寸晶片也不會(huì)發(fā)生位移或剝除的問題，使切割作業(yè)能確實(shí)進(jìn)行。其二，紫外線(UV)照射后粘著力可大幅降低，并于晶片切割后，即使是大尺寸芯片也能輕松地拾起。其三，膠帶不會(huì)對(duì)晶片造成污染。其四，不會(huì)因紫外線照射造成膠帶伸縮性不佳的問題，亦即膠帶需具有充分延展性，能夠防止芯片因接觸而破損的問題發(fā)生。其五，膠帶適用于高速切割技術(shù)。因此，半導(dǎo)體業(yè)者積極尋求各種可剝膠的配方，以滿足上述種種需求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提出一種可剝膠組成物，其可于紫外線照射前具優(yōu)良的粘著能力并且于紫外線照射后也兼具良好的剝離能力。
本發(fā)明的可剝膠組成物包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體、以及(C)光起始劑。(A)丙烯酸酯系聚合物包含選自由丙烯酸酯單體單元與甲基丙烯酸酯單體單元所組成的族群中的至少一種單體單元。以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計(jì)，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體的用量范圍為大于12重量份至小于64重量份。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，以上述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量 份計(jì)，上述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體的用量為16重量份～48重量份。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述丙烯酸酯單體單元的丙烯酸酯單體是選自由含C1至C20的烷基的丙烯酸烷基酯單體、含C1至C20的芳香基的丙烯酸芳香基酯單體、含C1至C20的環(huán)烷基的丙烯酸環(huán)烷基酯單體、其衍生物及其組合所組成的族群中的至少一種。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述丙烯酸酯單體是選自由丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、2-羥基乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙基庚基丙烯酸酯(propyl heptyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-4-羥基丁酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl acrylate)、異冰片丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、其衍生物及其組合所組成的族群中的至少一種。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述甲基丙烯酸酯單體單元的甲基丙烯酸酯單體是選自由含C1至C20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體、含C1至C20的芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯單體、含C1至C20的環(huán)烷基的甲基丙烯酸環(huán)烷基酯單體、其衍生物及其組合所組成的族群中的至少一種。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述甲基丙烯酸酯單體是選自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、異冰片甲基丙烯酸酯(isobornyl methacrylate)、其衍生物及其組合所組成的族群中的至少一種。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體為由含羥基的多官能丙烯酸酯系單體與異氰酸烷基烷氧基硅烷反應(yīng)而成。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述含羥基的多官能丙烯酸酯系單體是選自由二季戊四醇五丙烯酸酯(Dipentaery thritol pentaacrylate，DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)、3-(丙烯酰氧基)-2-[(丙烯酰氧基)甲基]-2-[(2-羥基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯(3-(Acryloyloxy)-2-[(acryloyloxy)methyl]-2-[(2-hydroxyethoxy)methyl]propyl acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羥甲基)-3-(1-氧 代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯(prop-2-enoic acid-3-[2-(hydroxymethyl)-3-(1-oxoprop-2-enoxy)propoxy]propyl ester)、2-羥基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷(2-Hydroxy-1-Acryloxy-3-Methadryloxy Propane)與2-(羥甲基)-2-甲基-1,3-丙二基雙丙烯酸(2-(Hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediyl bisacrylate)所組成的族群中的至少一種。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述異氰酸烷基烷氧基硅烷是含有化學(xué)式(1)的結(jié)構(gòu)：
式(1)中，X代表單鍵或碳數(shù)1～5的亞烷基，R各自獨(dú)立代表碳數(shù)1～4的烷基。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述異氰酸烷基烷氧基硅烷是選自由3-異氰丙基三乙氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltriethoxy silane)、3-異氰丙基三甲氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltrimethoxy silane)及1-異氰甲基三甲氧基硅烷(1-Isocyanatomethyltrimethoxy silane)所組成的族群中的至少一種。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體為含胺基甲酸酯基的單體。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述(C)光起始劑包括苯基酮系光起始劑或胺酮系(aminoketone-based)光起始劑。
在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述(A)丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量為2.0×105至10.0×105。
本發(fā)明另提出一種包括所述可剝膠組成物的可剝膠帶，所述膠帶于紫外線照射前具優(yōu)良的粘著能力并且于紫外線照射后也兼具良好的剝離能力。
本發(fā)明的可剝膠帶包括支持層與位于所述支持層上方的粘著層。所述粘著層包括上述的可剝膠組成物。
在本發(fā)明的另一實(shí)施例中，上述支持層的材料包括玻璃、金屬箔片、硅晶片、塑料或硅膠。
在本發(fā)明的另一實(shí)施例中，上述塑料是選自由聚烯烴類(polyolefin)、聚酯類(polyester)、聚亞酰胺(polyimide)與聚氯乙烯(polyvinyl chloride) 所組成的族群中的至少一種。
基于上述，在本發(fā)明的可剝膠組成物中藉由設(shè)定(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體的用量范圍，使得所制備的可剝膠帶于紫外光照射前具優(yōu)良的粘著能力并且于紫外光照射后也兼具良好的剝離能力。
為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉實(shí)施例，并配合所附圖式作詳細(xì)說明如下。
附圖說明
圖1是依照本發(fā)明的一實(shí)施例的一種可剝膠帶的剖面示意圖。
附圖標(biāo)記說明：
10：可剝膠帶；
12：支持層；
14：粘著層。
具體實(shí)施方式
在本發(fā)明的一實(shí)施例中提出一種可剝膠組成物，其包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體、以及(C)光起始劑，但本發(fā)明并不限于此。在一些實(shí)施例中，可剝膠組成物還可包括其他成分。
在本文中，未指明某一基團(tuán)是否經(jīng)過取代，則該基團(tuán)可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基團(tuán)。例如，「烷基」可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基。另外，對(duì)某一基團(tuán)冠以「CX」描述時(shí)，表示該基團(tuán)的主鏈有X個(gè)碳原子。
以下將詳細(xì)說明可剝膠組成物中的各種成分。
(A)丙烯酸酯系聚合物
丙烯酸酯系聚合物在可剝膠組成物中的作用為，使所述可剝膠組成物于紫外線照射前具有高粘著力。丙烯酸酯系聚合物可為均聚物或共聚物、或均聚物及共聚物的組合，其包含選自由(i)丙烯酸酯單體單元與(ii)甲基丙烯酸酯單體單元所組成的族群中的至少一種單體單元。
在一實(shí)施例中，(i)丙烯酸酯單體單元的丙烯酸酯單體的碳鏈長(zhǎng)度例如1～20。上述丙烯酸酯單體單元的丙烯酸酯單體例如：含C1至C20的烷基的丙烯酸烷基酯、含C1至C20的芳香基的丙烯酸芳香基酯、或含C1至C20 的環(huán)烷基的丙烯酸環(huán)烷基酯。上述丙烯酸酯單體可列舉為選自由丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、2-羥基乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙基庚基丙烯酸酯(propyl heptyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-4-羥基丁酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl acrylate)、異冰片丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、其衍生物及其組合所組成的族群中的至少一種。
在一實(shí)施例中，(ii)甲基丙烯酸酯單體單元的甲基丙烯酸酯單體例如：含C1至C20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、含C1至C20的芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯、含或C1至C20的環(huán)烷基的甲基丙烯酸環(huán)烷基酯。上述甲基丙烯酸酯單體可列舉為選自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、異冰片甲基丙烯酸酯(isobornyl methacrylate)、其衍生物及其組合所組成的族群中的至少一種。
在一實(shí)施例中，為使本發(fā)明的可剝膠組成物涂布或粘著于基材時(shí)，可利用加熱增加可剝膠組成物與基材的粘著力，(A)丙烯酸酯系聚合物還可包括具有多官能基(例如：氫氧基或環(huán)氧基)的(iii)可架橋官能基單體單元。所述(iii)可架橋官能基單體單元的可架橋官能基單體可列舉為：己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexane diol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二丙烯酸甲酯((poly)ethylene glycol di(meth)acrylate)、聚丙二醇二丙烯酸甲酯((poly)propylene glycol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol di(meth)acrylate)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propane tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester(meth)acrylate)、或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)等。上述可架橋官能基單體可單獨(dú)使用或混合多種 一起使用。
在一實(shí)施例中，(A)丙烯酸酯系聚合物也可包括(iv)可共聚合的單體單元，其可共聚合的單體可列舉為：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈類、乙烯基芳香烴及醋酸乙烯酯、丙烯酰胺類(acrylamides)、甲基丙烯酰胺類(methacrylamides)、乙烯酯類(vinyl esters)、乙烯醚類(vinyl ethers)、乙烯基酰胺類(vinyl amides)、乙烯酮類(vinyl ketones)、苯乙烯、含鹵素單體、離子單體(ionic monomers)、含酸基單體、含堿基單體、其衍生物或其組合。
在一實(shí)施例中，(A)丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量例如是2.0×105至10.0×105，較佳為4.0×105～8.0×105。
(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體
末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體可為(B1)異氰酸烷基烷氧基硅烷(Isocyanatoalkyl-alkoxysilanes)與(B2)含羥基的多官能丙烯酸酯系單體反應(yīng)而成，因此為具有胺基甲酸酯基的單體。
上述(B1)異氰酸烷基烷氧基硅烷為同時(shí)含有異氰酸基及烷氧基的硅烷類，例如含有化學(xué)式(1)的結(jié)構(gòu)：
式(1)中，X代表單鍵或碳數(shù)1～5的亞烷基，R各自獨(dú)立代表碳數(shù)1～4的烷基。
上述(B1)異氰酸烷基烷氧基硅烷可列舉為選自由3-異氰丙基三乙氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltriethoxy silane)、3-異氰丙基三甲氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltrimethoxy silane)及1-異氰甲基三甲氧基硅烷(1-Isocyanatomethyltrimethoxy silane)所組成的族群中的至少一種。
上述(B2)含羥基的多官能丙烯酸酯系單體為同時(shí)含有羥基及至少2個(gè)丙烯酸酯基的單體，可列舉為選自由二季戊四醇五丙烯酸酯(Dipentaery thritol pentaacrylate，DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)、3-(丙烯酰氧基)-2-[(丙烯酰氧基)甲基]-2-[(2-羥基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯(3-(Acryloyloxy)-2-[(acryloyloxy)methyl]-2-[(2-hydroxyethoxy)methyl]propyl acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羥甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯(prop-2-enoic acid-3-[2-(hydroxymethyl)-3-(1-oxoprop-2-enoxy)propoxy]propyl ester)、2-羥基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷(2-Hydroxy-1-Acryloxy-3-Methadryloxy Propane)與2-(羥甲基)-2-甲基-1,3-丙二基雙丙烯酸(2-(Hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediyl bisacrylate)所組成的族群中的至少一種。
以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計(jì)，本發(fā)明的可剝膠組成物中的(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體的用量控制在大于12重量份至小于64重量份之間，較佳為控制在16重量份～48重量份之間，能達(dá)到于紫外線照射前的可剝膠組成物具優(yōu)良的粘著能力，并且于紫外線照射后可剝膠組成物具良好的剝離能力。詳細(xì)而言，當(dāng)以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計(jì)，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體的用量在16重量份～48重量份之間時(shí)，可剝膠組成物于紫外線照射前與紫外線照射后的接著力比具有4倍以上的明顯差異。
(C)光起始劑
光起始劑例如苯基酮系光起始劑或胺酮系光起始劑。所述苯基酮系光起始劑可列舉1-羥基環(huán)己基苯基酮(1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone)；所述胺酮系光起始劑可列舉2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1)、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one)、或2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基胺基)1-(4-嗎啉-4基-苯基)-1-丁酮(2-(4-methyl-benzyl)-2-dimethylamino-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one)。
在一實(shí)施例中，上述苯基酮系光起始劑例如是市售產(chǎn)品I-184(BASF公司)；上述胺酮系光起始劑例如是市售產(chǎn)品Irgacure 369、Irgacure 379、或Irgacure 907(BASF公司)。
在一實(shí)施例中，以(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體為100重量份計(jì)，(C)光起始劑的用量例如1至40重量份，較佳為5至35重量份。
除以上成分外，本發(fā)明的剝膠組成物還可另外加入以下成分。
(D)架橋劑
架橋劑可列舉為選自由多元異氰酸酯(polyisocyanate compound)、環(huán)氧化合物、氮丙啶(aziridine)化合物、三聚氰胺交聯(lián)劑(melamine cross-linking agent)、尿素樹脂(urea resin)、無水化合物(anhydrous compound,)、聚胺(polyamine)、含羧基聚合物(carboxyl group-containing polymer)及其衍生物所組成的族群中的至少一種。
在一實(shí)施例中，所述架橋劑例如甲基丙烯酸異氰基乙酯(2-isocyanatoethyl methacrylate)或由二異氰酸甲苯聚合而得的芳香族聚異氰酸酯(aromatic polyisocyanate based on toluene diisocyanate)。
在一實(shí)施例中，當(dāng)(A)丙烯酸酯系聚合物中包含(iii)可架橋官能基單體單元并搭配(D)架橋劑時(shí)，可利用加熱制程來增加亞克力系聚合物的交聯(lián)程度而提高粘著力。
在一實(shí)施例中，以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計(jì)，(D)架橋劑的用量例如5重量份以下，較佳為0.01至5重量份。
(E)輻射固化寡聚物
輻射固化寡聚物可用來提升可剝膠組成物的接著力及剝離力。所述輻射固化寡聚物，例如是具有胺基甲酸酯(urethane)、聚酯(polyether)、聚醚(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)或聚丁二烯(polybutadiene)骨架(backbone)的丙烯酸酯寡聚物(acrylate oligomers)，且輻射固化寡聚物的重量平均分子量例如在100至30,000之間。
在一實(shí)施例中，(E)輻射固化寡聚物可選用尿素-丙烯酸酯寡聚物(urethane acrylate oligomer)。尿素-丙烯酸酯寡聚物的重量平均分子量例如2,000至10,000，較佳為4,000至8,000。
在一實(shí)施例中，(E)輻射固化寡聚物可選用多官能基尿素-丙烯酸酯寡聚物。
在一實(shí)施例中，以(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體及(E)輻射固化寡聚物的總量為100重量份計(jì)，(E)輻射固化寡聚物的用量例如5至70重量份，較佳為15至65重量份。
(F)硅烷偶合劑
硅烷偶合劑可用來增加可剝膠組成物的接著力。所述硅烷偶合劑，例如是三烷氧基硅烷化合物或甲基二烷氧基硅烷化合物，其可列舉為γ-縮水甘油 氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基三乙氧基硅烷、γ-胺丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-胺丙基三甲氧基硅烷、γ-胺丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-胺丙基三甲氧基硅烷、N-胺乙基-γ-亞胺丙基甲基二甲氧基硅烷、N-胺乙基-γ-亞胺丙基三甲氧基硅烷、N-胺乙基-γ-亞胺丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氫硫丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-胺丙基三甲氧基硅烷、γ-氫硫丙基三甲氧基硅烷、異氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等；其中較佳為γ-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基三乙氧基硅烷等。(F)硅烷偶合劑的市售產(chǎn)品實(shí)例，例如是KBM-403(信越化學(xué)工業(yè)公司)。
在一實(shí)施例中，以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計(jì)，(F)硅烷偶合劑的含量例如是0.01重量份至10重量份，較佳為0.1重量份至5重量份。詳細(xì)而言，當(dāng)以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計(jì)，(F)硅烷偶合劑的含量在0.01重量份以上時(shí)，可剝膠組成物可具有較佳的密著性。
圖1是依照本發(fā)明的一實(shí)施例的一種可剝膠帶的剖面示意圖。
請(qǐng)參照?qǐng)D1，可剝膠帶10包括做為基材的支持層12以及位于支持層12上方的粘著層14，其中粘著層14可為上一實(shí)施例中所述可剝膠組成物。至于支持層12的材料例如玻璃、金屬箔片、硅晶片、塑料或硅膠。如果支持層12的材料是塑料，則其可選自由聚烯烴類(polyolefin)、聚酯類(polyester)、聚亞酰胺(polyimide)與聚氯乙烯(polyvinyl chloride)所組成的族群中的至少一種。
以下列舉數(shù)個(gè)實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證本發(fā)明的功效，但不用以限制本發(fā)明的范圍。
末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體的合成
以季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)與γ-異氰丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)制的KBM9007)為例：將298.3g(1摩爾)的PETA與259.7g(1.05摩爾)的KBE-9007＝1:1(摩爾數(shù)比)以2000mL的無水四氫呋喃(THF)作為溶劑并添加0.2g二月桂酸二丁錫(Dibutyltin dilaurate)作為催化劑，于氮?dú)庀卤３?0℃回流反應(yīng)24小時(shí)。
制備可剝膠組成物
將(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體、(C)光起始劑以及(D)架橋劑以表1的成分與表2-1和表2-2的用量進(jìn)行混合，制備實(shí)例1～6與比較例1～5的可剝膠組成物膠水。
表1
制備測(cè)試樣品
取實(shí)例1～6與比較例1～5的可剝膠組成物膠水，制備不銹鋼板測(cè)試樣品，其詳細(xì)制作方法如下。
分別取實(shí)例1～6與比較例1～5所得的可剝膠組成物膠水，以涂布器(機(jī)型：ZFR 20404-sided applicator，購(gòu)自Zehntner)涂布在2.5cm×20cm的PET膜(商品名：CH295Y，購(gòu)自南亞塑膠工業(yè)股份有限公司，厚度為100μm)上，并在100℃熱板上放置10分鐘使其干燥，以制成干膜厚度25μm的測(cè)試 粘著力用的膠帶。每個(gè)實(shí)例與比較例所得的膠水皆制作兩片測(cè)試用膠帶。
黏著力測(cè)試
將各實(shí)例及比較例的膠水制得的兩片測(cè)試用膠帶分別貼在不同的不銹鋼板(商品名：SUS304#800)上，并以1kg滾輪滾壓，其中一片以粘著力測(cè)試儀(機(jī)型：TCD-200，購(gòu)自Chatillon)測(cè)試紫外線照射前180度方向拉力，另一片則以紫外線波段365nm、照射能量200mJ/cm2照射后，再以粘著力測(cè)試儀測(cè)試180度方向拉力，并以肉眼觀察不銹鋼上殘膠狀況。
上述不銹鋼板粘著力測(cè)試(180°peeling force)是遵守JIS Z0237的規(guī)范，撕離角為180度。紫外線照射前的測(cè)試值需至少大于等于0.7，且數(shù)值越高，表示紫外線照射前的粘著力越高，即接著性越佳。紫外線照射后的測(cè)試值需至少小于等于0.5，且其數(shù)值越低，表示紫外線照射后的粘著力越低，即剝離性越佳。紫外線照射前粘著力與紫外線照射后粘著力的比值較佳為≥4，即表示紫外線照射前后，粘著力有明顯差異，可確保剝膠組成物膠水于紫外線照射前具優(yōu)良的粘著能力并且于紫外線照射后也兼具良好的剝離能力。
以上測(cè)試結(jié)果一并紀(jì)錄于表2-1和表2-2中。
表2-1
表2-2
請(qǐng)參照表2，實(shí)例1～6的樣品與比較例2～4的樣品的差異在于比較例2～4不含(B)成分。而實(shí)例1～6的樣品與比較例1和5的樣品的差異在于比較例1和5雖然含有(B)成分，但是，于比較例1中，以(A)成分為100重量份計(jì)，(B)成分的用量為64重量份；而于比較例5中，以(A)成分為100重量份計(jì)，(B)成分的用量為12重量份。由表2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果得知，實(shí)例1～6的樣品的紫外線照射前粘著力數(shù)值、紫外線照射后粘著力數(shù)值均符合標(biāo)準(zhǔn)，且紫外線照射后剝離時(shí)無殘膠留存。反之，比較例1～4的樣品的紫外線照射前粘著力數(shù)值太低，且比較例5的樣品于紫外線照射后剝離時(shí)有殘膠留存。
綜上所述，本發(fā)明的可剝膠組成物的成分中，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系單體與(A)丙烯酸酯系聚合物之間的比例如設(shè)定在特定范圍內(nèi)，
能使包含這種組成物的可剝膠帶，具備紫外線照射前粘著力佳且于紫外線照射后具有良好的剝離能力。
最后應(yīng)說明的是：以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。