本發(fā)明屬于涂料領(lǐng)域,特別涉及一種鋼結(jié)構(gòu)用妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂的水性環(huán)氧底漆及其制備方法。
背景技術(shù):
近年來(lái)世界各國(guó)涂料行業(yè)加緊對(duì)低VOC排放的環(huán)保型涂料的研究,水性防腐涂料大大減少甚至完全消除了VOC排放,而且使用安全方便,以迅速發(fā)展。單組分水性防腐涂料采用的基料聚合物乳液多為熱塑型,涂膜硬度、耐介質(zhì)性、耐污染等性能難以達(dá)到溶劑型工業(yè)涂料水平。因而近年來(lái)人們開(kāi)始致力于雙組分水性防腐涂料的研究。雙組分水性環(huán)氧防腐涂料可以室溫交聯(lián)固化,附著力強(qiáng),機(jī)械強(qiáng)度高,耐化學(xué)介質(zhì)性能好,其性能可以達(dá)到溶劑型環(huán)氧涂料水平,因而可以替代溶劑型環(huán)氧防腐涂料,應(yīng)用于鋼結(jié)構(gòu)防腐。
聚酰胺類固化劑能與環(huán)氧樹(shù)脂常溫下固化成膜,固化后的漆膜具有良好的防腐性和柔韌性。但干燥時(shí)間長(zhǎng),其最大的缺點(diǎn)是低溫固化性能較差,一般情況下,溫度低于10℃時(shí)就無(wú)法進(jìn)行正常施工,而我國(guó)大部分地區(qū)的冬天溫度都在5℃以下,而大型鋼結(jié)構(gòu)基本在室外施工,這就限制了其在冬季的使用。
趙科明、王飛鏑、邱清華等人在其《腰果酚改性胺類環(huán)氧地坪固化劑的合成及性能研究》一文中,以天然產(chǎn)物廢棄物腰果殼提取的腰果酚為原料,同甲醛和多元胺(二乙烯三胺,三乙烯四胺,間苯二甲胺,異佛爾酮二胺)反應(yīng),合成胺系環(huán)氧地坪固化劑,既有脂肪胺的常溫快速固化和優(yōu)良的耐化學(xué)品性,又有低分子量聚酰胺的低毒、良好柔韌性。但由于腰果酚分子中的酚羥基-OH不參與反應(yīng),改性后的固化劑中含有弱酸的酚羥基,使其涂膜易被氧化且抗堿性不佳,容易吸收紫外光,發(fā)生共聚,固化的環(huán)氧涂料黃變現(xiàn)象特別嚴(yán)重。
因此,本文利用凹凸棒土表面上的硅羥基與腰果酚發(fā)生醚化交聯(lián)反應(yīng),再通過(guò)化學(xué)反應(yīng)制備改性腰果酚醛胺固化劑,改性固化劑既具有一般腰果酚酰胺固化劑的優(yōu)點(diǎn),又兼具凹凸棒土的優(yōu)點(diǎn),形成相對(duì)穩(wěn)定的固化體系,明顯改善了環(huán)氧樹(shù)脂固化涂膜的耐黃變性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供一種鋼結(jié)構(gòu)用妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂的水性環(huán)氧底漆及其制備方法,提高環(huán)氧樹(shù)脂固化涂膜的耐黃變性能。
一種鋼結(jié)構(gòu)用妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂的水性環(huán)氧底漆,由以下重量份的原料組成:環(huán)氧樹(shù)脂50-70份,腰果酚14-20份,甲醛溶液13-23份,異氟爾酮二胺20-27份,KH550 2-4份,凹凸棒土4-9份,1mol/L鹽酸溶液適量,芐基三乙基氯化銨1-1.5份,30%的氫氧化鈉溶液15-20份,去離子水適量,硬脂酰胺1-2份,環(huán)氧稀釋劑2-5份,妥爾油4-7份,鄰苯二甲酸酐3-6份,甲苯10-20份。
具體步驟如下:
(1)凹凸棒土改性的腰果酚:
①、將凹凸棒土加入到KH550的水溶液中,用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至3-4,常溫?cái)嚢杼幚?2-18小時(shí),之后用去離子水洗滌,1500-2500r/min離心,真空干燥,粉碎,過(guò)100-200目篩,備用;
②、將腰果酚、芐基三乙基氯化銨以及改性處理后的凹凸棒土加入反應(yīng)瓶中,在70-90℃條件下恒溫?cái)嚢?-5小時(shí),冷卻至50-70℃,加入30%的氫氧化鈉溶液,在條件下恒溫?cái)嚢?-4小時(shí),冷卻至室溫,洗滌至中性,分離濃縮,得到凹凸棒土改性的腰果酚;
(2)改性腰果酚醛胺固化劑的制備:
將裝有電動(dòng)攪拌器、冷凝管的四口燒瓶置于30-50℃恒溫水浴中,加入步驟(1)制備的凹凸棒土改性的腰果酚,邊攪拌邊滴加異佛爾酮二胺,再加入甲醛溶液攪拌均勻,水浴鍋升溫90-100℃,恒溫反應(yīng)2-4小時(shí),降溫至60-75℃,控制壓力在0.0085-0.0095MPa進(jìn)行減壓蒸餾,制得改性腰果酚醛胺固化劑;
(3)先將部分步驟(2)得到的改性腰果酚醛胺固化劑與消泡劑、水預(yù)混,高速分散10-20分鐘,之后加入剩余的改性腰果酚醛胺固化劑、硬脂酰胺,攪拌15-30分鐘,即得組分A;
(4)組分B的制備:
①、依次在反應(yīng)釜中加入妥爾油、鄰苯二甲酸酐、甲苯,攪拌并加熱至140-150℃,保溫2-4小時(shí),將溫度升至205-215℃后,保溫?cái)嚢柚琳扯取?0000mPa.s,酸值≤10mgKOH/g,得到妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂;
②、將上述得到的妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧稀釋劑混合充分后,作為組分B單獨(dú)包裝。
其中,步驟(1)所述的KH550的水溶液濃度為5%。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)本發(fā)明使用硅烷偶聯(lián)劑處理后的凹凸棒土含有的大量硅羥基結(jié)構(gòu),與腰果酚的酚羥基發(fā)生醚化交聯(lián)反應(yīng),替代酚羥基結(jié)構(gòu),從而得到耐黃變性能更好的腰果酚基醚,在改性腰果酚醛胺固化劑的基礎(chǔ)上,開(kāi)發(fā)了一種新型環(huán)氧涂料,具有耐黃變性較好、可低溫固化和防腐性能優(yōu)異的特點(diǎn)。
(2)本發(fā)明中改性后的凹凸棒土與腰果酚的酚羥基發(fā)生醚化交聯(lián)反應(yīng),同時(shí)含有氫鍵,再與異氟爾酮二胺、甲醛反應(yīng)制得改性腰果酚醛胺固化劑,既具有一般腰果酚酰胺固化劑的優(yōu)點(diǎn),又兼具凹凸棒土的優(yōu)點(diǎn),明顯提高改性固化劑的交聯(lián)程度,形成相對(duì)穩(wěn)定的固化體系,改善了環(huán)氧樹(shù)脂固化涂膜的韌性、耐沖擊性和耐熱性。
(3)本發(fā)明使用妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂作為基料制成的水性環(huán)氧底漆,具有優(yōu)異的附著力和滲透性、超級(jí)抗塌陷性。
具體實(shí)施方式
一種鋼結(jié)構(gòu)用妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂的水性環(huán)氧底漆,由以下重量份(公斤)的原料組成:環(huán)氧樹(shù)脂65,腰果酚17,甲醛溶液20,異氟爾酮二胺23,KH550 3,凹凸棒土7,1mol/L鹽酸溶液適量,芐基三乙基氯化銨1,30%的氫氧化鈉溶液18,去離子水適量,硬脂酰胺2,環(huán)氧稀釋劑3,妥爾油6,鄰苯二甲酸酐3,甲苯18。
具體步驟如下:
(1)凹凸棒土改性的腰果酚:
①、將凹凸棒土加入到KH550的水溶液中,用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至3.5,常溫?cái)嚢杼幚?6小時(shí),之后用去離子水洗滌,2000r/min離心,真空干燥,粉碎,過(guò)200目篩,備用;
②、將腰果酚、芐基三乙基氯化銨以及改性處理后的凹凸棒土加入反應(yīng)瓶中,在80℃條件下恒溫?cái)嚢?小時(shí),冷卻至60℃,加入30%的氫氧化鈉溶液,在條件下恒溫?cái)嚢?小時(shí),冷卻至室溫,洗滌至中性,分離濃縮,得到凹凸棒土改性的腰果酚;
(2)改性腰果酚醛胺固化劑的制備:
將裝有電動(dòng)攪拌器、冷凝管的四口燒瓶置于40℃恒溫水浴中,加入步驟(1)制備的凹凸棒土改性的腰果酚,邊攪拌邊滴加異佛爾酮二胺,再加入甲醛溶液攪拌均勻,水浴鍋升溫95℃,恒溫反應(yīng)3小時(shí),降溫至70℃,控制壓力在0.0095MPa進(jìn)行減壓蒸餾,制得改性腰果酚醛胺固化劑;
(3)先將部分步驟(2)得到的改性腰果酚醛胺固化劑與消泡劑、水預(yù)混,高速分散15分鐘,之后加入剩余的改性腰果酚醛胺固化劑、硬脂酰胺,攪拌20分鐘,即得組分A;
(4)組分B的制備:
①、依次在反應(yīng)釜中加入妥爾油、鄰苯二甲酸酐、甲苯,攪拌并加熱至145℃,保溫3小時(shí),將溫度升至210℃后,保溫?cái)嚢柚琳扯取?0000mPa.s,酸值≤10mgKOH/g,得到妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂;
②、將上述得到的妥爾油改性環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧稀釋劑混合充分后,作為組分B單獨(dú)包裝。
其中,步驟(1)所述的KH550的水溶液濃度為5%。
性能測(cè)試結(jié)果:
附著力:1級(jí);柔韌性:2mm;耐鹽霧性/h:>500;耐汽油性:200h涂層完好。