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      包含由聚酯以及含磷酸形成的粘結(jié)劑的涂料組合物的制作方法

      文檔序號(hào):11445504閱讀:286來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及涂料組合物以及尤其涉及包含聚酯的涂料組合物以及上述涂料組合物涂覆的基材。該本發(fā)明還延伸至涂覆所述涂料組合物的食品和飲料容器。各種涂料已經(jīng)用于涂覆食品和飲料容器。該涂料組合物優(yōu)選顯示某些特定的性能比如能夠高速涂覆、對(duì)基材具有極好的粘附力、對(duì)于食品接觸安全,一次固化,適合它們最終用途。目前用于食品和飲料容器的許多涂料組合物包含環(huán)氧樹(shù)脂。上述的環(huán)氧樹(shù)脂一般由雙酚a(bpa)的多縮水甘油醚形成。bpa認(rèn)為對(duì)于人體健康有害因而所希望的是避免用它涂覆食品和飲料包裝容器。bpa的衍生物比如雙酚a二縮水甘油醚(badge),環(huán)氧酚醛清漆樹(shù)脂以及由bpa以及雙酚f(bpf)制備的多元醇也是存在問(wèn)題。因此存在的需求是提供用于食品和飲料容器的涂料組合物,其不含bpa,badge和/或其它衍生物而保留上述所需性能。在涂料工業(yè)中由多元醇以及多元酸的縮聚反應(yīng)制備聚酯樹(shù)脂為大家所熟知。直鏈和支化聚酯二者已經(jīng)廣泛用于涂料組合物。此外,它們已經(jīng)用于涂覆各種基材比如金屬和非金屬基材。本發(fā)明一方面目標(biāo)是對(duì)于上述或者其它問(wèn)題之一提供一種或多種解決辦法。依照本發(fā)明第一方面提供涂料組合物,其包含粘結(jié)劑,該粘結(jié)劑包含聚酯材料,其中該聚酯材料包含如下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:(a)多元酸,(b)多元醇,以及(c)含磷酸,其中該聚酯材料的重均分子量(mn)為約1,000da至25,000da;以及其中聚酯材料的多分散指數(shù)(mw/mn)為約1-10;特征在于聚酯材料存在于所述粘結(jié)劑組合物中的數(shù)量大于約10重量%(wt%)。"多元酸"以及類似術(shù)語(yǔ)如本文所用,表示具有兩個(gè)或者更多個(gè)羧酸基團(tuán),比如兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)酸基的化合物,并且包括多元酸的酯(其中一個(gè)或多個(gè)酸基被酯化)或者酸酐。多元酸合適地是有機(jī)多元酸。在某些實(shí)施方案中,該多元酸可以是脂肪族酸,芳族酸,環(huán)脂族的酸或者其組合。合適地,多元酸的羧酸基團(tuán)可以通過(guò)橋連基連接,該橋連基選自亞烷基;亞烯基;亞炔基或者亞芳基。在某些實(shí)施方案中,多元酸可以是飽和的、芳族的或者不飽和的。適合的飽和多元酸實(shí)例包括,但是不局限于,以下一種或多種:己二酸;壬二酸;琥珀酸;癸二酸;戊二酸;癸二酸;十二烷基二酸;六氫鄰苯二甲酸;甲基六氫鄰苯二甲酸;環(huán)己烷二羧酸;1,3-環(huán)己烷二羧酸;1,4-環(huán)己烷二羧酸;三環(huán)癸烷多羧酸;環(huán)己烷四羧酸;環(huán)丁烷四甲酸;所有上述酸的酸酐和酯,例如二甲基酯及它們的組合。適合的芳族多元酸實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種:鄰苯二甲酸;間苯二甲酸;四氯鄰苯二甲酸;5-叔丁基間苯二甲酸;萘二甲酸;萘四甲酸;對(duì)苯二甲酸;對(duì)苯二甲酸二甲酯;苯偏三酸;所有上述酸的酸酐和酯,例如二甲基酯及它們的組合。不飽和的多元酸的適合實(shí)例包括,但是不局限于,以下一種或多種:馬來(lái)酸;富馬酸;衣康酸;四氫鄰苯二甲酸;氯菌酸;橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸;橋亞甲基六氫鄰苯二甲酸;所有上述酸的酸酐和酯,例如二甲基酯及它們的組合。在某些實(shí)施方案中,該多元酸可以包含對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、己二酸、琥珀酸、琥珀酸酐;癸二酸或者其組合。在某些實(shí)施方案中,該多元酸可以包含,對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸或者其組合。在某些實(shí)施方案中,該多元酸可以包含1,4-環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、琥珀酸、琥珀酸酐、癸二酸或者其組合。"多元醇"以及類似術(shù)語(yǔ),如本文所用,表示具有兩個(gè)或者更多個(gè)羥基,比如兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)羥基的化合物。在某些實(shí)施方案中,多元醇的羥基可以通過(guò)橋連基連接,橋連基選自:亞烷基;亞烯基;亞炔基;或者亞芳基。合適該多元醇是有機(jī)多元醇。適合的多元醇實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種:亞烷基二醇,比如乙二醇;丙二醇;二甘醇;二丙二醇;三甘醇;三丙二醇;己二醇;聚乙二醇;聚丙二醇以及新戊二醇;氫化雙酚a;環(huán)己烷二醇;丙二醇,其包括1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;丁基乙基丙二醇;2-甲基-1,3-丙二醇;以及2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇;丁二醇,其包括1,4-丁二醇;1,3-丁二醇;以及2-乙基-1,4-丁二醇;戊二醇,其包括三甲基戊二醇以及2-甲基戊二醇;環(huán)己烷二甲醇(chdm);己二醇,其包括1,6-己二醇;己內(nèi)酯二醇(例如,ε-己內(nèi)酯和乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物);羥基烷基化雙酚;聚醚二醇,例如,聚(氧四亞甲基)二醇;三羥甲基丙烷;季戊四醇;二季戊四醇;三羥甲基乙烷;三羥甲基丁烷;二羥甲基環(huán)己烷;甘油或者其類似物或其組合。合適地,該多元醇可以包含乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、環(huán)己烷二甲醇(chdm),三羥甲基丙烷或者甘油或者其組合。在某些實(shí)施方案中,該多元醇可以是不飽和的。適合的多元醇實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種:三羥甲基丙烷單烯丙基醚;三羥甲基乙烷單烯丙基醚;丙-1-烯-1,3-二醇;丁-2-烯-1,4-二醇或者其組合。該術(shù)語(yǔ)"烷"或者"烷基",如本文所用,除非另外限定,指飽和烴基,其是直鏈、支鏈、環(huán)狀或者多環(huán)的組成部分或者其組合以及包含1-20個(gè)碳原子,優(yōu)選1-10個(gè)碳原子,更優(yōu)選1至8個(gè)碳原子,更優(yōu)選1至6個(gè)碳原子,更優(yōu)選1-4個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可以是由如下取代基任選取代的:氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26,芳基或者h(yuǎn)et,其中r19至r27各自獨(dú)立地表示氫,芳基或者烷基,和/或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)氧或者硫原子間隔,或者通過(guò)硅氧基或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間隔。上述基團(tuán)的實(shí)例獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基、異戊基、己基、環(huán)己基、3-甲基戊基、辛基等。該術(shù)語(yǔ)"亞烷基",如本文所用,指二價(jià)烷基,如以上定義。例如,烷基比如甲基,其表示為-ch3,當(dāng)表示為亞烷基時(shí),變成亞甲基,-ch2-。應(yīng)相應(yīng)理解其它的亞烷基。該術(shù)語(yǔ)"烯基",如本文所用,指具有一個(gè)或者若干、優(yōu)選至多4個(gè)雙鍵的烴基,其是直鏈、支鏈、環(huán)狀或者多環(huán)的組成部分或者其組合以及包含2至18個(gè)碳原子、優(yōu)選2至10個(gè)碳原子、更優(yōu)選2至8個(gè)碳原子,更優(yōu)選2至6個(gè)碳原子,然而更優(yōu)選2到4個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可以是由如下取代基任選取代的:羥基,氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26或者芳基,其中r19至r27各自獨(dú)立地表示氫,芳基或者烷基,和/或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)氧或者硫原子間隔,或者通過(guò)硅氧基或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間隔。上述基團(tuán)實(shí)例獨(dú)立地選自烯基基團(tuán)、包括乙烯基、烯丙基、異丙烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、丁烯基、二-甲基丁烯基、異戊烯基(isoprenyl)、法呢基、香葉烯基、香葉烯基香葉烯基等。該術(shù)語(yǔ)"亞烯基",如本文所用,指二價(jià)的如以上定義的烯基。例如,烯基比如乙烯基,其表示為-ch=ch2,當(dāng)表示為亞烯基時(shí),變成亞乙烯基,-ch=ch-。應(yīng)相應(yīng)理解其它的亞烯基基團(tuán)。該術(shù)語(yǔ)"炔基",如本文所用,指具有一個(gè)或者若干、優(yōu)選至多4個(gè)三鍵的烴基,是直鏈、支鏈、環(huán)狀或者多環(huán)組成部分或者其組合以及具有2至18個(gè)碳原子、優(yōu)選由2至10個(gè)碳原子、更優(yōu)選由2至8個(gè)碳原子,更優(yōu)選由2至6個(gè)碳原子,然而更優(yōu)選由2到4個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可以是由如下取代基任選取代的:羥基,氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26或者芳基,其中r19至r27各自獨(dú)立地表示氫,芳基或者低級(jí)烷基,和/或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)氧或者硫原子間隔,或者通過(guò)硅氧基或者二烷基硅氧烷基團(tuán)間隔。上述基團(tuán)實(shí)例獨(dú)立地選自炔基,包括乙炔基、丙炔基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、己炔基等。該術(shù)語(yǔ)"亞炔基",如本文所用,指二價(jià)的如以上定義的炔基。例如,炔基比如乙炔基,其表示為-c≡ch,當(dāng)表示為亞炔基時(shí),變成亞乙炔基,-c≡c-。其它的亞炔基基團(tuán)應(yīng)相應(yīng)理解。該術(shù)語(yǔ)"芳基"如本文所用,涉及有機(jī)基團(tuán),其通過(guò)除去一個(gè)氫衍生自芳烴,并且包括任何單環(huán)、二環(huán)或者多環(huán)碳環(huán),在各環(huán)中至多7元,其中至少一個(gè)環(huán)是芳族的。這些基團(tuán)可以是由如下取代基任選取代的:羥基,氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26,或者芳基,其中r19至r27各自獨(dú)立地表示氫,芳基或者低級(jí)烷基,和/或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)氧或者硫原子間隔,或者通過(guò)硅氧基或者二烷基硅基團(tuán)間隔。上述基團(tuán)實(shí)例獨(dú)立地選自苯基,對(duì)-甲苯基,4-甲氧基苯基,4-(叔丁氧基)苯基,3-甲基-4-甲基基苯基,4-氟代苯基,4-氯代苯基,3-硝基苯基,3-氨基苯基,3-乙酰胺基苯基,4-乙酰胺基苯基,2-甲基-3-乙酰胺基苯基,2-甲基-3-氨基苯基,3-甲基-4-氨基苯基,2-氨基-3-甲基苯基,2,4-二甲基-3-氨基苯基,4-羥苯基,3-甲基-4-羥苯基,1-萘基,2-萘基,3-氨基-1-萘基,2-甲基-3-氨基-1-萘基,6-氨基-2-萘基,4,6-二甲氧基-2-萘基,四氫化萘基,茚滿基,聯(lián)苯基,菲基,蒽基或者苊基(acenaphthyl)等。該術(shù)語(yǔ)"亞芳基",如本文所用,指二價(jià)的如以上定義的芳基。例如,芳基比如苯基,其表示為-ph,當(dāng)表示為亞芳基時(shí),變成亞苯基,-ph-。其它的亞芳基基團(tuán)應(yīng)相應(yīng)理解。為了避免引起疑問(wèn),在本申請(qǐng)復(fù)合基團(tuán)中提及烷基、烯基、炔基、芳基或者芳烷基應(yīng)該相應(yīng)解釋,舉例來(lái)說(shuō),在氨基烷基中提及烷基或者在烷氧基中烷應(yīng)該按以上烷或者烷基等解釋。該含磷酸適合包含磷酸。合適地,該磷酸可以是水溶液形式。作為非限制性實(shí)例,該磷酸可以是水溶液形式,比如正磷酸,其可以是例如大約85.5vol%。作為進(jìn)一步非限制性實(shí)例,該磷酸可以是100vol%磷酸或者過(guò)磷酸。該磷酸可以是縮合產(chǎn)物比如,例如焦磷酸、偏磷酸或者磷酸酐。該聚酯材料可以包含任何適合的摩爾比的組分(a):(b)。在某些實(shí)施方案中,(a):(b)的比率為約5:1至1:5,比如約2:1至1:2、或者即使約1:1到1:2。在聚酯材料中合適(a):(b)摩爾比率約為1:1??砂凑杖魏芜m合的數(shù)量提供含磷酸。可提供含磷酸數(shù)量約0.1至1.0當(dāng)量含磷酸每羥基當(dāng)量的聚酯材料,合適地約0.2至0.5個(gè)p-oh基團(tuán)每個(gè)羥基。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明聚酯材料可以任選包括一種或多種另外的單體。合適地,本發(fā)明聚酯材料可以任選包括一種或多種另外的單體,其選自一元酸或者一元醇或者其組合。合適地,另外的單體可以是有機(jī)的。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料可以任選包括另外的一元酸。"一元酸"以及類似術(shù)語(yǔ),如本文所用,指具有一個(gè)羧酸基團(tuán)的化合物以及包括一元酸的酯(其中酸基被酯化)或者酸酐。合適的一元酸是有機(jī)一元酸。合適的一元酸實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種:苯甲酸;環(huán)己烷羧酸;三環(huán)癸烷羧酸;樟腦(camporic)酸;苯甲酸;叔丁基苯甲酸;c1-c18脂肪族羧酸比如乙酸;丙酸;丁酸;己酸;油酸;亞油酸;亞麻酸;十一烷酸;月桂酸;異壬酸;硬脂酸;棕櫚酸;肉豆蔻酸;脂肪酸;天然油類的氫化脂肪酸;上述任一項(xiàng)酸的酯和/或酸酐及其組合。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料可以任選包括另外的一元醇。"一元醇"以及類似術(shù)語(yǔ)如本文所用,指具有一個(gè)羥基的化合物。合適地,該一元醇是有機(jī)一元醇。適合的一元醇實(shí)例包括但是不局限于,以下一種或多種:苯甲醇;羥基乙氧基苯;甲醇;乙醇;丙醇;丁醇;戊醇;己醇;庚醇;十二醇;十八醇;油醇;十一醇;環(huán)己醇;2-乙基己基醇;苯酚;苯甲醇;甲基苯基甲醇;甲酚;乙二醇單醚;鹵素取代的或者其它取代的醇及其組合。該聚酯材料可以包含任何適合的組分(a)+(b)相對(duì)一種或多種另外單體的摩爾比。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料可以包含(a)+(b)相對(duì)一種或多種另外的單體摩爾比為100:1至1:1,合適地100:1至5:1,比如100:1至20:1,或甚至100:1至50:1。根據(jù)本發(fā)明所述聚酯材料的數(shù)均分子量(mn)約1,000da至25,000道爾頓(da=g/摩爾)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的mn為至少約1,000da,合適地至少約2,000da,比如至少3,000da,比如至少約5,000da,或甚至約6,000da。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的mn至多約10,000da,合適地至多約15,000da,比如至多約20,000da,或甚至至多約25,000da。合適地,該聚酯材料的mn為約1,000da至約25,000da,合適地約2,000da至約25,000da,比如約3,000da至約20,000da,合適地約6,000da至約15,000da,或甚至約6,000da至約10,000da。合適地,該聚酯材料的mn為約1,000da至約10,000da,合適地約1,000da至約15,000da,比如約1,000da至約20,000da,或甚至約1,000da至約25,000da。合適地,該聚酯材料的mn為約2,000da至約10,000da,合適地約2,000da至約15,000da,比如約2,000da至約20,000da,或甚至約2,000da至約25,000da。合適地,該聚酯材料的mn為約3,000da至約10,000da,合適地約3,000da至約15,000da,比如約3,000da至約20,000da,或甚至約3,000da至約25,000da。合適地,該聚酯材料的mn為約5,000da至約10,000da,合適地約5,000da至約15,000da,比如約5,000da至約20,000da,或甚至約5,000da至約25,000da。合適地,該聚酯材料的mn為約6,000da至約10,000da,合適地約6,000da至約15,000da,比如約6,000da至約20,000da,或甚至約6,000da至約25,000da。用于測(cè)量聚酯材料的mn的合適方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。作為非限制性實(shí)例,mn可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定。合適地,可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物依照astmd6579-11("standardpracticeformolecularweightaveragesandmolecularweightdistributionofhydrocarbon,rosinandterpeneresinsbysizeexclusionchromatography"。檢測(cè)器:差示折光計(jì),溶劑:在二甲基甲酰胺中5%乙酸,保留時(shí)間標(biāo)識(shí):系統(tǒng)峰值,樣品濃度:8mg/ml,柱溫:80℃,噴射體積:100μl,流速:1cm3/min)測(cè)定mn。根據(jù)本發(fā)明所述聚酯材料可以具有任何合適的重均分子量(mw)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料mw至少約1,500道爾頓(da=g/摩爾),合適地至少約5,000da,比如至少約10,000da乃至至少20,000da。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的mw至多約50,000da,比如約100,000da,或甚至至多約200,000da,或甚至至多約300,000da。合適地,該聚酯材料的mw為約1,500da至約300,000da,更優(yōu)選約5,000da至約200,000da,合適地約10,000da至約200,000da,或甚至約20,000da至約200,000da。合適地,該聚酯材料的mw為約1,500da至約50,000da,合適地約5,000da至約50,000da,比如約10,000da至約50,000da,或甚至約20,000da至約50,000da。合適地,該聚酯材料的mw為約1,500da至約100,000da,合適地約5,000da至約100,000da,比如約10,000da至約100,000da,或甚至約20,000da至約100,000da。合適地,該聚酯材料的mw為約1,500da至約200,000da,合適地約5,000da至約200,000da,比如約10,000da至約200,000da,或甚至約20,000da至約200,000da。合適地,該聚酯材料的mw為約1,500da至約300,000da,合適地約5,000da至約300,000da,比如約10,000da至約300,000da,或甚至約20,000da至約300,000da。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的mw可以為約1,500da至約300,000da。合適地,根據(jù)本發(fā)明所述聚酯材料具有低或者中支化度。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯材料可以是基本直鏈或者略微支化的。例如,聚酯材料的支化度可以通過(guò)所述聚酯材料的多分散性指數(shù)測(cè)量。聚合物的多分散性指數(shù)是由mw相對(duì)mn的比率(mw/mn)給出,其中mw是重均分子量以及mn是數(shù)均分子量。本發(fā)明聚酯材料的多分散性指數(shù)是約1到10,合適地約1.3到10,比如約1.5到10,比如約1.5到6,或甚至約1.5到5。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯材料可以具有任何適合的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。在某些實(shí)施方案中,tg可以為約-20℃至150℃、合適地約-20℃至120℃。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知tg測(cè)量方法。合適地,測(cè)量tg根據(jù)astmd6604-00(2013)("standardpracticeforglasstransitiontemperaturesofhydrocarbonresinsbydifferentialscanningcalorimetry"。熱量-通量差示掃描量熱法(dsc),樣品托盤(pán):鋁,參比:空白,校準(zhǔn):銦以及汞,樣品重量:10mg,加熱速率:20℃/min)。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯材料可以具有任何適合的羥基值(ohv)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的ohv為約0至120mgkoh/g,合適地約0至50mgkoh/g,比如約0至30mgkoh/g。本發(fā)明的聚酯材料可以具有任何適合的酸值(av)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的av為約0至100mgkoh/g,優(yōu)選約0至50mgkoh/g,最優(yōu)選約0至20mgkoh/g。該粘結(jié)劑可包含任何合適的量的該聚酯材料。在某些實(shí)施方案中,該粘結(jié)劑組合物可包含大于約10重量%(wt%)該聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。合適地,該粘結(jié)劑組合物可包含約10wt%至100wt%聚酯材料,比如約10wt%至99wt%聚酯材料,或甚至約10wt%至90wt%或者約10wt%至80wt%聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。在某些實(shí)施方案中,該粘結(jié)劑組合物可包含大于約20wt%,合適地大于約30wt%,比如大于約40wt%,或甚至大于約50wt%該聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。合適地,該粘結(jié)劑組合物可包含約20wt%至100wt%該聚酯材料,比如約20wt%至99wt%該聚酯材料,或甚至約20wt%至90wt%或者約20wt%至80wt%該聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。合適地,該粘結(jié)劑組合物可包含約30wt%至100wt%該聚酯材料,比如約30wt%至99wt%該聚酯材料,或甚至約30wt%至90wt%或者約30wt%至80wt%該聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。合適地,該粘結(jié)劑組合物可包含約50wt%至100wt%該聚酯材料,比如約50wt%至99wt%該聚酯材料,或甚至約50wt%至90wt%或者約50wt%至80wt%該聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。合適地,該粘結(jié)劑組合物可包含約50wt%至100wt%該聚酯材料,比如約50wt%至99wt%該聚酯材料,或甚至約50wt%至90wt%或者約50wt%至80wt%該聚酯材料,基于該粘結(jié)劑組合物的總固體重量。在某些實(shí)施方案中,該粘結(jié)劑可以包含一種或多種另外的聚合物材料。合適的另外的聚合物材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。適合的另外的聚合物材料實(shí)例包括,但是不局限于以下:聚酯樹(shù)脂;丙烯酸類樹(shù)脂;醇酸樹(shù)脂;聚氨酯樹(shù)酯;聚硅氧烷樹(shù)脂;環(huán)氧樹(shù)脂或者其組合。一種或多種另外的聚合物材料,如果存在的話,在該粘結(jié)劑組合物中存在的合適含量是約0至90重量%、合適地約1至90重量%、比如約10至90重量%,或甚至約20到90重量%,基于粘合劑組合物的固體總重量。該聚酯材料可以通過(guò)任何適合的方法制備。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料可以采用一步法制備。合適地,在一步法中,組分(a),(b)以及(c)全部同時(shí)一起反應(yīng)。在某些的優(yōu)選實(shí)施方案中,該聚酯材料可以采用兩步法制備。合適地,在兩步法中,組分(a)以及(b)在第一步驟中在第一反應(yīng)條件下一起接觸,然后剩余組分(c)在第二步驟中在第二反應(yīng)條件下接觸第一步驟的產(chǎn)物。合適地,該聚酯材料可以兩步法制備。該兩步法可以包含下列步驟:第一步驟包含通過(guò)接觸如下物質(zhì)制備聚酯預(yù)聚物:(a)多元酸,(b)多元醇,以及第二步驟包含接觸該聚酯預(yù)聚物與(c)含磷酸。因此,依照本發(fā)明第二方面提供涂料組合物,其包含粘結(jié)劑,該粘結(jié)劑包含聚酯材料,其中該聚酯材料包含兩步法和反應(yīng)產(chǎn)物,該兩步法包含:第一步驟,該第一步驟包括通過(guò)接觸如下物質(zhì)制備聚酯預(yù)聚物:(a)多元酸,(b)多元醇,以及第二步驟,該第二步驟包括接觸該聚酯預(yù)聚物與(c)含磷酸,其中該聚酯材料的重均分子量(mn)約1,000da至25,000da;以及其中聚酯材料的多分散指數(shù)(mw/mn)為約1至10;特征在于聚酯材料存在于所述粘結(jié)劑組合物中的數(shù)量大于約10重量%(wt%)。第一反應(yīng)條件可以包括溫度約100℃至250℃,合適地約150℃至230℃。約100℃至250℃,合適地約150℃至230℃的溫度可以保持時(shí)段約1小時(shí)至100小時(shí)。第二反應(yīng)條件可以包括溫度約90℃至200℃,合適地約120℃至185℃,比如是約150℃至175℃。約90℃至200℃,合適地約120℃至185℃,比如150℃至175℃的溫度可以保持時(shí)段約1小時(shí)至100小時(shí)。本發(fā)明人已經(jīng)以及有利地發(fā)現(xiàn)第二反應(yīng)條件包括比一般預(yù)期的更低的溫度。形成該聚酯材料的反應(yīng)可以在酯化催化劑存在下進(jìn)行。合適的酯化催化劑實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種:錫、鈦以及鋅催化劑比如氧化二丁基錫(dbto);三(2-己酸乙酯)單丁基錫;氯化亞錫;草酸亞錫;辛酸亞錫;丁基錫酸;鈦酸四正丁基酯;鈦酸四異丙基酯;醋酸鋅;硬脂酸鋅及其組合。在某些實(shí)施方案中,該酯化催化劑,如果存在的話,存在的數(shù)量可以為約0.005wt%至0.2wt%,合適地約0.005wt%至0.1wt%,基于單體總重量(即組分(a)以及(b)以及如果存在的話,一種或多種另外的單體)。本發(fā)明第二方面所述聚酯材料特征限定如本發(fā)明第一方面。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯預(yù)聚物可以具有任何適合的數(shù)均分子量(mn)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯預(yù)聚物的mn為至少約500道爾頓(da=g/摩爾),合適地至少約1,200da,或甚至約2,500da,或甚至約5,000da。在某些實(shí)施方案中,該聚酯預(yù)聚物的mn至多約20,000da,比如至多約25,000da,或甚至至多約30,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約30,000da,比如約1,000da至約25,000da,或甚至約2,000da至約20,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約30,000da,合適地約1,200da至約30,000da,比如約2,500da至約30,000da,或甚至約5,000至30,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約25,000da,合適地約1,200da至約25,000da,比如約2,500da至約25,000da,或甚至約5,000至25,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約20,000da,合適地約1,200da至約20,000da,比如約2,500da至約20,000da,或甚至約5,000至20,000da。適合的測(cè)定聚酯預(yù)聚物mn的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。作為非限制性實(shí)例,mn可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定。合適地,mn可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物依照astmd6579-11("standardpracticeformolecularweightaveragesandmolecularweightdistributionofhydrocarbon,rosinandterpeneresinsbysizeexclusionchromatography".uv檢測(cè)器:254nm,溶劑:未穩(wěn)定thf,保留時(shí)間標(biāo)識(shí):甲苯,樣品濃度:2mg/ml)測(cè)定。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯預(yù)聚物可以具有任何合適的重均分子量(mw)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯預(yù)聚物的mw為至少約500道爾頓(da=g/摩爾),合適地至少約1,500da,合適地至少約3,000da,比如至少約5,000da,或甚至至少約15,000da。在某些實(shí)施方案中,該聚酯預(yù)聚物的mw至多約50,000da,合適地至多約100,000da,比如至多約150,000da,或甚至至多約200,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mw為約1,500da至約200,000da,更優(yōu)選約5,000da至約200,000da,合適地約15,000da至約200,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約50,000da,合適地約1,500da至約50,000da,比如約3,000da至約50,000da,比如約5,000da至約50,000da,或甚至約15,000da至約50,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約100,000da,合適地約1,500da至約100,000da,比如約3,000da至約100,000da,比如約5,000da至約100,000da,或甚至約15,000da至約100,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約150,000da,合適地約1,500da至約150,000da,比如約3,000da至約150,000da,比如約5,000da至約150,000da,或甚至約15,000da至約150,000da。合適地,該聚酯預(yù)聚物的mn為約500da至約200,000da,合適地約1,500da至約200,000da,比如約3,000da至約200,000da,比如約5,000da至約50,000da,或甚至約15,000da至約200,000da。測(cè)量重均分子量的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適地,mw可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定。根據(jù)本發(fā)明所述聚酯預(yù)聚物合適地,具有低支化度。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯預(yù)聚物可以是基本直鏈或者略微支化的。例如,聚酯預(yù)聚物的支化度可以通過(guò)所述聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)測(cè)量。聚合物的多分散性指數(shù)是由mw相對(duì)mn的比率(mw/mn)給出,其中mw是重均分子量以及mn數(shù)均分子量。合適地,本發(fā)明聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)可以為約1到10,合適地約1.3-10,比如約1.5到10,比如約1.5到6,或甚至例如約1.5到5。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯預(yù)聚物可以具有任何適合的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。在某些實(shí)施方案中,tg可以為約-20℃至150℃,合適地約-20℃至120℃。測(cè)量tg方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適地,tg測(cè)量根據(jù)astmd6604-00(2013)("standardpracticeforglasstransitiontemperaturesofhydrocarbonresinsbydifferentialscanningcalorimetry"。熱量-通量差示掃描量熱法(dsc),樣品托盤(pán):鋁,參比物:空白,校準(zhǔn):銦以及汞,樣品重量:10mg,加熱速率:20℃/min)。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯預(yù)聚物可以具有任何適合的羥基值(ohv)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的ohv為約0至300mgkoh/g,合適地約0至150mgkoh/g,比如約0至75mgkoh/g。根據(jù)本發(fā)明所述的聚酯預(yù)聚物可以具有任何適合的酸值(av)。在某些實(shí)施方案中,該聚酯材料的av為約0至50mgkoh/g,優(yōu)選約0至25mgkoh/g,最優(yōu)選約0至10mgkoh/g。在某些實(shí)施方案中,在第一步驟中制備聚酯預(yù)聚物的支化度可以基本上與在第二步驟中制備的聚酯材料的支化度相同。合適地,在第一步驟中制備的聚酯預(yù)聚物以及在第二步驟中制備的聚酯材料二者都可以具有低或者中支化度。例如,聚酯預(yù)聚物以及該聚酯材料的支化度可以通過(guò)所述聚酯預(yù)聚物以及聚酯材料的多分散性指數(shù)測(cè)量。聚合物多分散性指數(shù)是由mw相對(duì)mn比率(mw/mn)給出,其中mw是重均分子量以及mn是數(shù)均分子量。在某些實(shí)施方案中,聚酯材料的多分散性指數(shù)可以比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0到5個(gè)單位。合適地,聚酯材料的多分散性指數(shù)可以比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0到4個(gè)單位,比如比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0到3個(gè)單位乃至比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0到2個(gè)單位。在某些實(shí)施方案中,聚酯材料的多分散性指數(shù)可以比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0.5到5個(gè)單位。合適地,聚酯材料的多分散性指數(shù)可以比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0.5到4個(gè)單位,比如比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0.5到3個(gè)單位乃至比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約0.5到2個(gè)單位。在某些實(shí)施方案中,聚酯材料的多分散性指數(shù)可以比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約1到5個(gè)單位。合適地,聚酯材料的多分散性指數(shù)可以比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約1到4個(gè)單位,比如比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約1到3個(gè)單位乃至比聚酯預(yù)聚物的多分散性指數(shù)高約1到2個(gè)單位。本發(fā)明人已經(jīng)意外以及有利地發(fā)現(xiàn)從第一到第二步驟支化度的增大比一般預(yù)期的低。依照上述方面的涂料組合物可以包含任何適合的量的粘結(jié)劑。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物該組合物可以包含約1-100wt%粘結(jié)劑組合物,基于該涂料組合物的固體總重量。合適地,該涂料組合物可以包含約20-90wt%粘結(jié)劑組合物,合適地約20-99wt%,比如約20-90wt%,比如約30-90wt%,或甚至約40-90wt%粘結(jié)劑組合物,或甚至約50-90wt%粘結(jié)劑組合物,基于該涂料組合物的固體總重量。該涂料組合物可以任選地包含一種或多種溶劑。該涂料組合物可以包含單一溶劑或者溶劑混合物。該溶劑可以包含水、有機(jī)溶劑、水以及有機(jī)溶劑的混合物或者有機(jī)溶劑混合物。該有機(jī)溶劑優(yōu)選有足夠揮發(fā)性以在該固化過(guò)程期間基本上完全地從該涂料組合物蒸發(fā)。作為非限制性實(shí)例,該固化過(guò)程可以通過(guò)在約130至250℃金屬溫度下加熱5秒至15分鐘。適合的有機(jī)溶劑包括,但是不局限于,以下一種或多種:脂族烴比如礦油精以及高閃點(diǎn)石腦油;芳烴比如苯;甲苯;二甲苯;溶劑石腦油100,150,200;可以從exxon-mobilchemicalcompany按solvesso商品名稱獲得的那些;醇比如乙醇;正丙醇;異丙醇;以及正丁醇;酮比如丙酮;環(huán)己酮;甲基異丁基酮;甲基乙基酮;酯比如乙酸乙酯;醋酸丁酯;乙酸正己酯;二醇比如丁二醇;二醇醚比如甲氧基丙醇;乙二醇單甲醚;乙二醇單丁醚及其組合。該溶劑,如果存在的話,可以適合用于該涂料組合物的數(shù)量為約10-90wt%,比如約20-80wt%,或甚至約30-70wt%,基于該涂料組合物的固體總重量。該聚酯材料在它的形成期間和/或以后可以溶解或者分散在該所述一種或多種溶劑之中。在某些實(shí)施方案中該涂料組合物還包含催化劑??梢允褂萌魏我话阌糜诖呋诰埘ゲ牧虾徒宦?lián)劑之間交聯(lián)反應(yīng)的催化劑,比如酚醛樹(shù)脂。適合的催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。適合的催化劑包括,但是不局限于以下一種或多種:磷酸;烷基芳基磺酸比如十二烷基苯磺酸;甲烷磺酸;對(duì)甲苯磺酸;二壬基萘二磺酸;苯基次膦酸及其組合。在某些實(shí)施方案中其中該催化劑可以包含酸催化劑。合適地,該催化劑可以包含磷酸。在某些實(shí)施方案中,該催化劑,如果存在的話,用量為約0.01-5wt%,優(yōu)選約0.05-2.5wt%,更優(yōu)選約0.05-1.5wt%,基于該涂料組合物的固體總重量。本發(fā)明人已經(jīng)有利地發(fā)現(xiàn)酸催化劑,如果存在的話,其用于該涂料組合物的數(shù)量不是如一般預(yù)期的那樣高。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物還包含交聯(lián)劑。該交聯(lián)劑是任何適合的交聯(lián)劑。適合的交聯(lián)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。適合的交聯(lián)劑包括,但是不局限于,以下一種或多種:酚醛樹(shù)脂(或者苯酚-甲醛樹(shù)脂);氨基塑料樹(shù)脂(或者三嗪-甲醛樹(shù)脂);氨基樹(shù)脂;環(huán)氧樹(shù)脂;異氰酸酯樹(shù)脂;β-羥基(烷基)酰胺樹(shù)脂;烷基化氨基甲酸酯樹(shù)脂;多元酸;酸酐;有機(jī)金屬的酸-官能的材料;多元胺;聚酰胺及其組合。在某些實(shí)施方案中,該交聯(lián)劑包含酚醛樹(shù)脂、氨基塑料樹(shù)脂、異氰酸酯樹(shù)脂或者其組合。在某些實(shí)施方案中,該交聯(lián)劑還包含酚醛樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂的非限制性實(shí)例是由苯酚與甲醛的反應(yīng)形成的那些??梢允褂玫男纬煞尤?shù)脂的苯酚的非限制性實(shí)例是苯酚、丁基苯酚、二甲苯酚以及甲酚。酚醛樹(shù)脂常規(guī)制備公開(kāi)在"thechemistryandapplicationofphenolicresinsorphenoplasts",第v卷,第i部分,droldring編緝;johnwileyandsons/citatechnologylimited,倫敦,1997中。合適地,該酚醛樹(shù)脂具有甲階酚醛樹(shù)脂類型。就"甲階酚醛樹(shù)脂類型"而言,意指在堿性(堿)催化劑以及任選過(guò)量甲醛存在下形成的樹(shù)脂。合適的可商購(gòu)的酚醛樹(shù)脂實(shí)例包括、但是不局限于,pr285以及pr612以及按牌號(hào)出售的樹(shù)脂比如bakelite6582lb。氨基塑料樹(shù)脂的非限制性實(shí)例是由三嗪比如蜜胺或者苯并胍胺與甲醛的反應(yīng)形成的那些。合適地,生成的化合物可以用醇比如乙醇、丁醇或者其組合醚化。氨基塑料樹(shù)脂常規(guī)制備和使用公開(kāi)在"thechemistryandapplicationsofaminocrosslinkingagentsoraminoplast",第v卷,第ii部分,第21頁(yè)及以后,droldring編緝;johnwileyandsons/citatechnologylimited,倫敦,1998中??缮藤?gòu)的氨基塑料樹(shù)脂的合適實(shí)例包括但是不是局限于按牌號(hào)銷售的那些比如mf980以及按牌號(hào)銷售的那些比如cymel303以及cymel1128,獲得自cytecindustries。合適地,該交聯(lián)劑還包含酚醛樹(shù)脂。合適的異氰酸酯包括但局限于多官能異氰酸酯。合適的多官能多異氰酸酯的實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種:脂肪族二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯以及異氟爾酮二異氰酸酯;以及芳族二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯以及4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。該異氰酸酯可以是封閉或者解除封閉的。其它合適的多異氰酸酯實(shí)例包括,但是非局限于以下一種或多種:異氰脲酸酯三聚體;脲基甲酸酯;二異氰酸酯的脲二酮;聚碳化二亞胺及其組合。可商購(gòu)的多異氰酸酯的合適實(shí)例包括但局限于desmodurvp2078和desmodurn3390,其通過(guò)bayercorporation銷售,以及tolonatehdt90,其通過(guò)rhodiainc銷售。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物可以任選包含添加劑或者添加劑組合。該涂料組合物任選包含任何適合的添加劑或者添加劑組合。適合的添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。適合的添加劑實(shí)例包括,但是不局限于,以下一種或多種;潤(rùn)滑劑;顏料;增塑劑;表面活性劑;流動(dòng)調(diào)節(jié)劑;觸變劑;填充劑;稀釋劑;有機(jī)溶劑及其組合。適合的潤(rùn)滑劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適的潤(rùn)滑劑實(shí)例包括,但是不局限于以下一種或多種,巴西棕櫚蠟、羊毛脂以及聚乙烯類型潤(rùn)滑劑比如聚四氟乙烯(ptfe)蠟。在某些實(shí)施方案中,該潤(rùn)滑劑,如果存在的話、可以使用在涂料組合物中,數(shù)量為至少0.01重量%,基于該涂料組合物的固體總重量。適合的顏料是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。適合的顏料可以是例如二氧化鈦、氧化鋅或者氧化鋁。該顏料,如果存在的話、可以以任何適合的數(shù)量使用在涂料組合物中。在某些實(shí)施方案中,該顏料,如果存在的話,可以使用在涂料組合物中的數(shù)量至多約90重量%、比如至多約50重量%,或甚至至多約10重量%,基于該涂料組合物的固體總重量。表面活性劑可以任選地加入該涂料組合物,以幫助流動(dòng)和基材潤(rùn)濕。適合的表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。合適地,該表面活性劑,如果存在的話,選擇與食品和/或飲料容器應(yīng)用相適應(yīng)。適合的表面活性劑包括,但是不局限于,以下一種或多種:烷基硫酸鹽(例如十二烷基硫酸鈉);醚硫酸鹽;磷酸酯;磺酸鹽;以及它們的各種的堿、銨基、胺鹽;脂肪醇乙氧基化物;烷基酚乙氧基化物(例如壬基酚聚醚);其鹽和/或組合。該表面活性劑,如果存在的話,含量約0.01到10重量%,基于該涂料組合物的固體總重量。在某些實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明所述涂料組合物可以基本上不含有、可以是實(shí)質(zhì)不含有或者可以是完全不含有雙酚a(bpa)及其衍生物。雙酚a衍生物包括,例如,雙酚a二縮水甘油醚(badge),二羥基雙酚a二縮水甘油醚(二羥基badge)以及環(huán)二雙酚a二縮水甘油醚(環(huán)二-badge)。在某些實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明所述涂料組合物也可基本上不含有或者完全不含有雙酚f(bpf)及其衍生物。雙酚f衍生物包括,例如,雙酚f二縮水甘油醚(bpfg)。由于不可避免的受環(huán)境污染,如上所述化合物或者其衍生物可以不有意加入該組合物但是可以痕量存在。"基本上不含有"意味著涂料組合物包含低于約1000份每百萬(wàn)(ppm)如上所述任一項(xiàng)化合物或者其衍生物。"實(shí)質(zhì)上不含有"意味著涂料組合物包含低于約100ppm如上所述任一項(xiàng)化合物或者其衍生物。"完全不含有"意味著涂料組合物包含低于約20份每10億(ppb)如上所述任一項(xiàng)化合物或者其衍生物。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物可以是基本上不含有或者可以是完全不含有三烷基錫氧化物或者其衍生物。三烷基錫氧化物的實(shí)例包括,但是不局限于,以下一種或多種:三甲基錫氧化物;三乙基錫氧化物;三丙基錫氧化物;三丁基錫氧化物或者其組合。"基本上不含有"意味著涂料組合物包含低于約1000份每百萬(wàn)(ppm)如上所述任一項(xiàng)化合物或者其衍生物。"實(shí)質(zhì)上不含有"意味著涂料組合物包含低于約100ppm如上所述任一項(xiàng)化合物或者其衍生物。"完全不含有"意味著涂料組合物包含低于約20份每10億(ppb)如上所述任一項(xiàng)化合物或者其衍生物。根據(jù)本發(fā)明所述涂料組合物可以涂覆至任何適合的容器。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物可以涂覆至食品和/或飲料容器。合適地,該涂料組合物可以涂覆至食品和/或飲料罐。罐實(shí)例包括,但是不局限于,以下一種或多種:兩段的罐、三段的罐等。合適地,該涂料組合物可以涂覆至諸如食品和/或飲料容器之類容器至少一部分或者部分。該涂料組合物也可涂覆于用于氣霧劑應(yīng)用容器,比如,但不限于,除臭劑和毛發(fā)噴射容器。合適地,該涂料組合物可以涂覆至諸如除臭劑和毛發(fā)噴射容器之類的容器至少一部分或者部分。該涂料組合物可以通過(guò)任何適合的方法涂覆至食品和/或飲料容器。涂覆所述涂料組合物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。適合的涂覆方法包括,但是不局限于,以下一種或多種:噴涂;輥式涂覆;浸涂;和/或電涂。本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解對(duì)于兩段的罐,一種或多種該涂料組合物一般可以在罐制備完成之后通過(guò)噴涂。本領(lǐng)域技術(shù)人員同時(shí)理解對(duì)于三段罐,首先平片材一般輥涂一種或多種本涂料組合物,以及然后形成罐。然而,該涂覆該涂料組合物不局限于這些方法。本發(fā)明涂料組合物可以涂覆至容器內(nèi)部和/或外表面或者表面。合適地,可以覆蓋該表面的全部或者部分。根據(jù)本發(fā)明所述涂料組合物可以以任何適合的干膜厚度涂覆。在某些實(shí)施方案中該涂料組合物可以涂覆的干膜厚度為約0.1μm(微米)至1mm,優(yōu)選約2μm至100μm,更優(yōu)選約4μm至50μm,或甚至約4μm至20μm。根據(jù)本發(fā)明所述涂料組合物可以作為單層或者作為多層體系的一部分涂覆至基材。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物可以作為單層涂覆。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物可以作為多層涂覆系統(tǒng)第一層漆涂覆。合適地,該涂料組合物可以作為底漆或者底層漆涂覆。第二、第三、第四等涂層可以包含,任何適合的涂料比如包含例如環(huán)氧樹(shù)脂;聚酯樹(shù)脂;聚氨酯樹(shù)脂;聚硅氧烷樹(shù)脂;烴類樹(shù)脂或者其組合。在某些實(shí)施方案中,該涂料組合物可以作為多層系統(tǒng)部分涂覆在另外的涂料層之上。例如,該涂料組合物可以涂覆在底漆之上。該涂料組合物可以形成中間層或者面涂層。該涂料組合物可以一次或者多次涂覆至基材。本發(fā)明另外的方面是提供涂覆制品,其在至少一部分上涂覆本發(fā)明的涂料組合物。本發(fā)明另外的方面是提供食品或者飲料容器,其在至少一部分上涂覆任何前述方面的涂料組合物。本申請(qǐng)包含全部特征可以與以上任何方面組合以及是任何組合。為了更好理解本發(fā)明,以及顯示本申請(qǐng)的實(shí)施方案如何實(shí)現(xiàn),現(xiàn)在通過(guò)實(shí)施例,參考以下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。實(shí)施例制備聚酯預(yù)聚物預(yù)聚物實(shí)施例1在配備加熱、冷卻、攪拌以及回流冷凝器的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合。氮?dú)夤呐菔┘佑诜磻?yīng)器以提供惰性氣氛。1301g乙二醇(eg)、1888.7g的2-甲基-1,3-丙二醇(mpd)、5976g對(duì)苯二甲酸(tpa)、664g間苯二甲酸(ipa),以及4.94g丁基亞錫酸(進(jìn)料的0.05%)經(jīng)由填料塔進(jìn)料至反應(yīng)器以及加熱到約170℃。將此混合物處理直到存在約1150g餾出物以及然后加入300g二甲苯,改變?cè)撜麴s至共沸蒸餾。該混合物在最高反應(yīng)器溫度230℃進(jìn)一步處理直到實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂透明以及酸值(av)小于10。該反應(yīng)器冷卻至180℃以致凈羥基值(ohv)可以采樣和測(cè)量。用mpd調(diào)節(jié)ohv至32.2以及該混合物在180℃處理2小時(shí)。此后時(shí)間,ohv再次采樣以及測(cè)量以及進(jìn)一步調(diào)整,如果需要的話。當(dāng)ohv是32.2時(shí),該反應(yīng)器再加熱至最高溫度230℃的蒸餾。使該過(guò)程繼續(xù)直到av<1。該工藝過(guò)程的粘度使用cap-2000+粘度計(jì)以及gpc測(cè)量。在200℃從反應(yīng)器排出樹(shù)脂進(jìn)入ptfe塔板之內(nèi)。該預(yù)聚物性能顯示在表1中。預(yù)聚物實(shí)施例2在配備加熱、冷卻、攪拌以及回流冷凝器的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合。氮?dú)夤呐菔┘佑诜磻?yīng)器以提供惰性氣氛。3813.8g的1,2-丙二醇(1,2pg)、3553.4g對(duì)苯二甲酸(tpa)、3681.9g的1,4-環(huán)己烷二羧酸、以及5.89g94g丁基亞錫酸(進(jìn)料的0.05%)經(jīng)由填料塔進(jìn)料至反應(yīng)器以及加熱到約165℃。該混合物在最高反應(yīng)器溫度230℃下處理以及最高頂部溫度100℃。在2.1g的2-甲基氫醌(馬來(lái)酸酐的0.3%)進(jìn)料至該反應(yīng)器之前,反應(yīng)器冷卻至140℃。在10分鐘以后701g馬來(lái)酸酐也加入。該反應(yīng)器再加熱以在最高溫度200℃蒸餾。然后650g二甲苯加入以將該反應(yīng)轉(zhuǎn)換為共沸蒸餾。該混合物處理直到樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)透明以及av為20-30。然后該反應(yīng)器冷卻至140℃以致對(duì)凈羥基值(ohv)可以取樣和測(cè)量。用1,2pg調(diào)節(jié)ohv至6.1以及在180℃混合物進(jìn)一步處理2小時(shí)。此后時(shí)間,ohv再次采樣以及測(cè)量以及進(jìn)一步調(diào)整,如果需要的話。當(dāng)ohv是6.1時(shí),該反應(yīng)器再加熱至最高溫度200℃的蒸餾。使該過(guò)程繼續(xù)直到av為5-6。該工藝過(guò)程的粘度使用cap-2000+粘度計(jì)以及gpc測(cè)量。在190℃下從反應(yīng)器排出樹(shù)脂進(jìn)入ptfe塔板之內(nèi)。該預(yù)聚物性能顯示在表1中。制備聚酯對(duì)比實(shí)施例3在配備加熱、冷卻、攪拌以及回流冷凝器的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合。氮?dú)夤呐菔┘佑诜磻?yīng)器以提供惰性氣氛。3813.8g的1,2-丙二醇(1,2pg)、3553.5g對(duì)苯二甲酸(tpa)、3681.9g的1,4-環(huán)己烷二羧酸、以及5.89g94g丁基亞錫酸(進(jìn)料的0.05%)經(jīng)由填料塔進(jìn)料至反應(yīng)器以及加熱到約165℃。該混合物在最高反應(yīng)器溫度230℃下處理以及最高頂部溫度100℃。在2.1g的2-甲基氫醌(馬來(lái)酸酐的0.3%)進(jìn)料至該反應(yīng)器之前,反應(yīng)器冷卻至140℃。在10分鐘以后701g馬來(lái)酸酐也加入。該反應(yīng)器再加熱至最高溫度200℃的蒸餾。然后650g二甲苯加入以將該反應(yīng)轉(zhuǎn)換為共沸蒸餾。該混合物處理直到樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)透明以及av為20-30。該反應(yīng)器冷卻至140℃以致凈羥基值(ohv)可以采樣和測(cè)量。用1,2pg調(diào)節(jié)ohv至6.1以及在180℃混合物進(jìn)一步處理2小時(shí)。此后時(shí)間,ohv再次采樣以及測(cè)量以及進(jìn)一步調(diào)整,如果需要的話。當(dāng)ohv是6.1時(shí),該反應(yīng)器再加熱至最高溫度200℃的蒸餾。使該過(guò)程繼續(xù)直到av為5-6。該工藝過(guò)程的粘度使用cap-2000+粘度計(jì)以及gpc測(cè)量。在190℃下從反應(yīng)器排出樹(shù)脂進(jìn)入ptfe塔板之內(nèi)。該聚合物性能顯示在表1中。實(shí)施例4在配備加熱、冷卻、攪拌以及回流冷凝器的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合。氮?dú)夤呐菔┘佑诜磻?yīng)器以提供惰性氣氛。250g的solvesso100(可以從exxon-mobilchemicalcompany獲得)加料至反應(yīng)器以及加熱到120℃。實(shí)施例1預(yù)聚物破碎成小塊以及經(jīng)1小時(shí)經(jīng)強(qiáng)烈攪拌進(jìn)料至反應(yīng)器以確保樹(shù)脂完全溶解。13.64g磷酸(85%溶液)進(jìn)料至該反應(yīng)器繼之以1g作為清洗的脫礦物質(zhì)水。該反應(yīng)器加熱以蒸餾至約155℃以除去該水餾出物。該蒸餾過(guò)程在至多172℃溫度下持續(xù)。水餾出物的數(shù)量、av和粘度全程監(jiān)測(cè)。該聚合物性能顯示在表1中。實(shí)施例5在配備加熱、冷卻、攪拌以及回流冷凝器的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合。氮?dú)夤呐菔┘佑诜磻?yīng)器以提供惰性氣氛。287.1g的solvesso100(可以從exxon-mobilchemicalcompany獲得)加料至反應(yīng)器以及加熱到120℃。實(shí)施例2預(yù)聚物破碎成小塊以及經(jīng)1小時(shí)經(jīng)強(qiáng)烈攪拌進(jìn)料至反應(yīng)器以確保樹(shù)脂完全溶解。1.1g磷酸(85%溶液)進(jìn)料至該反應(yīng)器繼之以1g作為清洗的脫礦物質(zhì)水。該反應(yīng)器加熱以蒸餾至約163℃以除去該水餾出物。該蒸餾過(guò)程在至多168℃溫度下持續(xù)。水餾出物的數(shù)量、av和粘度全程監(jiān)測(cè)。該聚合物性能顯示在表1中。對(duì)比實(shí)施例6在配備加熱、冷卻、攪拌以及回流冷凝器的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合。氮?dú)夤呐菔┘佑诜磻?yīng)器以提供惰性氣氛。268.3g的solvesso150nd(可以從exxon-mobilchemicalcompany獲得)加料至反應(yīng)器以及加熱到120℃。1008.6g實(shí)施例2預(yù)聚物破碎成小塊以及經(jīng)1小時(shí)經(jīng)強(qiáng)烈攪拌進(jìn)料至反應(yīng)器以確保樹(shù)脂完全溶解。2.15g苯偏三酸酐(tma)進(jìn)料至該反應(yīng)器。該反應(yīng)器加熱以蒸餾至約184℃以除去該水餾出物。該蒸餾過(guò)程在至多189℃溫度下持續(xù)。水餾出物的數(shù)量、av和粘度全程監(jiān)測(cè)。在這些條件下2.5小時(shí)之后樹(shù)脂取樣測(cè)量av、粘度以及mw/mn。在進(jìn)一步20分鐘處理之后在該反應(yīng)器中剩余樹(shù)脂凝膠化。該聚合物樣品5性能顯示在表1中。對(duì)比實(shí)施例7對(duì)比實(shí)施例6重復(fù),不同之處在于在3小時(shí)之后樹(shù)脂取樣。該聚合物樣品5性能顯示在表1中。表1.預(yù)聚物以及聚合物性能1使用0.5g樹(shù)脂樣品在10g二氯甲烷中稀釋,在180℃30mins測(cè)定固體含量。該測(cè)量進(jìn)行三次,所記錄數(shù)值取平均。2在cap2000+粘度計(jì)上測(cè)量粘度,用以下設(shè)置;180℃、錠子6、5rpm、20秒hold/40秒運(yùn)行、泵送10×15次。3在高溫下使用苯乙烯作為參照物測(cè)量gpc。聚合物實(shí)施例4是飽和預(yù)聚物實(shí)施例1與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物。意外地,如表1所示,聚合物實(shí)施例4的數(shù)均分子量(mn)以及重均分子量(mw)與預(yù)聚物實(shí)施例1相比,顯著增加。然而,多分散指數(shù)(mw/mn)方面變化微乎其微。聚合物實(shí)施例5是實(shí)施例2聚酯預(yù)聚物與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物。對(duì)比實(shí)施例3使用制備聚酯聚合物常規(guī)方法制備以及具有與預(yù)聚物實(shí)施例2相同組成。然而,對(duì)比實(shí)施例3具有略微低mn以及較高mw,相比實(shí)施例2預(yù)聚物。如表1所示,聚合物實(shí)施例5相比實(shí)施例2起始預(yù)聚物,具有顯著更高重均分子量(mw)。然而相比對(duì)比實(shí)施例3,僅多分散性指數(shù)(mw/mn)略微增大。此外,聚合物實(shí)施例4以及聚合物實(shí)施例5在低得多的反應(yīng)溫度下以及顯著降低的工藝時(shí)間下制備,相比在相似mw聚合物的傳統(tǒng)聚酯制備中要求中典型地要求的條件。對(duì)比實(shí)施例6以及7是聚酯預(yù)聚物實(shí)施例2與苯偏三酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。如表1所示,相比本發(fā)明實(shí)施例,對(duì)比實(shí)施例6以及7具有增加的多分散指數(shù)(mw/mn)。制備涂料對(duì)比涂料組合物1-2以及5-8550g實(shí)施例1中制備的固體預(yù)聚物溶于387.4g的solvesso100(可以從exxon-mobilchemicalcompany獲得),85.9g的1-甲氧基-2-丙醇以及172.3g碳酸丙二酯預(yù)熱至80-90℃形成樹(shù)脂a。因此樹(shù)脂a不包含含磷酸。然后按表2以及3所概述使用樹(shù)脂a制備對(duì)比涂料組合物1-2以及5-8。涂料組合物3-4以及9-121220g在實(shí)施例4中制備的固體聚酯聚合物溶于421.4g的solvesso100(可以從exxon-mobilchemicalcompany獲得),146.6g的1-甲氧基-2-丙醇以及294.3g碳酸丙二酯預(yù)熱至80-90℃形成樹(shù)脂b。因此樹(shù)脂b包含含磷酸。然后使用樹(shù)脂b按表2以及3所述制備涂料組合物3-4以及9-12。對(duì)比涂料組合物13-16450g對(duì)比實(shí)施例3中的固體聚酯聚合物溶于192.5g的solvesso100,192.5g的solvesso150nd(脫除萘等級(jí)solvesso150,也可以從exxon-mobilechemicalcompany獲得),165.0g的rhodiasolvrpde(可以從rhodiainc獲得)預(yù)熱至80-90℃以形成樹(shù)脂c。因此樹(shù)脂c不包含含磷酸。然后使用樹(shù)脂c按表4所述制備涂料組合物17-20。涂料組合物17-20950g在實(shí)施例5中制備的固體聚酯聚合物溶于286.2g的solvesso150nd、245.7g的rhodiasolvrpde預(yù)熱至80-90℃以形成樹(shù)脂d。樹(shù)脂d因此包含含磷酸。然后使用樹(shù)脂d按表4所述制備涂料組合物17-20。依照下面的測(cè)試評(píng)定涂料:測(cè)試板制備:該涂料組合物使用繞線涂覆機(jī)涂覆到0.22mm馬口鐵板之上以產(chǎn)生5-6g/平方公尺干燥的涂覆量。該涂覆板轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室烘箱在190℃下待10分鐘。mek摩擦測(cè)試:使用浸泡甲基乙基酮(mek)棉絮球除去涂層所需要往復(fù)摩擦數(shù)量進(jìn)行測(cè)量。楔形彎曲測(cè)試:將10cm×4cm涂覆的板在6mm鋼棒上彎曲以形成10cm長(zhǎng)2cm寬的u形帶條。然后將u形帶條置于具有內(nèi)建的錐形凹陷的金屬塊上。從60cm的高度將2kg重量墜落到含有u形帶條的凹陷塊從而形成楔形。然后將測(cè)試件浸漬到鹽酸(hcl)酸化的硫酸銅(cuso4)溶液中2分鐘,隨后用自來(lái)水沖洗。然后通過(guò)用紙巾吸取任何殘余水將樣品小心地干燥。測(cè)量沒(méi)有任何開(kāi)裂的涂層的長(zhǎng)度。結(jié)果以mm表示。楔形彎曲測(cè)試三次以及取平均值。酸蒸楔形彎曲測(cè)試:楔形彎曲測(cè)試片如上所述準(zhǔn)備以及被放入耐高溫玻璃瓶中,該玻璃瓶裝滿溶解3%乙酸以及2%食鹽的去離子水溶液。浸漬楔彎曲在130℃在高壓釜中消毒1小時(shí)。在該封存楔彎曲從酸性溶液中拿出之后,立即用自來(lái)水清洗以及用薄紙擦干。一條scotch610帶材沿楔彎曲整體長(zhǎng)度緊貼布置,使在該帶材下面存留的任何氣泡排出以確保與涂層充分接觸。然后該帶材快速剝離以除去任意由于酸消毒作用而不再粘附于該金屬基材的涂層。然后該帶材卷繞過(guò)的楔彎曲浸于酸化硫酸銅溶液中、清洗、干燥以及和楔彎曲試驗(yàn)一樣的方式分級(jí)。表2不同催化劑磷酸的量下樹(shù)脂a以及樹(shù)脂b涂料組合物性能對(duì)比涂料1對(duì)比涂料2涂料3涂料4樹(shù)脂a71.771.5--樹(shù)脂b--69.669.5酚醛樹(shù)脂*13.413.413.413.4催化劑**-1.6-1.6byk310***0.10.10.10.11-甲氧基-2-丙醇14.813.416.915.5總量100100100100甲乙酮摩擦123838楔彎曲0839698*phenodurpr516(先前可以從cytecindustriesinc獲得?,F(xiàn)按相同商品名稱從allnexusa獲得)**通過(guò)在94.12g的1-甲氧基-2-丙醇中混合5.88g的85%濃度正磷酸(可以從大多數(shù)精制化學(xué)藥品供應(yīng)商獲得)制備正磷酸在1-甲氧基-2-丙醇中的溶液***byk310從byk-chemiegmbh獲得在表2以及3中結(jié)果表明包含樹(shù)脂a的涂料組合物(涂料3-4以及9-12),即那些包含聚酯材料的那些,其中該聚酯材料包含含磷酸,顯示更高甲乙酮摩擦以及顯著更好的楔彎曲性能,相比包含樹(shù)脂b的對(duì)比涂料組合物(對(duì)比涂料組合物1-2以及5-8),即,包含聚酯材料的那些,該聚酯材料不包含含磷酸。如表3所示,不同涂料組合物中酚醛樹(shù)脂的量的結(jié)果進(jìn)一步用實(shí)例說(shuō)明樹(shù)脂b(涂料13-16)相比樹(shù)脂a(涂料9-12)的優(yōu)越性能。對(duì)于涂料組合物的一項(xiàng)要求是所涂覆基材加工成為例如食品和/或飲料容器之后能經(jīng)得住蒸餾器條件。蒸餾器條件可以包含溫度至多130℃以及酸性介質(zhì)。如表4所示,根據(jù)本發(fā)明所述涂料組合物(涂料17-20)顯示在3%乙酸以及1%鹽溶液中蒸餾以后粘附力性能相比對(duì)比涂料組合物(對(duì)比涂料組合物13-16)提高。注意到與本申請(qǐng)相關(guān)的與本說(shuō)明書(shū)同時(shí)或此前提交的并且對(duì)公眾檢查開(kāi)放的所有文件和文獻(xiàn),所有這些文件和文獻(xiàn)內(nèi)容通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。本說(shuō)明書(shū)(包括任何所附權(quán)利要求、摘要和附圖)中披露的所有特征,和/或如上披露的任何方法或工藝的所有步驟,可以任何組合方式組合,但排除其中至少一些這樣特征和/或步驟是相互排斥的組合方式。本說(shuō)明書(shū)(包括任何所附權(quán)利要求、摘要和附圖)中披露的每個(gè)特征可由起實(shí)現(xiàn)相同、等同或類似目的的作用的特征替換,除非明確地另有說(shuō)明。因此,除非明確地另有說(shuō)明,所披露每個(gè)特征僅僅是等同或類似特征的上位系列的一個(gè)實(shí)例。本發(fā)明不限于前述實(shí)施方案的細(xì)節(jié)。本發(fā)明擴(kuò)展到本說(shuō)明書(shū)(包括任何所附權(quán)利要求、摘要和附圖)中披露的特征中任何新穎的之一或任何新穎的組合,或擴(kuò)展到所披露的任何方法或工藝的步驟的任何新穎的之一或任何新穎的組合。當(dāng)前第1頁(yè)12
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