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      粘合片的制作方法

      文檔序號:12070463閱讀:228來源:國知局

      本發(fā)明涉及兼顧了力的傳遞性和粘接性的粘合片(壓敏粘接性片)。



      背景技術(shù):

      粘合片所具有的粘合劑層(壓敏粘接劑層)是由粘合劑(壓敏粘接劑)構(gòu)成的層。該粘合劑通常為粘彈性體。因此,一般來說,粘合劑具有在外力作用時緩和該力的性質(zhì)。例如,已知一種在從外部施加沖擊時能夠吸收該沖擊而減少沖擊力的傳遞的粘合片(沖擊吸收用粘合片)(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-95318號公報

      專利文獻(xiàn)2:日本特開2011-145683號公報



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      發(fā)明要解決的問題

      但是,對于粘合片來說,在外力作用的情況下,有時需要不緩和該力或者抑制該力的緩和或衰減而使該力傳遞。例如,對于部件/構(gòu)件的連接用途、固定用途的粘合片來說,根據(jù)完成品的使用方式的不同,有時要求使作用于一個部件/構(gòu)件的力經(jīng)由該粘合片有效地傳遞至另一個部件/構(gòu)件。對于觸控面板的表面保護(hù)用途的粘合片來說,從對于對面板的觸摸操作的響應(yīng)靈敏度的觀點來看,有時要求將力高效地傳遞至面板。對于傳感器等電子設(shè)備中所用的粘合片來說,從抑制傳感器的傳感的觀點來看,有時要求將作用于粘合片的力高效地傳遞至被粘物。

      另一方面,對粘合片要求具有一定的粘接力(粘接強(qiáng)度),以使其不發(fā)生從被粘物的非主動性的剝離。

      本發(fā)明是基于上述情況而想出的,其目的在于提供一種粘合片,該粘合片在具有良好的粘接力的同時,在外力作用的情況下適合于將該力高效地傳遞至被粘物。

      用于解決問題的方案

      本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),若使粘合片的粘合劑層為能夠通過輻射線照射而固化、含有丙烯酸類聚合物和多官能丙烯酸類低聚物、固化后在23℃的楊氏模量為500kPa以上、且固化后的粘合力為3.0N/20mm以上的丙烯酸類粘合劑層,則能夠確保充分的粘接性,同時在外力作用的情況下能夠抑制該力的緩和或衰減,能夠高效地傳遞力,由此完成了本發(fā)明。

      即,本發(fā)明所提供的粘合片具有通過輻射線照射而固化的丙烯酸類粘合劑層,該丙烯酸類粘合劑層包含丙烯酸類聚合物和多官能丙烯酸類低聚物,固化后的丙烯酸類粘合劑層在23℃的楊氏模量為500kPa以上且10000kPa以下,固化后的丙烯酸類粘合劑層的粘合力為3.0N/20mm以上。

      在本發(fā)明的粘合片中,優(yōu)選固化前的丙烯酸類粘合劑層的粘合力為3.0N/20mm以上。

      優(yōu)選固化前的丙烯酸類粘合劑層在23℃的楊氏模量為30kPa以上且200kPa以下。

      優(yōu)選固化后的丙烯酸類粘合劑層的凝膠率為70質(zhì)量%以上。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的丙烯酸類聚合物含有0.5~30質(zhì)量%的含氮原子單體作為其構(gòu)成單體成分。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的丙烯酸類聚合物含有1~30質(zhì)量%的含羥基單體作為其構(gòu)成單體成分。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的丙烯酸類聚合物實質(zhì)上不含有含酸性基團(tuán)單體作為其構(gòu)成單體成分。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的丙烯酸類聚合物的重均分子量為40萬~200萬。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的多官能丙烯酸類低聚物在分子內(nèi)具有兩個以上的(甲基)丙烯?;?。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的多官能丙烯酸類低聚物為選自由聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯和雙酚A的EO加成物二丙烯酸酯組成的組中的至少一種。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的多官能丙烯酸類低聚物的重均分子量為400~10000。

      優(yōu)選對于丙烯酸類粘合劑層內(nèi)的多官能丙烯酸類低聚物來說,根據(jù)JIS K5600-5-4測定其均聚物而得到的硬度為4B以上。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)劑。該情況下,優(yōu)選在丙烯酸類粘合劑層中,多官能丙烯酸類低聚物的含量相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份為0.05~40質(zhì)量份,光聚合引發(fā)劑的含量相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份為0.05~5質(zhì)量份。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份進(jìn)一步包含0.05~5質(zhì)量份的交聯(lián)劑。

      優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份進(jìn)一步包含0.01~1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑。

      發(fā)明的效果

      本發(fā)明的粘合片(雙面粘合片)在具有良好的粘接力的同時,在外力作用的情況下適合于將該力高效地傳遞至被粘物。

      具體實施方式

      本發(fā)明的粘合片具有包含丙烯酸類聚合物和多官能丙烯酸類低聚物并通過輻射線照射而固化的丙烯酸類粘合劑層。在本發(fā)明的粘合片中,固化后的丙烯酸類粘合劑層在23℃的楊氏模量為500kPa以上且10000kPa以下,且固化后的丙烯酸類粘合劑層的粘合力為3.0N/20mm以上。另外,本發(fā)明的粘合片還包括為帶狀形態(tài)的粘合帶。本說明書中,有時將滿足下述(a)~(d)的丙烯酸類粘合劑層稱為“丙烯酸類粘合劑層A”。

      (a)通過輻射線照射而固化。

      (b)包含丙烯酸類聚合物和多官能丙烯酸類低聚物。

      (c)通過輻射線照射而固化后在23℃的楊氏模量為500kPa以上且10000kPa以下。

      (d)通過輻射線照射而固化后的粘合力為3.0N/20mm以上。

      本發(fā)明的粘合片只要具有丙烯酸類粘合劑層A的表面形成的粘合面,就對其形態(tài)沒有特別限定。本發(fā)明的粘合片可以是僅單面為粘合面的單面粘合片,也可以是雙面為粘合面的雙面粘合片。本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下,本粘合片可以具有兩個粘合面由丙烯酸類粘合劑層A提供的形態(tài),也可以具有一個粘合面由丙烯酸類粘合劑層A提供、另一個粘合面由除了丙烯酸類粘合劑層A以外的粘合劑層(其它粘合劑層)提供的形態(tài)。從使被粘物彼此貼合的觀點來看,優(yōu)選雙面粘合片。

      本發(fā)明的粘合片可以為不具有基材(基材層)的粘合片、即所謂的“無基材型”的粘合片(有時稱為“無基材粘合片”),也可以為具有基材的粘合片(有時稱為“帶有基材的粘合片”)。作為本發(fā)明中的無基材粘合片,例如可列舉出:僅由丙烯酸類粘合劑層A構(gòu)成的雙面粘合片、以及由丙烯酸類粘合劑層A和其它粘合劑層(除了丙烯酸類粘合劑層A以外的粘合劑層)構(gòu)成的雙面粘合片。作為本發(fā)明中的帶有基材的粘合片,例如可列舉出:在基材的單面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿覣的單面粘合片、在基材的雙面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿覣的雙面粘合片、以及在基材的一個面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿覣且在另一面?zhèn)染哂衅渌澈蟿拥碾p面粘合片?!盎?基材層)”是指支撐體,是粘合片被貼附至被粘物而使用時與粘合劑層一起被附之于被粘物的部位。在粘合片的使用(貼附)時被剝離的隔膜(剝離襯墊)不包括在基材中。

      出于保護(hù)粘合面的目的等,本發(fā)明的粘合片也可以具有隔膜(剝離襯墊)。另外,本粘合片也可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)具有其它層(例如,中間層或底涂層等)。

      本發(fā)明的粘合片可以具有卷繞成卷狀的形態(tài),也可以具有多個片層疊而成的形態(tài)。例如,本粘合片可以具有以利用隔膜對粘合面進(jìn)行了保護(hù)的狀態(tài)卷繞成卷狀的形態(tài),也可以具有包括基材與粘合劑層的層疊結(jié)構(gòu)、并以利用形成于基材背面的剝離處理層(背面處理層)對粘合劑層粘合面進(jìn)行了保護(hù)的狀態(tài)卷繞成卷狀的形態(tài)。作為在基材背面形成剝離處理層(背面處理層)時所用的剝離處理劑(剝離劑),例如可列舉出:有機(jī)硅類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑等。

      (丙烯酸類粘合劑層A)

      丙烯酸類粘合劑層A通過輻射線的照射而固化。例如,在將本發(fā)明的粘合片貼附至被粘物后對該粘合片照射輻射線時,丙烯酸類粘合劑層A發(fā)生固化。對于貼附有帶有固化的丙烯酸類粘合劑層A的粘合片的被粘物,隔著該粘合片而施加力時,該粘合片能夠良好地將該力傳遞至被粘物。

      丙烯酸類粘合劑層A至少包含丙烯酸類聚合物和作為反應(yīng)性的低聚物成分的多官能丙烯酸類低聚物。通過輻射線照射,多官能丙烯酸類低聚物發(fā)生自由基反應(yīng)而聚合,因此,丙烯酸類粘合劑層A通過輻射線照射而固化。

      作為固化用的輻射線,例如可列舉出:α射線、β射線、γ射線、X射線、中性射線、電子射線等電離性輻射線、紫外線等。從成本的觀點來看,優(yōu)選紫外線。更優(yōu)選為波長200~400nm的紫外線。作為紫外線照射用的光源,例如可以使用高壓汞燈、低壓汞燈、微波激發(fā)燈、金屬鹵化物燈、化學(xué)燈、黑光或LED。另外,關(guān)于固化用的輻射線的照射能量、照射時間、照射方法,只要能夠使丙烯酸類粘合劑層A固化且不對被粘物產(chǎn)生不當(dāng)?shù)挠绊懢涂梢赃m當(dāng)?shù)卦O(shè)定。例如,采用紫外線作為固化用輻射線的情況下,輻照量(累積光量)優(yōu)選為1000mJ/cm2~10000mJ/cm2、更優(yōu)選為2000mJ/cm2~4000mJ/cm2。

      丙烯酸類粘合劑層A由粘合劑組合物形成。本說明書中,“粘合劑組合物”是指在粘合劑層的形成中所用的組合物,包括在粘合劑的形成中所用的組合物。用于形成丙烯酸類粘合劑層A的粘合劑組合物可以為任一形態(tài)的粘合劑組合物,作為粘合劑組合物的形態(tài),例如可列舉出:乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量射線固化型和熱熔融型(熱熔型)。其中,優(yōu)選溶劑型的粘合劑組合物。

      如上所述,丙烯酸類粘合劑層A至少包含丙烯酸類聚合物和多官能丙烯酸類低聚物時,包含丙烯酸類聚合物作為主要成分。對丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物的含量沒有特別限定,從在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的粘接可靠性的觀點來看,相對于丙烯酸類粘合劑層A總量(總重量,100質(zhì)量%),優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。

      作為用于構(gòu)成丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物的單體成分,可優(yōu)選地列舉出:具有直鏈或支鏈狀的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。即,丙烯酸類聚合物優(yōu)選為以具有直鏈或支鏈狀的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要單體成分而構(gòu)成的聚合物。換言之,丙烯酸類聚合物優(yōu)選為包含源自具有直鏈或支鏈狀的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元或單體單元的聚合物。另外,丙烯酸類聚合物也可以進(jìn)一步包含含氮原子單體或含羥基單體等共聚性單體作為其構(gòu)成單體成分。即,丙烯酸類聚合物也可以為包含源自含氮原子單體或含羥基單體等共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸類共聚物。本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”,即,“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”或者“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”這兩者。

      上述的(甲基)丙烯酸烷基酯是用于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的主要單體成分,承擔(dān)著表現(xiàn)出粘接性等作為粘合劑(或粘合劑層)的基本特性的作用。丙烯酸烷基酯具有對作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物賦予柔軟性的傾向,因此,具有發(fā)揮出使丙烯酸類粘合劑層A表現(xiàn)出密合性及粘合性的效果的傾向。甲基丙烯酸烷基酯具有對作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物賦予硬度的傾向,因此,具有發(fā)揮出使丙烯酸類粘合劑層A表現(xiàn)出再剝離性及力的傳遞性的效果的傾向。

      作為具有直鏈或支鏈狀的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(下文中有時簡稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”),例如可列舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子數(shù)為1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。這些之中,作為(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選選自由丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸異辛酯和丙烯酸異壬酯組成的組中。本實施方式的丙烯酸類聚合物可以使用1種(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用2種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。

      對用于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100質(zhì)量%)中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量沒有特別限定,優(yōu)選為50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上。另外,該(甲基)丙烯酸烷基酯的相同含量優(yōu)選為100質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為90質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以下。

      如上所述,丙烯酸類聚合物也可以與(甲基)丙烯酸烷基酯一同包含共聚性單體作為其構(gòu)成單體成分。本實施方式的丙烯酸類聚合物可以使用1種共聚性單體,也可以使用2種以上的共聚性單體。

      作為這樣的共聚性單體,沒有特別限定,優(yōu)選列舉出含羥基單體(含有羥基的單體)。含羥基單體是指分子內(nèi)具有至少一個羥基的單體。在用于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分包含含羥基單體的情況下,即,丙烯酸類聚合物包含源自含羥基單體的單體單元的情況下,在丙烯酸類粘合劑層A中容易得到粘接性、適度的內(nèi)聚力。另外,在丙烯酸類聚合物包含源自含羥基單體的單體單元且丙烯酸類粘合劑層A包含異氰酸酯類交聯(lián)劑等交聯(lián)劑(固化劑)的情況下,含羥基單體單元可在其與該交聯(lián)劑之間進(jìn)行交聯(lián),因此在丙烯酸類粘合劑層A中容易得到硬度、良好的粘接可靠性。丙烯酸類粘合劑層A的硬度有助于對于輻射線固化前的丙烯酸類粘合劑層A的加工性的提高、及輻射線固化后的丙烯酸類粘合劑層A中的力的傳遞性的提高。本實施方式的丙烯酸類聚合物可以使用1種含羥基單體,也可以使用2種以上的含羥基單體。

      作為含羥基單體,例如可列舉出:含羥基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己酯)。作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選選擇含羥基的(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選選自由丙烯酸-2-羥乙酯和丙烯酸4-羥丁酯組成的組中。

      對用于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100質(zhì)量%)中的含羥基單體的含量沒有特別限定,從在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的粘接性、適度的內(nèi)聚力的觀點;或在丙烯酸類粘合劑層A包含異氰酸酯類交聯(lián)劑等交聯(lián)劑的情況下,在該粘合劑層中得到硬度、良好的粘接可靠性的觀點來看,優(yōu)選為1質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為2質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以上。另外,從抑制丙烯酸類粘合劑層A變得過硬、在該粘合劑層中得到良好的粘接可靠性的觀點來看,該含羥基單體的相同含量優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為25質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。

      作為上述的共聚性單體,還優(yōu)選列舉出含氮原子單體。含氮原子單體是指在分子內(nèi)具有至少一個氮原子的單體。本說明書中,這樣的含氮原子單體不包括在上述的含羥基單體中。即,本說明書中,分子內(nèi)同時具有羥基和氮原子的單體不包括在含羥基單體中,而包括在含氮原子單體中。用于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分包含含氮原子單體的情況下,即,丙烯酸類聚合物包含源自含氮原子單體的單體單元的情況下,在丙烯酸類粘合劑層A中,容易得到硬度、及透明性、適度的內(nèi)聚力、粘接性、優(yōu)異的粘接可靠性。丙烯酸類粘合劑層A的硬度有助于輻射線固化后的丙烯酸類粘合劑層A中的力的傳遞性的提高。另外,與丙烯酸類聚合物不包含含氮原子單體單元的情況相比,在包含含氮原子單體單元時,丙烯酸類粘合劑層A的透明性具有提高的傾向。認(rèn)為這是因為,在丙烯酸類聚合物包含含氮原子單體單元的情況下,該聚合物與多官能丙烯酸類低聚物的相容性提高。本實施方式的丙烯酸類聚合物可以使用1種含氮原子單體,也可以使用2種以上的含氮原子單體。

      作為含氮原子單體,例如可列舉出:N-乙烯基環(huán)狀酰胺和(甲基)丙烯酰胺類。

      作為上述N-乙烯基環(huán)狀酰胺,例如可列舉出:由下述式(1)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺。

      [式(1)中,R1表示2價有機(jī)基團(tuán)。]

      上述式(1)中的R1為2價有機(jī)基團(tuán),優(yōu)選為2價的飽和烴基或不飽和烴基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)為3~5的亞烷基。

      作為由上述式(1)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺,例如可列舉出:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮和N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮。

      作為上述(甲基)丙烯酰胺類,例如可列舉出:(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺。作為上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可列舉出:N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺和N-辛基(甲基)丙烯酰胺。上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺也包括二甲基氨乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨乙基(甲基)丙烯酰胺和二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺之類的具有氨基的(甲基)丙烯酰胺。作為上述N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可列舉出:N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺。

      另外,上述(甲基)丙烯酰胺類例如也包括各種N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺。作為N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可列舉出:N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羥丁基)(甲基)丙烯酰胺和N-甲基-N-2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺。

      另外,上述(甲基)丙烯酰胺類例如也包括各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。作為N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可列舉出:N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。

      另外,作為除了上述N-乙烯基環(huán)狀酰胺和上述(甲基)丙烯酰胺類以外的含氮原子單體,例如可列舉出:含氨基單體、含氰基單體、含雜環(huán)單體、含酰亞胺基單體和含異氰酸酯基單體。作為含氨基單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。作為含氰基單體,例如可列舉出:丙烯腈和甲基丙烯腈。作為含雜環(huán)單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑、乙烯基異噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基噠嗪、(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吡咯烷、(甲基)丙烯酰哌啶和N-甲基乙烯基吡咯烷酮。作為含酰亞胺基單體,例如可列舉出:N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺和N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體、N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺和N-環(huán)己基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類單體、以及N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺和N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺類單體。作為含異氰酸酯基單體,例如可列舉出:2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯。

      含氮原子單體為例如由上述式(1)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺或(甲基)丙烯酰胺類時,優(yōu)選選自由N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺組成的組中,更優(yōu)選為N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

      對用于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100質(zhì)量%)中的含氮原子單體的含量沒有特別限定,從在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的硬度、充分的粘接性、充分的透明性的觀點來看,優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量%以上。另外,從抑制丙烯酸類粘合劑層A變得過硬、得到良好的粘接可靠性的觀點、實現(xiàn)高透明性的觀點來看,該含氮原子單體的相同含量優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為25質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。

      作為其它共聚性單體,例如可列舉出:含羧基單體、含環(huán)氧基單體和乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體、2-羥乙基丙烯?;姿狨サ群姿峄鶈误w、以及2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體。作為含羧基單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸和它們的酸酐(例如,馬來酸酐或衣康酸酐)。作為含環(huán)氧基單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。

      作為共聚性單體,進(jìn)而還可舉出(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯]、具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯類和芳香族乙烯基化合物。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯和(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。作為具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯。作為具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸芐酯。作為乙烯基酯類,可以舉出乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。作為芳香族乙烯基化合物,例如可列舉出:苯乙烯和乙烯基甲苯。

      作為共聚性單體,進(jìn)而還可舉出乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯等烯烴類或二烯類、乙烯基烷基醚等乙烯基醚類、以及氯乙烯。

      從實現(xiàn)具有優(yōu)異的防腐蝕效果的丙烯酸類粘合劑層A的觀點來看,丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物優(yōu)選不包含或?qū)嵸|(zhì)上不包含含酸性基團(tuán)單體作為構(gòu)成單體成分,特別優(yōu)選不包含或?qū)嵸|(zhì)上不包含含羧基單體。即,從上述觀點來看,丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物優(yōu)選不包含或?qū)嵸|(zhì)上不包含源自含酸性基團(tuán)單體、特別是含羧基單體的單體單元。這樣的構(gòu)成可抑制在將本發(fā)明的粘合片貼附于被粘物的狀態(tài)下丙烯酸類粘合劑層A對該被粘物產(chǎn)生化學(xué)作用而損害該被粘物的外觀或功能,在這方面是合適的。作為含酸性基團(tuán)單體,例如可列舉出:含羧基單體、含磺酸基單體和含磷酸基單體。用于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100質(zhì)量%)中的含酸性基團(tuán)單體的比例為0.05質(zhì)量%以下(優(yōu)選0.01質(zhì)量%以下)的情況下,可以說該丙烯酸類聚合物實質(zhì)上不含有含酸性基團(tuán)單體。

      上述的丙烯酸類聚合物可以將上述的單體成分聚合而得到。作為聚合方法,例如可列舉出:溶液聚合、乳液聚合、本體聚合和利用活性能量射線照射的聚合(活性能量射線聚合)。從在丙烯酸類粘合劑層A中實現(xiàn)高透明性和高耐水性的觀點、及抑制本發(fā)明的粘合片的制造成本的觀點來看,優(yōu)選溶液聚合。即,丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物優(yōu)選為利用溶液聚合法使上述單體成分聚合而得到的聚合物。

      在進(jìn)行溶液聚合時,可以使用各種有機(jī)溶劑作為溶劑。作為這樣的有機(jī)溶劑,例如可列舉出:乙酸乙酯和乙酸正丁酯等酯類、甲苯和苯等芳香族烴類、正己烷和正庚烷等脂肪族烴類、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類、以及甲乙酮和甲基異丁酮等酮類。在溶液聚合中,可以使用1種溶劑,也可以使用2種以上的溶劑。

      對上述丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)沒有特別限定,從輻射線固化前的丙烯酸類粘合劑層A的粘合特性、本發(fā)明的粘合片的加工性的觀點來看,優(yōu)選為40萬以上、更優(yōu)選為60萬以上。從丙烯酸類粘合劑層A的粘接性的觀點來看,丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為200萬以下、更優(yōu)選為150萬以下。關(guān)于丙烯酸類聚合物的重均分子量,可以通過聚合引發(fā)劑的種類或用量、聚合時的溫度或時間、單體濃度、單體滴加速度等來控制。另外,重均分子量是指在基于GPC(凝膠滲透色譜)的測定中通過聚苯乙烯換算而計算出的值。具體而言,可以利用下文中在實施例中所記載的方法測定重均分子量。

      為了得到上述丙烯酸類聚合物而使上述單體成分聚合時,可以使用聚合引發(fā)劑。例如在溶液聚合時,可以優(yōu)選使用熱聚合引發(fā)劑。為了得到丙烯酸類聚合物,可以使用1種聚合引發(fā)劑,也可以使用2種以上的聚合引發(fā)劑。

      作為溶液聚合時所用的聚合引發(fā)劑,沒有特別限定,例如可列舉出:偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類聚合引發(fā)劑和氧化還原類聚合引發(fā)劑。作為偶氮類引發(fā)劑,可以優(yōu)選使用在日本特開2002-69411號公報中所公開的偶氮類引發(fā)劑。該偶氮類引發(fā)劑可抑制源自聚合引發(fā)劑的分解物例如作為加熱產(chǎn)生氣體(釋氣)原因成分而殘留于丙烯酸類聚合物中,故而優(yōu)選。作為這樣的偶氮類引發(fā)劑,可以舉出2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯和4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸。作為過氧化物類聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:過氧化二苯甲酰和過氧化馬來酸叔丁酯。聚合引發(fā)劑的用量沒有特別限定,只要是能夠作為可以獲得所期望的聚合物分子量、反應(yīng)性的聚合引發(fā)劑利用的范圍即可。

      如上所述,本發(fā)明的粘合片的丙烯酸類粘合劑層A在包含丙烯酸類聚合物的同時還包含多官能丙烯酸類低聚物。多官能丙烯酸類低聚物是包含2個以上的重復(fù)單元、且具有2個以上的(甲基)丙烯?;幕衔铩<?,多官能丙烯酸類低聚物是在分子內(nèi)具有兩個以上的(甲基)丙烯酰基的聚合物。本說明書中,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯?;焙?或“甲基丙烯酰基”,即,“丙烯?;薄ⅰ凹谆;被颉氨;焙汀凹谆;眱烧摺T诒┧犷愓澈蟿覣中,可以使用1種多官能丙烯酸類低聚物,也可以使用2種以上的多官能丙烯酸類低聚物。

      作為多官能丙烯酸類低聚物,例如可列舉出:在聚酯的骨架中加成了2個以上作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯?;木埘?甲基)丙烯酸酯、在環(huán)氧的骨架中加成了2個以上作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯?;沫h(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、在氨基甲酸酯的骨架中加成了2個以上作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰基的氨酯(甲基)丙烯酸酯和雙酚A的EO(環(huán)氧乙烷)加成物二丙烯酸酯。

      聚酯(甲基)丙烯酸酯例如通過使(甲基)丙烯酸與將多元醇和多元羧酸聚合而得到的聚酯的末端羥基反應(yīng)而得到。作為聚酯(甲基)丙烯酸酯,具體例可以舉出東亞合成株式會社制造的ARONIX M-6000、ARONIX M-7000、ARONIX M-8000和ARONIX M-9000。

      環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯例如通過使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而得到。作為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯,具體例可以舉出昭和高分子株式會社制造的Ripoxy SP和Ripoxy VR、以及Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造的環(huán)氧酯系列。

      氨酯(甲基)丙烯酸酯例如通過使多元醇、異氰酸酯和羥基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到。作為異氰酸酯,例如可列舉出:芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯,具體可以舉出甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯。作為氨酯(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉出:根上工業(yè)株式會社制造的Art Resin UN系列、新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制造的NK Oligo U系列和日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制造的紫光UV系列。

      只要多官能丙烯酸類低聚物中的分子內(nèi)的(甲基)丙烯?;臄?shù)量(官能團(tuán)數(shù))為2以上就沒有特別限定,從兼顧丙烯酸類粘合劑層A的粘接可靠性和固化后的丙烯酸類粘合劑層A的硬度的觀點來看,優(yōu)選為3以上、更優(yōu)選為5以上。從在丙烯酸類粘合劑層A中得到對于被粘物的良好的粘接性的觀點來看,多官能丙烯酸類低聚物中的分子內(nèi)的(甲基)丙烯?;臄?shù)量優(yōu)選為15以下、更優(yōu)選為12以下。

      對多官能丙烯酸類低聚物的重均分子量沒有特別限定,從使在丙烯酸類粘合劑層A固化前的粘合片確保加工性的觀點、抑制丙烯酸類粘合劑層A的粘接可靠性的降低的觀點、抑制即便通過輻射線照射也無法在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的硬度的不良情況的觀點來看,優(yōu)選為400以上、更優(yōu)選為500以上、進(jìn)一步優(yōu)選為600以上、特別優(yōu)選為700以上。另外,從在通過輻射線照射而固化的丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的硬度的觀點來看,多官能丙烯酸類低聚物的重均分子量優(yōu)選為10000以下、更優(yōu)選為7000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5000以下。多官能低聚物的重均分子量可以通過例如高效液相色譜(HPLC)求出。例如,可以使用東曹株式會社制造的HPLC8020作為裝置,使用串聯(lián)連接的2根TSKgelGMH-H(20)作為柱,使用四氫呋喃作為溶劑,以流速0.5mL/分鐘的條件進(jìn)行重均分子量的測定。

      對多官能丙烯酸類低聚物的均聚物的硬度沒有特別限定,從提高丙烯酸類粘合劑層A的硬度的觀點來看,優(yōu)選為4B以上、更優(yōu)選為HB以上、進(jìn)一步優(yōu)選為H以上。為了在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的力的傳遞性,優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層A具有充分的硬度。上述硬度為所謂的鉛筆硬度,可以根據(jù)JIS K5600-5-4中記載的劃痕硬度試驗(鉛筆法)進(jìn)行測定。

      關(guān)于固化后的丙烯酸類粘合劑層A,為了實現(xiàn)后述的低霧度、從而實現(xiàn)高透明性,優(yōu)選丙烯酸類粘合劑層A中所用的丙烯酸類聚合物的折射率與多官能丙烯酸類低聚物的均聚物的折射率之差小。即,優(yōu)選使用均聚物顯示出與丙烯酸類聚合物的折射率相同或近似的折射率的多官能丙烯酸類低聚物。對多官能丙烯酸類低聚物的均聚物的折射率沒有特別限定,優(yōu)選為1.46~1.54、更優(yōu)選為1.47~1.52、進(jìn)一步優(yōu)選為1.47~1.51。關(guān)于折射率,可以根據(jù)JIS K 0062(1992),通過使用阿貝折射儀并利用了鈉D線(波長589nm)的測定來求出。

      在本發(fā)明的粘合片中,對丙烯酸類粘合劑層A中的多官能丙烯酸類低聚物的含量沒有特別限定,從在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的粘接性的觀點或通過輻射線照射在丙烯酸類粘合劑層A中得到充分的硬度的觀點來看,相對于丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量份以上。另外,從抑制丙烯酸類粘合劑層A的粘接可靠性的降低的觀點、或本發(fā)明的粘合片的操作性的觀點來看,丙烯酸類粘合劑層A中的多官能丙烯酸類低聚物的含量相對于丙烯酸類粘合劑層A中的丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選為40質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為35質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。

      在本發(fā)明的粘合片中,丙烯酸類粘合劑層A可以含有堿性單體作為可聚合的單體。該堿性單體是指具有堿性的單體,堿性是指酸離解常數(shù)pKa值大或堿解離常數(shù)pKb值小。即,優(yōu)選堿性強(qiáng)的單體。這樣的堿性單體優(yōu)選在分子內(nèi)至少具有酰胺基和氨基中的任一種。堿性單體通過輻射線照射產(chǎn)生聚合反應(yīng)而固化,本發(fā)明的粘合片中的丙烯酸類粘合劑層A含有堿性單體的構(gòu)成對于固化后的丙烯酸類粘合劑層A中可得到充分的硬度而言是合適的,并且對于可得到良好的粘接性而言是合適的。丙烯酸類粘合劑層A越硬,則丙烯酸類粘合劑層A中的力的傳遞性越高。

      上述堿性單體優(yōu)選為在粘合片制作時的干燥溫度下不揮發(fā)的高沸點的材料。即,上述堿性單體在常壓下的沸點優(yōu)選為120℃以上、更優(yōu)選為130℃以上。作為這樣的堿性單體,例如可列舉出:二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)(沸點134℃(2mmHg)、pKa=9.30)、二甲基氨丙基丙烯酰胺(DMAPAA)(沸點117℃(2mmHg)、pKa=10.35)。從在丙烯酸類粘合劑層A中實現(xiàn)高粘接性的觀點來看,優(yōu)選使用二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)作為堿性單體。在丙烯酸類粘合劑層A中,可以使用1種堿性單體,也可以使用2種以上的堿性單體。

      在本發(fā)明的粘合片中,對丙烯酸類粘合劑層A中的堿性單體的含量沒有特別限定,從丙烯酸類粘合劑層A中的硬度、強(qiáng)粘接性的獲得容易性的觀點來看,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上。另外,從抑制丙烯酸類粘合劑層A的粘接可靠性的降低的觀點來看,丙烯酸類粘合劑層A中的堿性單體的含量相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選為20質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為15質(zhì)量份以下。

      在本發(fā)明的粘合片中,丙烯酸類粘合劑層A也可以含有光聚合引發(fā)劑。丙烯酸類粘合劑層A含有光聚合引發(fā)劑的情況下,可以通過輻射線的照射更容易地使丙烯酸類粘合劑層A固化。例如,在將本發(fā)明的粘合片貼合至被粘物后,通過電子射線、紫外線等輻射線的照射,可以使丙烯酸類粘合劑層A更容易地固化(即,輻射線聚合)。在通過電子射線照射進(jìn)行該輻射線聚合的情況下,并不特別需要使丙烯酸類粘合劑層A含有光聚合引發(fā)劑,但在通過紫外線照射來進(jìn)行的情況下,優(yōu)選使丙烯酸類粘合劑層A含有光聚合引發(fā)劑。在丙烯酸類粘合劑層A中,可以使用1種光聚合引發(fā)劑,也可以使用2種以上的光聚合引發(fā)劑。

      作為光聚合引發(fā)劑,沒有特別限定,例如可列舉出:苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、苯偶酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑、?;趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑。

      作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮(商品名“IRGACURE 651”、BASF公司制)。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(商品名“IRGACURE 184”、BASF公司制)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮(商品名“IRGACURE 2959”、BASF公司制)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(商品名“DAROCUR 1173”、BASF公司制)和甲氧基苯乙酮。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:2-甲基-2-羥基苯丙酮和1-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:2-萘磺酰氯。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟。

      另外,作為苯偶姻類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:苯偶姻。作為苯偶酰類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:苯偶酰。作為二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羥基環(huán)己基苯基甲酮。作為縮酮類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:苯偶酰二甲基縮酮。作為噻噸酮類光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。

      此外,作為?;㈩惞饩酆弦l(fā)劑,例如可列舉出:雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?-正丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?環(huán)己基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?;?(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?;?(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲?;?(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲?;?(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4-二甲氧基苯甲?;?(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)芐基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?芐基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲?;S基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基芐基辛基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-2,5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-2-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-4-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-2,5-二乙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名“IRGACURE 819”、BASF公司制)、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?異丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲?;?正丁基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-雙[雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷和三(2-甲基苯甲?;?氧化膦。

      在本發(fā)明的粘合片中,對丙烯酸類粘合劑層A中的光聚合引發(fā)劑的含量沒有特別限定,從充分得到通過含有光聚合引發(fā)劑而得到的效果(使基于輻射線照射的丙烯酸類粘合劑層A的固化更容易的效果)的觀點來看,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上。另外,從抑制在對于丙烯酸類粘合劑層A的輻射線照射時因光聚合引發(fā)劑導(dǎo)致的過量的輻射線吸收而使丙烯酸類粘合劑層A的固化未充分發(fā)生的不良情況的觀點來看,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,丙烯酸類粘合劑層A中的光聚合引發(fā)劑的含量優(yōu)選為5質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為3質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以下。

      本發(fā)明的粘合片的丙烯酸類粘合劑層A或用于形成該粘合劑層A的粘合劑組合物也可以含有交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的含有可對輻射線固化前的丙烯酸類粘合劑層A賦予內(nèi)聚力,因而是合適的,有助于得到粘合片的良好的加工性及丙烯酸類粘合劑層A的良好的粘接性。在丙烯酸類粘合劑層A或用于形成該粘合劑層A的粘合劑組合物中,可以使用1種交聯(lián)劑,也可以使用2種以上的交聯(lián)劑。

      作為上述交聯(lián)劑,沒有特別限定,例如可列舉出:異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑和胺類交聯(lián)劑。

      作為異氰酸酯類交聯(lián)劑(多官能異氰酸酯化合物),例如可列舉出:低級脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán)族多異氰酸酯類和芳香族多異氰酸酯類。作為低級脂肪族多異氰酸酯類,例如可列舉出:1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯和1,6-六亞甲基二異氰酸酯。作為脂環(huán)族多異氰酸酯類,例如可列舉出:環(huán)亞戊基二異氰酸酯、環(huán)亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯和氫化二甲苯二異氰酸酯。作為芳香族多異氰酸酯類,例如可列舉出:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和苯二甲撐二異氰酸酯。另外,作為市售的異氰酸酯類交聯(lián)劑,例如可列舉出:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(商品名“CORONATE L”、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(商品名“CORONATE HL”、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)、三羥甲基丙烷/苯二甲撐二異氰酸酯加成物(商品名“Takenate 110N”、三井化學(xué)株式會社制)和六亞甲基二異氰酸酯類交聯(lián)劑(HDI類交聯(lián)劑)(商品名“DURANATE”、Asahi Kasei Chemicals Co.,Ltd.制)。

      作為環(huán)氧類交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化合物),例如可列舉出:N,N,N′,N′-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨糖醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基-三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚和雙酚-S-二縮水甘油醚,另外,也可以舉出在分子內(nèi)具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧類樹脂。作為市售的環(huán)氧類交聯(lián)劑,例如可列舉出:三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造的“Tetrad C”。

      對丙烯酸類粘合劑層A或用于形成該粘合劑層A的粘合劑組合物中的交聯(lián)劑的含量沒有特別限定,優(yōu)選為通過輻射線照射而固化前的丙烯酸類粘合劑層A的凝膠率為10%(質(zhì)量%)以上的量。在固化前的丙烯酸類粘合劑層A的凝膠率為10%以上的情況下,在丙烯酸類粘合劑層A中可得到充分的內(nèi)聚力,在粘合片中容易得到良好的加工性,另外,在丙烯酸類粘合劑層A中容易得到良好的粘接性。具體的交聯(lián)劑的含量根據(jù)丙烯酸類聚合物的分子量或用于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分的組成、交聯(lián)劑的種類等而設(shè)定,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,例如為0.05~5質(zhì)量份、優(yōu)選為0.1~3質(zhì)量份。

      在本發(fā)明的粘合片中,丙烯酸類粘合劑層A也可以含有增粘樹脂(增粘劑)。丙烯酸類粘合劑層A含有增粘樹脂的構(gòu)成對于丙烯酸類粘合劑層A實現(xiàn)良好的粘接性而言是合適的。作為增粘樹脂,沒有特別限定,例如可列舉出:松香衍生物、多萜烯樹脂、石油樹脂和油溶性酚。在丙烯酸類粘合劑層A中,可以使用1種增粘樹脂,也可以使用2種以上的增粘樹脂。

      對丙烯酸類粘合劑層A中的增粘樹脂的含量沒有特別限定,例如,相對于丙烯酸類共聚物100質(zhì)量份,優(yōu)選為1~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~10質(zhì)量份。

      在本發(fā)明的粘合片中,丙烯酸類粘合劑層A也可以含有硅烷偶聯(lián)劑。關(guān)于丙烯酸類粘合劑層A含有硅烷偶聯(lián)劑的構(gòu)成,在本發(fā)明的粘合片被貼附至玻璃等親水性被粘物的情況下,在該被粘物與丙烯酸類粘合劑層A的界面可實現(xiàn)良好的耐水性,因而是合適的。在丙烯酸類粘合劑層A中,可以使用1種硅烷偶聯(lián)劑,也可以使用2種以上的硅烷偶聯(lián)劑。

      作為硅烷偶聯(lián)劑,沒有特別限定,例如可列舉出:含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、含有(甲基)丙烯?;墓柰榕悸?lián)劑和含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑。作為含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑,例如可列舉出:3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。作為含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑,例如可列舉出:3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉基)丙基胺和N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。作為含有(甲基)丙烯?;墓柰榕悸?lián)劑,例如可列舉出:3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。作為含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑,例如可列舉出:3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷。

      對丙烯酸類粘合劑層A中的硅烷偶聯(lián)劑的含量沒有特別限定,從抑制丙烯酸類粘合劑層A的耐久性的降低的觀點來看,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0.02質(zhì)量份以上。從抑制丙烯酸類粘合劑層A的內(nèi)聚力變得過強(qiáng)、粘接性降低等不良情況的觀點來看,丙烯酸類粘合劑層A中的硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選為1質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.6質(zhì)量份以下。

      在本發(fā)明的粘合片中,丙烯酸類粘合劑層A可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有其它添加劑。例如可以含有著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、表面潤滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧化劑、防老劑、光穩(wěn)定劑、阻聚劑、無機(jī)或有機(jī)的填充劑、金屬粉、顆粒狀物、箔狀物。關(guān)于這些添加劑的含量,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)決定,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,例如為10質(zhì)量份以下。

      在本發(fā)明的粘合片中,丙烯酸類粘合劑層A由粘合劑組合物形成。例如,在丙烯酸類粘合劑層A由溶劑型的粘合劑組合物形成的情況下,通過將粘合劑組合物涂布至基材或隔膜(剝離襯墊)等支撐體上而形成涂布層(粘合劑組合物層),使該涂布層加熱干燥而除去聚合溶劑等,由此可以形成丙烯酸類粘合劑層A。在粘合劑組合物的涂布時,可以在該組合物中適當(dāng)重新添加除了聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。

      作為輻射線固化型的上述粘合劑組合物的涂布方法,可使用各種方法。另外,也可以使用涂布工具。例如,可以舉出逗點涂布(commacoat)、輥涂、輥舐涂布、凹版涂布、逆轉(zhuǎn)輥涂布、滾筒刷涂布(roll brush)、噴涂、浸漬輥涂布、棒涂、刮刀涂布、氣刀涂布、簾幕涂布、模唇涂布(lipcoat)和利用模涂機(jī)等的擠出涂布的方法。

      在由溶劑型的粘合劑組合物形成丙烯酸類粘合劑層A的情況下,為了使該粘合劑組合物層加熱干燥,對加熱干燥溫度、加熱干燥時間沒有特別限定。從形成具有優(yōu)異的粘合特性的丙烯酸類粘合劑層A的觀點來看,加熱干燥溫度優(yōu)選在50~120℃的范圍內(nèi)選擇。加熱干燥時間優(yōu)選為5秒~20分鐘、更優(yōu)選為5秒~10分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為10秒~5分鐘。

      在本發(fā)明的粘合片中,對丙烯酸類粘合劑層A的厚度沒有特別限定,優(yōu)選為1~300μm、更優(yōu)選為5~200μm、進(jìn)一步優(yōu)選為7~100μm、特別優(yōu)選為10~80μm。

      在本發(fā)明的粘合片中,固化后的丙烯酸類粘合劑層A在23℃的楊氏模量為500kPa以上、優(yōu)選為700kPa以上、更優(yōu)選為1000kPa以上。這樣的構(gòu)成對于在丙烯酸類粘合劑層A甚至本粘合片中實現(xiàn)良好的力的傳遞性而言是合適的。另外,固化后的丙烯酸類粘合劑層A在23℃的楊氏模量為10000kPa以下、優(yōu)選為7000kPa以下。這樣的構(gòu)成可抑制丙烯酸類粘合劑層A變得過硬、其粘接可靠性降低的不良情況,因而是合適的。

      在本發(fā)明的粘合片中,固化后的丙烯酸類粘合劑層A的粘合力為3.0N/20mm以上、優(yōu)選為4.0N/20mm以上、更優(yōu)選為6.0N/20mm以上。這樣的構(gòu)成對于在丙烯酸類粘合劑層A或本粘合片中實現(xiàn)良好的粘接性而言是合適的。另外,固化后的丙烯酸類粘合劑層A的粘合力為優(yōu)選30N/20mm以下、更優(yōu)選為25N/20mm以下。本實施方式中,固化后的丙烯酸類粘合劑層A的粘合力是指將不銹鋼板(SUS304)或PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被粘物時的粘合力。

      丙烯酸類粘合劑層A的粘合力可以根據(jù)JIS Z 0237求出,是指將丙烯酸類粘合劑層A貼附至被粘物后進(jìn)行壓接,以剝離角度(拉伸角度)180°和拉伸速度300mm/分鐘的條件將丙烯酸類粘合劑層A從被粘物剝下所需要的力。

      在本發(fā)明的粘合片中,對固化前的丙烯酸類粘合劑層A在23℃的楊氏模量沒有特別限定,從得到操作性、作業(yè)性良好的粘合片的觀點或得到力的傳遞性良好的粘合片的觀點來看,優(yōu)選為30kPa以上、更優(yōu)選為50kPa以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70kPa以上。從抑制丙烯酸類粘合劑層A變得過硬、其粘接可靠性降低的不良情況的觀點來看,固化前的丙烯酸類粘合劑層A在23℃的楊氏模量優(yōu)選為200kPa以下、更優(yōu)選為150kPa以下。

      在本發(fā)明的粘合片中,對固化前的丙烯酸類粘合劑層A的粘合力沒有特別限定,從在被粘物上的固定性的觀點、例如在將本粘合片貼合至被粘物后到使丙烯酸類粘合劑層A固化為止的期間得到良好的臨時固定性的觀點來看,優(yōu)選為3.0N/20mm以上、更優(yōu)選為5.0N/20mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10.0N/20mm以上。另外,固化前的丙烯酸類粘合劑層A的粘合力優(yōu)選為30N/20mm以下、更優(yōu)選為25N/20mm以下。本實施方式中,固化前的丙烯酸類粘合劑層A的粘合力是指將不銹鋼板(SUS304)或PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被粘物時的粘合力。

      在本發(fā)明的粘合片中,對丙烯酸類粘合劑層A的霧度(HAZE)沒有特別限定,從在粘合片中得到良好的透明性的觀點來看,優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為5%以下。即,固化前的丙烯酸類粘合劑層A的霧度優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為5%以下,固化后的丙烯酸類粘合劑層A的霧度優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為5%以下。霧度可以根據(jù)JIS K 7136(2000)求出。

      在本發(fā)明的粘合片中,對固化后的丙烯酸類粘合劑層A的凝膠率沒有特別限定,從兼顧丙烯酸類粘合劑層A中的粘接性與力的傳遞性的觀點來看,優(yōu)選為70%(質(zhì)量%)以上、更優(yōu)選為75%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上。

      在本發(fā)明的粘合片中,對固化前的丙烯酸類粘合劑層A的凝膠率沒有特別限定,從得到具有良好的加工性的粘合片的觀點或得到具有良好的粘接性的粘合片的觀點來看,優(yōu)選為1%以上、更優(yōu)選為30%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50%以上。

      粘合劑層的凝膠率如下求出。首先,從粘合劑層采集樣品,測定該樣品的重量,將該重量作為“W1”。接著,用四氟乙烯樹脂制多孔膜將該樣品包成荷包狀,用風(fēng)箏線捆住其口,得到包裹。接著,將該包裹浸漬到乙酸乙酯中,在室溫(典型地為23℃)下靜置7天。接著,從乙酸乙酯中回收包裹,將所回收的包裹在130℃干燥2小時。干燥后,測定該包裹的重量,由包裹的重量除去四氟乙烯樹脂制多孔膜的重量和風(fēng)箏線的重量而求出樣品的重量,將該重量作為“W2”。然后,通過下式求出凝膠率。

      凝膠率(質(zhì)量%)=(W2)/(W1)×100

      (基材)

      如上所述,本發(fā)明的粘合片可以為帶有基材的粘合片。即,本發(fā)明的粘合片可以在具有丙烯酸類粘合劑層A的同時具有基材。該基材可以具有單層結(jié)構(gòu),也可以具有層疊結(jié)構(gòu)。

      作為基材,沒有特別限定,例如可列舉出:塑料薄膜、多孔材料制基材、網(wǎng)、橡膠片、發(fā)泡片和金屬箔。也可以舉出它們的層壓體。作為塑料薄膜,沒有特別限定,例如可列舉出:聚烯烴薄膜、聚酯薄膜、氯乙烯類樹脂薄膜、乙酸乙烯酯類樹脂薄膜、聚酰亞胺類樹脂薄膜、聚酰胺類樹脂薄膜、氟類樹脂薄膜和玻璃紙類。作為聚烯烴薄膜,沒有特別限定,例如可列舉出:聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜和由乙烯-丙烯共聚物構(gòu)成的薄膜。作為聚酯薄膜,沒有特別限定,例如可列舉出:聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。塑料薄膜可以為無拉伸型的塑料薄膜,也可以為拉伸型(單向拉伸型或雙向拉伸型)的塑料薄膜。作為形成上述多孔材料制基材的多孔材料,沒有特別限定,例如可列舉出:日本紙、牛皮紙、玻璃紙、無木漿紙(優(yōu)質(zhì)紙)、合成紙和表面涂層紙等紙類、以及織布或無紡布等布類。作為形成布類的纖維材料,可以舉出棉纖維、人造短纖維、馬尼拉麻、漿粕、人造絲、醋酸酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維和聚烯烴纖維等天然纖維、半合成纖維或合成纖維。作為構(gòu)成上述橡膠片的橡膠,沒有特別限定,例如可列舉出:天然橡膠、丁基橡膠。作為構(gòu)成上述發(fā)泡片的發(fā)泡體,沒有特別限定,例如可列舉出:聚氨酯的發(fā)泡體和聚氯丁橡膠的發(fā)泡體。作為上述的金屬箔,沒有特別限定,例如可列舉出:鋁箔、銅箔。

      基材中根據(jù)需要也可以混配有填充劑(無機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑等)、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。在基材的表面可以實施有表面處理。作為其表面處理,例如可列舉出:電暈處理或等離子體處理等物理處理和底涂處理或背面處理等化學(xué)處理。

      對基材的厚度沒有特別限定,例如為1~200μm、優(yōu)選為10~100μm。

      (其它粘合劑層)

      本發(fā)明的粘合片可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)具有其它粘合劑層(除了丙烯酸類粘合劑層A以外的粘合劑層)。作為該其它粘合劑層,沒有特別限定,例如可列舉出:由氨基甲酸酯類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、氟類粘合劑等粘合劑形成的粘合劑層。在形成其它粘合劑層時,可以使用1種粘合劑,也可以使用2種以上的粘合劑的混合物。

      (隔膜)

      本發(fā)明的粘合片可以至其使用時為止在粘合面設(shè)有隔膜(剝離襯墊)。隔膜是用于對粘合片進(jìn)行保護(hù)以使粘合片的粘合劑層不露出的構(gòu)件,在將粘合片貼附至被粘物時從該粘合片剝離。對隔膜的保護(hù)形態(tài)沒有特別限定,在本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下,可以為利用2片隔膜夾持粘合片的形態(tài),也可以為按照粘合片與隔膜交替配置的方式將粘合片與隔膜一起卷繞成卷狀的形態(tài)。

      作為隔膜,沒有特別限定,例如可列舉出:具有剝離處理層的基材、由氟聚合物構(gòu)成的低粘接性基材和由無極性聚合物構(gòu)成的低粘接性基材。作為具有剝離處理層的基材,例如可列舉出:利用有機(jī)硅類、長鏈烷基類、氟類、硫化鉬等剝離處理劑進(jìn)行了表面處理的塑料薄膜或紙。作為該塑料薄膜,可以舉出與上文中關(guān)于基材所記載的塑料薄膜同樣的塑料薄膜。作為上述的氟類聚合物,例如可列舉出:聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作為上述的無極性聚合物,例如可列舉出:聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂。

      隔膜的表面可以實施了脫模處理、防污處理或抗靜電處理。脫模處理可以使用有機(jī)硅類、氟類、長鏈烷基類或者脂肪酸酰胺類脫模劑或者二氧化硅粉。通過脫模處理,可以提高隔膜從粘合劑層的剝離性。防污處理可以使用二氧化硅粉??轨o電處理可以采用涂布型、混煉型或蒸鍍型等抗靜電處理。

      對隔膜的厚度沒有特別限定,例如為5~200μm、優(yōu)選為5~100μm。隔膜的厚度不包括在本發(fā)明的粘合片的厚度內(nèi)。

      (粘合片)

      本發(fā)明的粘合片至少具有具備上述構(gòu)成的丙烯酸類粘合劑層A。因此,本發(fā)明的粘合片在具有良好的粘接力的同時,在外力作用的情況下能夠抑制該力的緩和或衰減,適合于高效地傳遞力。本發(fā)明的粘合片適合于實現(xiàn)粘接性與力的傳遞性這兩者。

      本發(fā)明的粘合片例如可以如下制作。為了制作僅由丙烯酸類粘合劑層A構(gòu)成的無基材粘合片,將粘合劑組合物涂布至隔膜上后使其干燥而形成丙烯酸類粘合劑層A,在該丙烯酸類粘合劑層A上設(shè)置隔膜。為了制作在基材的一個面具有丙烯酸類粘合劑層A的單面粘合片,將粘合劑組合物涂布至基材的一個面上后使其干燥而形成丙烯酸類粘合劑層A。為了制作在基材的一個面具有丙烯酸類粘合劑層A的單面粘合片,也可以將形成于隔膜上的丙烯酸類粘合劑層A轉(zhuǎn)印至基材上。

      對本發(fā)明的粘合片的厚度沒有特別限定,優(yōu)選為5~300μm、更優(yōu)選為8~150μm、進(jìn)一步優(yōu)選為10~100μm。

      對本發(fā)明的粘合片的霧度沒有特別限定,優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為5%以下。若為這樣的構(gòu)成,則本粘合片的透明性優(yōu)異,因而在本發(fā)明的粘合片被貼附于被粘物的狀態(tài)下,可以隔著本粘合片良好地目視確認(rèn)被粘物的表面。

      本發(fā)明的粘合片由于至少具有具備上述構(gòu)成的丙烯酸類粘合劑層A,因而在具有良好的粘接力的同時,在外力作用的情況下能夠抑制該力的緩和或衰減,適合于高效地傳遞力。這樣的本發(fā)明的粘合片可以適合用作部件/構(gòu)件的連接用途或固定用途的粘合片。這是因為,在這樣的用途中,有時要求使作用于一個部件/構(gòu)件的力經(jīng)由該粘合片高效地傳遞至另一個部件/構(gòu)件。另外,本發(fā)明的粘合片可以適合用作觸控面板的表面保護(hù)用途的粘合片。這是因為,對于觸控面板的表面保護(hù)用途的粘合片來說,從對于對面板的觸摸操作的響應(yīng)靈敏度的觀點來看,有時要求將力高效地傳遞至面板。除此以外,本發(fā)明的粘合片可以適合用作傳感器等電子設(shè)備中所用的粘合片。這是因為,對于傳感器等電子設(shè)備中所用的粘合片來說,從抑制傳感器的傳感的觀點來看,有時要求將作用于粘合片的力高效地傳遞至被粘物。

      實施例

      下面,舉出實施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明,但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。

      (丙烯酸類聚合物溶液的制備例1)

      向具備攪拌槳葉、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和冷凝器的四口燒瓶中,與作為聚合溶劑的乙酸乙酯177.8質(zhì)量份一同投入丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)63質(zhì)量份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)15質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9質(zhì)量份、丙烯酸-2-羥乙酯(HEA)13質(zhì)量份和作為熱聚合引發(fā)劑的2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質(zhì)量份。然后,在燒瓶內(nèi)的溶液中,于23℃在氮氣氣氛下攪拌2小時后,在65℃反應(yīng)5小時,接著在70℃反應(yīng)2小時。如此操作得到含有聚合物的聚合物溶液(調(diào)整粘合劑溶液)。將該聚合物溶液作為“聚合物溶液(A)”。聚合物溶液(A)中的聚合物的固體成分濃度為36.0%(質(zhì)量%),聚合物的重均分子量為85萬。

      (丙烯酸類聚合物溶液的制備例2)

      向具備攪拌槳葉、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和冷凝器的四口燒瓶中,與作為聚合溶劑的乙酸乙酯30質(zhì)量份和甲苯120質(zhì)量份一同投入丙烯酸(AA)2.9質(zhì)量份、乙酸乙烯酯(VAc)5質(zhì)量份、丙烯酸丁酯(BA)92質(zhì)量份和丙烯酸羥乙酯(HEA)0.1質(zhì)量份。接著,一邊導(dǎo)入氮氣一邊攪拌燒瓶內(nèi)的溶液2小時。如此操作除去聚合體系內(nèi)的氧氣后,在燒瓶內(nèi)的溶液中加入作為熱聚合引發(fā)劑的2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質(zhì)量份,升溫至60℃并進(jìn)行6小時聚合反應(yīng)。如此操作得到含有聚合物的聚合物溶液(調(diào)整粘合劑溶液)。將該聚合物溶液作為“聚合物溶液(B)”。聚合物溶液(B)中的聚合物的固體成分濃度為40.0%(質(zhì)量%),聚合物的重均分子量為50萬。

      (丙烯酸類聚合物溶液的制備例3)

      向具備攪拌槳葉、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和冷凝器的四口燒瓶中,與作為聚合溶劑的乙酸乙酯199質(zhì)量份一同投入丙烯酸(AA)10質(zhì)量份和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)90質(zhì)量份。接著,一邊導(dǎo)入氮氣一邊攪拌燒瓶內(nèi)的溶液2小時。如此操作除去聚合體系內(nèi)的氧氣后,在燒瓶內(nèi)的溶液中加入作為熱聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰(商品名“NYPER BW”、日本油脂株式會社制)0.6質(zhì)量份,升溫至60℃并進(jìn)行6小時聚合反應(yīng)。反應(yīng)停止后加入甲苯137質(zhì)量份,由此得到含有聚合物的聚合物溶液(調(diào)整粘合劑溶液)。將該聚合物溶液作為“聚合物溶液(C)”。聚合物溶液(C)中的聚合物的固體成分濃度為23.0%(質(zhì)量%),聚合物的重均分子量為80萬。

      (實施例1)

      以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為10質(zhì)量份的比例,向聚合物溶液(A)中添加作為多官能丙烯酸類低聚物的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“紫光UV-7650B”、重均分子量2300、官能團(tuán)數(shù)4~5、固體成分濃度99質(zhì)量%、日本合成化學(xué)株式會社制),進(jìn)而,以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為0.2質(zhì)量份的比例添加光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 184”、BASF Japan Co.,Ltd.制),充分?jǐn)嚢柙撊芤褐敝疗淙芙鉃橹?。攪拌后,以相對于聚合物溶液中的聚合?00質(zhì)量份為0.3質(zhì)量份的比例,向該溶液中添加作為硅烷偶聯(lián)劑的3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名“KBM403”、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制),進(jìn)而,以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為0.2質(zhì)量份的比例添加作為交聯(lián)劑的苯二甲撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名“Takenate D-110N”、固體成分濃度75質(zhì)量%、三井化學(xué)株式會社制)。然后,對于該溶液,以固體成分濃度為30.0質(zhì)量%的方式用乙酸乙酯進(jìn)行稀釋并充分?jǐn)嚢?,得到粘合劑組合物(溶劑型的粘合劑組合物)。接著,按照干燥后得到的粘合劑層的厚度(干燥涂膜厚度)為50μm的方式,將上述粘合劑組合物涂布至隔膜(表面進(jìn)行了有機(jī)硅類剝離處理的剝離襯墊、聚對苯二甲酸乙二醇酯制、厚度38μm、商品名“MRF38”、三菱樹脂株式會社制)的經(jīng)剝離處理的面上,得到涂布層(粘合劑組合物層)。接著,在100℃進(jìn)行2分鐘的干燥,在隔膜上形成粘合劑層。接著,以經(jīng)剝離處理的面與粘合劑層的粘合面接觸的方式,將隔膜(表面進(jìn)行了有機(jī)硅類剝離處理的剝離襯墊、聚對苯二甲酸乙二醇酯制、厚度38μm、商品名“MRE38”、三菱樹脂株式會社制)貼合至所得到的粘合劑層的表面(粘合面),得到具有隔膜(MRF)/粘合劑層/隔膜(MRE)的層疊結(jié)構(gòu)的無基材雙面粘合片。對如此制作的雙面粘合片進(jìn)行下述評價或測定前,以不照射光的方式將該粘合片在遮光片內(nèi)于50℃氣氛下放置24小時。

      (實施例2~15)

      如表1所示那樣改變實施例1中使用的多官能丙烯酸類低聚物的種類和添加量、硅烷偶聯(lián)劑的混配量和交聯(lián)劑的混配量,除此以外進(jìn)行與實施例1同樣的操作,制作出粘合片。

      [表1]

      表1中,關(guān)于單體組成,“2EHA”為丙烯酸-2-乙基己酯,“MMA”為甲基丙烯酸甲酯,“NVP”為N-乙烯基吡咯烷酮,“HEA”為丙烯酸-2-羥乙酯,“AA”為丙烯酸。關(guān)于多官能丙烯酸類低聚物,“UV-7650B”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UV-7650B”、硬質(zhì)型、官能團(tuán)數(shù):4~5、重均分子量:2300、硬度:2H、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制),“UV-1700B”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“紫光UV-1700B”、硬質(zhì)型、官能團(tuán)數(shù):10、重均分子量:2000、硬度:4H、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制),“UV-7600B”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“紫光UV-7600B”、硬質(zhì)型、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1400、硬度:3H、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制),“UV-7605B”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“紫光UV-7605B”、硬質(zhì)型、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1100、硬度:3~4H、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制),“UA-306T”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-306T”、氨基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯/甲苯二異氰酸酯)、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1270、硬度:5H、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制),“UA-306I”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-306I”、氨基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯/異佛爾酮二異氰酸酯)、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1150、硬度:5H、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制),“UA-306H”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-306H”、氨基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯/六亞甲基二異氰酸酯)、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1350、硬度:6H、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制)”,“UA-1100H”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-1100H”、硬質(zhì)型、無黃變、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:760、硬度:6H、新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制),“UA-510H”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-510H”、氨基甲酸酯聚合物(季戊四醇五丙烯酸酯/六亞甲基二異氰酸酯)、官能團(tuán)數(shù):10、重均分子量:1950、硬度:5H、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制),“Light Acrylate BP-4EAL”為雙酚A的EO加成物二丙烯酸酯(商品名“Light Acrylate BP-4EAL”、官能團(tuán)數(shù):2、重均分子量:500、Tg:75℃、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制),“UV-6640B”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“紫光UV-6640B”、醚型、官能團(tuán)數(shù):5、重均分子量:5000、硬度:3B、Tg:12℃、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制)。關(guān)于堿性單體,“DMAPMA”為N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。關(guān)于光聚合引發(fā)劑,“Irgacure.184”為光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 184”、BASF Japan Co.,Ltd.制),“Irgacure.819”為光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 819”、BASF Japan Co.,Ltd.制)。關(guān)于交聯(lián)劑,“Takenate D-110N”為苯二甲撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名“Takenate D-110N”、固體成分濃度75質(zhì)量%、三井化學(xué)株式會社制),“CORONATE L”為芳香族多異氰酸酯(商品名“CORONATE L”、固體成分濃度75質(zhì)量%、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)。關(guān)于硅烷偶聯(lián)劑,“KBM403”為3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名“KBM403”、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)。

      (實施例16)

      以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為10質(zhì)量份的比例,向聚合物溶液(A)中添加作為多官能丙烯酸類低聚物的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“紫光UV-7650B”、重均分子量2300、官能團(tuán)數(shù)4~5、固體成分濃度99質(zhì)量%、日本合成化學(xué)株式會社制),進(jìn)而,以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為0.2質(zhì)量份的比例添加光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 184”、BASF Japan Co.,Ltd.制),充分?jǐn)嚢柙撊芤褐敝疗淙芙鉃橹?。攪拌后,以相對于聚合物溶液中的聚合?00質(zhì)量份為5質(zhì)量份的比例,向該溶液中添加作為堿性單體的N-(3-二甲基氨丙基)甲基丙烯酰胺(商品名“DMAPMA”、Evonik Japan Co.,Ltd.制)。接著,對于該溶液,以固體成分濃度為30.0質(zhì)量%的方式用乙酸乙酯進(jìn)行稀釋并充分?jǐn)嚢?,得到粘合劑組合物(溶劑型的粘合劑組合物)。并且,使用該粘合劑組合物,除此以外與實施例1同樣地得到無基材雙面粘合片。

      (實施例17)

      關(guān)于作為堿性單體的N-(3-二甲基氨丙基)甲基丙烯酰胺的添加量,代替5質(zhì)量份設(shè)為10質(zhì)量份,除此以外與實施例16同樣地制作出無基材雙面粘合片。

      (實施例18)

      以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為10質(zhì)量份的比例,向聚合物溶液(A)中添加作為多官能丙烯酸類低聚物的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-306H”、氨基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯/六亞甲基二異氰酸酯)、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1350、硬度:6H、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制)”,進(jìn)而,以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為0.4質(zhì)量份的比例添加光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 184”、BASF Japan Co.,Ltd.制),進(jìn)而,以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為0.4質(zhì)量份的比例添加光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 819”、BASF Japan Co.,Ltd.制),充分?jǐn)嚢柙撊芤褐敝疗淙芙鉃橹?。接著,對于該溶液,以固體成分濃度為30.0質(zhì)量%的方式用乙酸乙酯進(jìn)行稀釋并充分?jǐn)嚢?,得到粘合劑組合物(溶劑型的粘合劑組合物)。并且,使用該粘合劑組合物,除此以外與實施例1同樣地得到無基材雙面粘合片。

      (實施例19)

      代替聚合物溶液(A)而使用聚合物溶液(C),不添加硅烷偶聯(lián)劑,作為交聯(lián)劑,代替苯二甲撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名“Takenate D-110N”、固體成分濃度75質(zhì)量%、三井化學(xué)株式會社制),而以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為1.0質(zhì)量份的比例添加芳香族多異氰酸酯(商品名“CORONATE L”、固體成分濃度75質(zhì)量%、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制),除此以外與實施例1同樣地得到粘合劑組合物(溶劑型的粘合劑組合物)。并且,使用該粘合劑組合物,除此以外與實施例1同樣地得到無基材雙面粘合片。

      (比較例1、3~7)

      如表2所示那樣改變實施例1中使用的多官能丙烯酸類低聚物的種類和添加量、硅烷偶聯(lián)劑的混配量和交聯(lián)劑的混配量,除此以外進(jìn)行與實施例1同樣的操作,制作出粘合片。

      (比較例2)

      以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為4質(zhì)量份的比例,向聚合物溶液(B)中添加松香樹脂(商品名“Pensel D-125”、固體成分100%、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制),以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為4質(zhì)量份的比例添加松香樹脂(商品名“Super Ester A-100”、固體成分100%、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制),以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份的比例添加松香樹脂(商品名“Foralyn 8020F”、固體成分100%、Eastman Chemical Company制),以相對于聚合物溶液中的聚合物100質(zhì)量份為6質(zhì)量份的比例添加萜烯酚樹脂(商品名“Tamanol 803L”、固體成分100%、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制),充分?jǐn)嚢柙撊芤褐敝疗淙芙鉃橹埂嚢韬?,在該溶液中,以相對于聚合物溶液中的聚合?00質(zhì)量份為1.1質(zhì)量份的比例添加作為交聯(lián)劑的芳香族多異氰酸酯(商品名“CORONATE L”、固體成分濃度75質(zhì)量%、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)并充分?jǐn)嚢?,得到粘合劑組合物(溶劑型的粘合劑組合物)。并且,使用該粘合劑組合物,除此以外與實施例1同樣地得到無基材雙面粘合片。

      [表2]

      表2中,關(guān)于單體組成,“2EHA”為丙烯酸-2-乙基己酯,“BA”為丙烯酸丁酯,“MMA”為甲基丙烯酸甲酯,“NVP”為N-乙烯基吡咯烷酮,“VAc”為乙酸乙烯酯,“AA”為丙烯酸,“HEA”為丙烯酸-2-羥乙酯。關(guān)于多官能丙烯酸類低聚物,“UV-7650B”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UV-7650B”、硬質(zhì)型、官能團(tuán)數(shù):4~5、重均分子量:2300、硬度:2H、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制),“Light Acrylate BP-4EAL”為雙酚A的EO加成物二丙烯酸酯(商品名“Light Acrylate BP-4EAL”、官能團(tuán)數(shù):2、重均分子量:500、Tg:75℃、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制),“UA-306H”為氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名“UA-306H”、氨基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯/六亞甲基二異氰酸酯)、官能團(tuán)數(shù):6、重均分子量:1350、硬度:6H、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制),“APG-400”為聚丙二醇#400二丙烯酸酯(商品名“APG-400”、官能團(tuán)數(shù):2、重均分子量:536、Tg:-8℃、新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制),“APG-700”為聚丙二醇#700二丙烯酸酯(商品名“APG-700”、官能團(tuán)數(shù):2、重量分子量808、Tg:-32℃、新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制)。關(guān)于增粘樹脂,“Pensel D-125”為松香樹脂(商品名“Pensel D-125”、固體成分100%、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制),“Super Ester A-100”為松香樹脂(商品名“Super Ester A-100”、固體成分100%、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制),“Foralyn 8020F”為松香樹脂(商品名“Foralyn 8020F”、固體成分100%、Eastman Chemical Company制),“Tamanol 803”為萜烯酚樹脂(商品名“Tamanol 803L”、固體成分100%、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制)。關(guān)于光聚合引發(fā)劑,“Irgacure.184”為光聚合引發(fā)劑(商品名“IRGACURE 184”、BASF Japan Co.,Ltd.制)”。關(guān)于交聯(lián)劑,“CORONATE L”為芳香族多異氰酸酯(商品名“CORONATE L”、固體成分濃度75質(zhì)量%、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制),“Takenate D-110N”為苯二甲撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名“Takenate D-110N”、固體成分濃度75質(zhì)量%、三井化學(xué)株式會社制)。關(guān)于硅烷偶聯(lián)劑,“KBM403”為3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名“KBM403”、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)。

      (評價)

      對于上述實施例和比較例中得到的雙面粘合片,進(jìn)行了以下的測定或評價。將其測定結(jié)果或評價示于表3、表4和表5中。

      <重均分子量>

      所得聚合物的重均分子量以下述列出的規(guī)格、利用GPC(凝膠滲透色譜)進(jìn)行測定。作為用于測定的樣品液,將聚合物試樣溶解于四氫呋喃中而制備0.1質(zhì)量%的溶液,將該溶液靜置一夜后,用0.45μm的膜濾器進(jìn)行過濾,使用所得到的濾液。

      ·分析裝置:HLC-8120GPC(東曹株式會社制)

      ·柱:TSKgel GMHHR-H(S)(東曹株式會社制)

      ·柱尺寸:

      ·洗脫液:四氫呋喃(濃度0.1質(zhì)量%)

      ·流量:0.5ml/min

      ·檢測器:差示折射計(RI)

      ·柱溫:40℃

      ·注入量:100μl

      ·標(biāo)準(zhǔn)試樣:聚苯乙烯

      <凝膠率>

      粘合片中的粘合劑層的凝膠率如下求出。從粘合片的粘合劑層采集約0.1g(質(zhì)量:W1mg)的粘合劑樣品,用平均孔徑0.2μm的四氟乙烯樹脂制多孔膜(質(zhì)量:W2mg)包成荷包狀,用風(fēng)箏線(質(zhì)量:W3mg)捆住口,得到包裹。將該包裹放入容量50mL的螺紋管中,使該螺紋管充滿乙酸乙酯(每個包裹使用1根螺紋管)。將其在室溫(典型地為23℃)靜置7天后,將包裹從螺紋管中取出,在130℃干燥2小時。之后,測定該包裹的質(zhì)量(W4mg)。然后,將W1~W4的值代入下式,由此計算出粘合劑層的凝膠率。

      凝膠率(質(zhì)量%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100

      作為上述的四氟乙烯樹脂制多孔膜,例如可列舉出:日東電工株式會社制造的商品名“Nitoflon(注冊商標(biāo))NTF1122”。凝膠率測定中使用以不照射光的方式用遮光片覆蓋而保存的粘合片。對于各實施例和各比較例,“凝膠率(UV照射前)”使用未進(jìn)行UV照射(紫外線照射)的粘合片、即以不照射光的方式用遮光片覆蓋而保存的粘合片求出。對于各實施例和各比較例,“凝膠率(UV照射后)”使用對于以不照射光的方式用遮光片覆蓋而保存的粘合片從被隔膜(MRE)所覆蓋的面?zhèn)日丈渥贤饩€而使粘合劑層固化后的粘合片求出。紫外線的照射中使用金屬鹵化物燈(M3000L/22、株式會社東芝制)作為光源。另外,紫外線的照度為300mW/cm2,累積照射量為3000mJ/cm2

      <楊氏模量(UV照射前)>

      粘合片中的粘合劑層的楊氏模量(UV照射前)如下求出。首先,從紫外線照射前的粘合片采集粘合劑層,將該粘合劑層卷成圓柱狀,由此制作出直徑為3mm、長度為30mm的圓柱狀的測定樣品。接著,在溫度為23℃、相對濕度為50%RH的測定環(huán)境下,使用拉伸試驗機(jī)(商品名“拉伸壓縮試驗機(jī)TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),以在試驗機(jī)中卡盤間的長度(相當(dāng)于測定的初期樣品長度)為10mm的方式將測定樣品設(shè)置于試驗機(jī)中,以拉伸速度10mm/分鐘的條件對測定樣品進(jìn)行拉伸。然后,由所得到的位移和應(yīng)力的結(jié)果計算出楊氏模量。對于進(jìn)行這種測定的測定樣品,以不照射光的方式用遮光片覆蓋保存直至測定時為止。

      <楊氏模量(UV照射后)>

      粘合片中的粘合劑層的楊氏模量(UV照射后)如下求出。首先,對于粘合片(具有隔膜(MRF)/粘合劑層/隔膜(MRE)的層疊結(jié)構(gòu)的無基材雙面粘合片),從隔膜(MRE)側(cè),使用金屬鹵化物燈(M3000L/22、株式會社東芝制)以照度300mW/cm2、累積照射量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線,使粘合劑層固化。接著,從紫外線照射后的粘合片采集固化粘合劑層,將該粘合劑層卷成圓柱狀,由此制作出直徑為3mm、長度為30mm的圓柱狀的測定樣品。接著,在23℃且50%RH的測定環(huán)境下,使用拉伸試驗機(jī)(商品名“拉伸壓縮試驗機(jī)TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),以在試驗機(jī)中卡盤間的長度(相當(dāng)于測定的初期樣品長度)為10mm的方式將測定樣品設(shè)置于試驗機(jī)中,以拉伸速度10mm/分鐘的條件對測定樣品進(jìn)行拉伸。然后,由所得到的位移和應(yīng)力的結(jié)果計算出楊氏模量。對于進(jìn)行這種測定的測定樣品,以不照射光的方式用遮光片覆蓋保存直至測定時為止。

      <霧度(UV照射前)>

      粘合片的霧度(UV照射前)如下求出。首先,將粘合片的一個面的隔膜(MRE)剝離,將該粘合片貼合至載玻片(商品名“Slide glass S1112”、松浪硝子工業(yè)株式會社制),之后將另一個隔膜(MRF)剝離,制作出測定樣品。對于該測定樣品,使用村上色彩技術(shù)研究所社制造的“HAZE METER HM-150”作為測定設(shè)備,測定了霧度。測定中使用以不照射光的方式用遮光片覆蓋保存的粘合片。

      <霧度(UV照射后)>

      粘合片的霧度(UV照射后)如下求出。首先,將粘合片的一個面的隔膜(MRE)剝離,將該粘合片貼合至載玻片(商品名“Slide glass S1112”、松浪硝子工業(yè)株式會社制),從另一個隔膜(MRF)所覆蓋的面?zhèn)?,以照?00mW/cm2、累積照射量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線,使粘合劑層固化。之后,將隔膜(MRF)剝離,制作出測定樣品。對于該測定樣品,使用村上色彩技術(shù)研究所社制造的“HAZE METER HM-150”作為測定設(shè)備,測定了霧度。測定中使用以不照射光的方式用遮光片覆蓋保存直至測定時為止的粘合片。

      <粘合力(UV照射前)>

      粘合片的“粘合力(UV照射前)”如下求出。首先,將粘合片的一個面的隔膜(MRE)剝離后,將露出的粘合面貼附至厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜,對粘合片進(jìn)行內(nèi)襯。從該經(jīng)內(nèi)襯的粘合片切取試驗片(寬度20mm×長度100mm)。從該試驗片剝離另一個面的隔膜(MRF),利用由此露出的粘合面將試驗片貼合至被粘物,使2kg的輥往復(fù)一次,由此使試驗片與被粘物壓接。之后保存24小時。保存后,使用拉伸試驗機(jī)(商品名“拉伸壓縮試驗機(jī)TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),以拉伸速度300mm/分鐘、拉伸角度180°的條件將試驗片從被粘物剝離,測定剝離強(qiáng)度(N/20mm)。將該剝離強(qiáng)度作為UV照射前的粘合力。試驗片的制作、試驗片的保存和剝離強(qiáng)度的測定在23℃且50%RH的環(huán)境下進(jìn)行。試驗片的制作和保存以用遮光片覆蓋而不照射光的狀態(tài)進(jìn)行。關(guān)于以上的粘合力測定,對于各實施例及各比較例,對將不銹鋼板(SUS304)作為被粘物的情況和將PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被粘物的情況均進(jìn)行。

      <粘合力(UV照射后)>

      粘合片的“粘合力(UV照射后)”如下求出。首先,將粘合片的一個面的隔膜(MRE)剝離后,將露出的粘合面貼附至厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜,對粘合片進(jìn)行內(nèi)襯。從該經(jīng)內(nèi)襯的粘合片切取試驗片(寬度20mm×長度100mm)。從該試驗片剝離另一個面的隔膜,將試驗片貼合至被粘物,使2kg的輥往復(fù)一次,由此使試驗片與被粘物壓接。之后保存12小時。保存后,從PET薄膜側(cè)對試驗片照射紫外線,使試驗片的粘合劑層固化。紫外線照射中使用金屬鹵化物燈(M3000L/22、株式會社東芝制),紫外線的照度為300mW/cm2,累積照射量為3000mJ/cm2。在這樣的紫外線照射后,將試驗片進(jìn)一步保存12小時。保存后,使用拉伸試驗機(jī)(商品名“拉伸壓縮試驗機(jī)TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),以拉伸速度300mm/分鐘、拉伸角度180°的條件將試驗片從被粘物剝離,測定剝離強(qiáng)度(N/20mm)。將該剝離強(qiáng)度作為UV照射后的粘合力。試驗片的制作、試驗片的保存、紫外線的照射和剝離強(qiáng)度的測定在23℃且50%RH的環(huán)境下進(jìn)行。試驗片的制作和保存以用遮光片覆蓋而不照射光的狀態(tài)進(jìn)行。關(guān)于以上的粘合力測定,對于各實施例及各比較例,對將不銹鋼板(SUS304)作為被粘物的情況和將PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被粘物的情況均進(jìn)行。

      <力的傳遞性的評價>

      關(guān)于對粘合片作用外力的情況下該粘合片是否能夠高效地傳遞該力,可以基于對粘合片作用外力時的該粘合片的變形量(變形的程度)來評價。即,對粘合片作用外力時,該粘合片的變形量越小,則變形能量(在粘合片所蓄積的能量)越小,相應(yīng)的力的損失越小。具體而言,如后所述測定“相對于負(fù)荷的伸長率”,基于該測定結(jié)果以下述基準(zhǔn)評價力的傳遞性。

      (力的傳遞性的評價基準(zhǔn))

      非常好:相對于負(fù)荷的伸長率為30%以下

      好:相對于負(fù)荷的伸長率超過30%且為50%以下

      稍好:相對于負(fù)荷的伸長率超過50%且為100%以下

      不良:相對于負(fù)荷的伸長率超過100%

      <相對于負(fù)荷的伸長率(UV照射前)>

      首先,從紫外線照射前的粘合片采集粘合劑層,將該粘合劑層卷成圓柱狀,由此制作出直徑為3mm、長度為30mm的圓柱狀的測定樣品。接著,在23℃且50%RH的測定環(huán)境下,使用拉伸試驗機(jī)(商品名“拉伸壓縮試驗機(jī)TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),以在試驗機(jī)中卡盤間的長度(相當(dāng)于測定的初期樣品長度)為10mm的方式將測定樣品設(shè)置于試驗機(jī)中,以拉伸速度10mm/分鐘的條件對測定樣品進(jìn)行拉伸。然后,對所得到的位移和應(yīng)力的結(jié)果進(jìn)行分析,根據(jù)下式由負(fù)荷為0.5N/mm2時的測定樣品的位移量計算出伸長率。

      相對于負(fù)荷的伸長率[負(fù)荷:0.5N/mm2](%)=(負(fù)荷為0.5N/mm2時的測定樣品的位移量)/(初期樣品的長度)×100

      測定樣品的位移量是指測定樣品因負(fù)荷而變化的量,即,施加負(fù)荷使測定樣品伸長時的伸長的大小。例如,對于長度為10mm的測定樣品,通過在長度方向作用的負(fù)荷伸長3mm而變?yōu)殚L13mm的情況下,此時的位移量為3mm。

      <相對于負(fù)荷的伸長率(UV照射后)>

      首先,對于具有粘合片(隔膜(MRF)/粘合劑層/隔膜(MRE)的層疊結(jié)構(gòu)的無基材雙面粘合片),使用金屬鹵化物燈(M3000L/22、株式會社東芝制),從隔膜(MRE)側(cè)以照度300mW/cm2、累積照射量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線,使粘合劑層固化。接著,從紫外線照射后的粘合片采集固化粘合劑層,將該粘合劑層卷成圓柱狀,由此制作出直徑為3mm、長度為30mm的圓柱狀的測定樣品。接著,在23℃且50%RH的測定環(huán)境下,使用拉伸試驗機(jī)(商品名“拉伸壓縮試驗機(jī)TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),以在試驗機(jī)中卡盤間的長度(相當(dāng)于測定的初期樣品長度)為10mm的方式將測定樣品設(shè)置于試驗機(jī)中,以拉伸速度10mm/分鐘的條件對測定樣品進(jìn)行拉伸。然后,由所得到的位移和應(yīng)力的結(jié)果計算出楊氏模量。對于進(jìn)行這種測定的測定樣品,以不照射光的方式用遮光片覆蓋保存直至測定時為止。然后,分析所得到的位移和應(yīng)力的結(jié)果,由負(fù)荷為0.5N/mm2時的測定樣品的位移量根據(jù)下式計算出伸長率。

      相對于負(fù)荷的伸長率[負(fù)荷:0.5N/mm2](%)=(負(fù)荷為0.5N/mm2時的測定樣品的位移量)/(初期樣品的長度)×100

      <金屬防腐蝕性的評價方法>

      如后測定“電阻值變化率”,基于其測定結(jié)果,以下述基準(zhǔn)評價了金屬防腐蝕性。

      (金屬防腐蝕性的評價基準(zhǔn))

      良好:電阻值變化率小于10%

      不良:電阻值變化率為10%以上

      <電阻值變化率(ITO腐蝕試驗后的電阻值變化率)>

      首先,在玻璃板(寬度25mm、長度25mm、厚度7mm)的一個面上貼合從雙面粘合帶(具有隔膜/粘合劑層/基材/粘合劑層的層疊構(gòu)成的帶基材雙面粘合帶、商品名“No.5606”、日東電工株式會社制)切取的雙面粘合片(寬度25mm、長度25mm),得到層疊體(層疊體1)。接著,將層疊體1中的雙面粘合片的隔膜剝離,在所露出的粘合面的中央貼合從ITO薄膜(具有經(jīng)硬涂處理(防眩處理)的PET薄膜(具有非蒸鍍面的PET薄膜)/粘合劑層/PET薄膜/ITO層的層疊構(gòu)成的透明導(dǎo)電性薄膜、商品名“ELECRYSTA”、日東電工株式會社制)切取的ITO薄膜(寬度15mm、長度15mm),使該非蒸鍍面與所述粘合面為接觸的形態(tài),得到層疊體(層疊體2)。接著,將從測定對象的粘合片(具有隔膜(MRF)/粘合劑層/隔膜(MRE)的層疊結(jié)構(gòu)的無基材雙面粘合片)切取的測定樣品(寬度8mm、長度8mm)中的隔膜(MRE)剝離,使粘合面露出,在層疊體2中的ITO薄膜的ITO層表面(蒸鍍面)的中央貼附該測定樣品,得到層疊體(層疊體3)。接著,使用霍爾效應(yīng)測定裝置(裝置名“HL5500PC”、Accent Optical TechnologiesInc.制),將層疊體3的ITO薄膜的ITO層表面(蒸鍍面)的四角作為測定點,測定電阻值。將該電阻值作為“R1”。在電阻值R1的測定后,將層疊體3在60℃且95%RH的條件下放置500小時,進(jìn)而在23℃且50%RH的條件下放置1小時。對于放置后的層疊體3,與上述同樣地測定電阻值。將所測定的電阻值作為“R2”。然后,由下式計算出電阻值變化率。

      電阻值變化率(%)=[(R2-R1)/R1]×100

      [表3]

      [表4]

      [表5]

      對以上內(nèi)容進(jìn)行歸納,在下文中作為附記列舉出本發(fā)明的構(gòu)成及其變形。

      (附記1)

      一種粘合片,其具有通過輻射線照射而固化的丙烯酸類粘合劑層,

      所述丙烯酸類粘合劑層包含丙烯酸類聚合物和多官能丙烯酸類低聚物,

      固化后的所述丙烯酸類粘合劑層在23℃的楊氏模量為500kPa以上且10000kPa以下,

      固化后的所述丙烯酸類粘合劑層的粘合力為3.0N/20mm以上。

      (附記2)

      根據(jù)附記1所述的粘合片,其中,固化前的所述丙烯酸類粘合劑層的粘合力為3.0N/20mm以上。

      (附記3)

      根據(jù)附記1或2所述的粘合片,其中,固化前的所述丙烯酸類粘合劑層在23℃的楊氏模量為30kPa以上且200kPa以下。

      (附記4)

      根據(jù)附記1~3中任一項所述的粘合片,其中,固化后的所述丙烯酸類粘合劑層的凝膠率為70質(zhì)量%以上。

      (附記5)

      根據(jù)附記1~4中任一項所述的粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物含有0.5~30質(zhì)量%的含氮原子單體作為其構(gòu)成單體成分。

      (附記6)

      根據(jù)附記1~5中任一項所述的粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物含有1~30質(zhì)量%的含羥基單體作為其構(gòu)成單體成分。

      (附記7)

      根據(jù)附記1~6中任一項所述的粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物實質(zhì)上不含有含酸性基團(tuán)單體作為其構(gòu)成單體成分。

      (附記8)

      根據(jù)附記1~7中任一項所述的粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物的重均分子量為40萬~200萬。

      (附記9)

      根據(jù)附記1~8中任一項所述的粘合片,其中,所述多官能丙烯酸類低聚物在分子內(nèi)具有兩個以上的(甲基)丙烯?;?/p>

      (附記10)

      根據(jù)附記1~9中任一項所述的粘合片,其中,所述多官能丙烯酸類低聚物為選自由聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯和雙酚A的EO加成物二丙烯酸酯組成的組中的至少一種。

      (附記11)

      根據(jù)附記1~10中任一項所述的粘合片,其中,所述多官能丙烯酸類低聚物的重均分子量為400~10000。

      (附記12)

      根據(jù)附記1~11中任一項所述的粘合片,其中,所述多官能丙烯酸類低聚物根據(jù)JIS K5600-5-4測定其均聚物而得到的硬度為4B以上。

      (附記13)

      根據(jù)附記1~12中任一項所述的粘合片,其中,所述丙烯酸類粘合劑層進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)劑。

      (附記14)

      根據(jù)附記13所述的粘合片,其中,在所述丙烯酸類粘合劑層中,所述多官能丙烯酸類低聚物的含量相對于所述丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份為0.05~40質(zhì)量份,所述光聚合引發(fā)劑的含量相對于所述丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份為0.05~5質(zhì)量份。

      (附記15)

      根據(jù)附記1~14中任一項所述的粘合片,其中,相對于所述丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,所述丙烯酸類粘合劑層進(jìn)一步包含0.05~5質(zhì)量份的交聯(lián)劑。

      (附記16)

      根據(jù)附記1~15中任一項所述的粘合片,其中,相對于所述丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,所述丙烯酸類粘合劑層進(jìn)一步包含0.01~1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑。

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