本發(fā)明涉及一種顏料的制備方法，尤其涉及一種紅色單偶氮顏料的制備方法。本發(fā)明還涉及一種顏料，尤其涉及一種紅色單偶氮顏料。
背景技術(shù)：
：紅色譜單偶氮顏料主要分兩類：一是不溶性偶氮顏料，由2-萘酚或2-羥基-3-萘甲酰胺作為偶合組分合成的；另一類則是含有磺酸基、羧酸基的不溶性色淀顏料。本發(fā)明涉及的是第一類，主要涉及萘酚和色酚系紅色顏料。2-萘酚系是早期最重要的紅色顏料品種，早在1885年就出現(xiàn)了人工合成的顏料紅1，隨后相繼出現(xiàn)顏料橙2、顏料紅3,、顏料紅4、顏料紅6等，其中最有實(shí)際生產(chǎn)意義的是顏料紅3，成本較低且具有良好的耐光牢度。色酚系顏料是以色酚AS及其衍生物為偶合組分合成的顏料，其分子量比2-萘酚系顏料大，而且分子中含有酰胺基團(tuán)，具有良好的耐溶劑性能，但是，除個(gè)別品種外，大多數(shù)色酚系列顏料的耐曬牢度不好，甚至低于萘酚系列顏料，耐熱性能依品種不同有較大差別。由于傳統(tǒng)紅色偶氮顏料的應(yīng)用性能不能滿足用戶日益增長(zhǎng)的嚴(yán)格要求，隨著高性能顏料的相繼問(wèn)世，一方面，一些性能較差的顏料品種逐步被市場(chǎng)淘汰，另一方面，對(duì)于提升傳統(tǒng)顏料應(yīng)用性能的方法和技術(shù)有了較大的需求。例如，在有機(jī)溶劑中顏料化處理可以得到更穩(wěn)定的晶型，混和偶合工藝能改善顏料的透明度和粘度。為提高紅色單偶氮顏料的耐性，人們做了許多這方面的工作。MaitinUlrichSchmidt等人(US2008241722A1)在顏料紅170合成過(guò)程中加入第三組分，即鄰位取代的對(duì)甲酰胺基苯胺，取代基可以是氟、氯、溴、甲基或硝基，最佳用量為質(zhì)量的1-20％，得到的混晶產(chǎn)物比純品顏料紅具有更好的耐光及耐候牢度。中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)說(shuō)明書CN102816456A公開(kāi)了一種無(wú)機(jī)納米材料改性制備包核顏料紅170的方法。在顏料紅170生產(chǎn)過(guò)程中添加無(wú)機(jī)納米材料，使得反應(yīng)生成的顏料粒子包裹在無(wú)機(jī)納米材料表面形成包核顏料，通過(guò)無(wú)機(jī)核的存在很好地控制反應(yīng)生成的有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合顏料粒子的粒度大小，從而有效地防止顏料粒子的生產(chǎn)過(guò)程中的二次聚集；利用無(wú)機(jī)核的穩(wěn)定性高這一特性可提高有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合顏料的耐熱性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題為提供一種新的紅色單偶氮顏料的制備方法，可以明顯改善顏料的耐熱性、耐非極性溶劑性能和耐曬性能中的一項(xiàng)或幾項(xiàng)。為解決上述技術(shù)，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：一種制備紅色單偶氮顏料的方法，包括以下步驟：A、重氮液的制備：重氮組分在水中充分?jǐn)嚢璐驖{30分鐘，加冰至0-5℃，加鹽酸，加入亞硝酸鈉反應(yīng)60分鐘，用氨基磺酸除去過(guò)量亞硝酸鈉，加入硅藻土，過(guò)濾得到重氮液；其中，重氮組分:水(質(zhì)量比)＝1:(7-15)；所述鹽酸濃度為10-36％，重氮組分:鹽酸(摩爾比)＝1:2-3；重氮組分:亞硝酸鈉(摩爾比)＝1:(1.00-1.06)；重氮組分:硅藻土(質(zhì)量比)＝(30-20):1；B、偶合液的制備：將NaOH溶液升溫至60-95℃，加入偶合組分?jǐn)嚢枞芙猓贸吻宓呐己弦?；其中，偶合組分:重氮組分(摩爾比)＝(1.06-1.00):1；所述NaOH溶液濃度為3-10％，NaOH:偶合組分(摩爾比)＝(4-2):1；C、偶合反應(yīng)：將重氮液加入偶合液，或?qū)⑴己弦杭尤胫氐海M(jìn)行偶合反應(yīng)，反應(yīng)完攪拌30分鐘，將過(guò)渡金屬鹽溶于水中，慢慢加入偶合釜，升溫至85-95℃，保溫30分鐘后，冷卻至60℃過(guò)濾，充分漂洗，100℃下干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽是指鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽、銅鹽、鋯鹽中的一種或幾種。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽是FeCl3·6H2O。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽是CoCl2·6H2O。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽是NiCl2·6H2O。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽是Zr3(CO3)O5。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽是Cu(CH3COO)2·H2O。作為上述技術(shù)方案的一種改進(jìn)，其中，所述過(guò)渡金屬鹽的添加量是以顏料質(zhì)量為基準(zhǔn)的1-15％。本發(fā)明還提供一種紅色單偶氮顏料，根據(jù)上述任一種所述的一種制備紅色單偶氮顏料的方法制備得到。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種新的紅色單偶氮顏料的制備方法，特別是在偶合反應(yīng)充分后，加入一定量的過(guò)渡金屬鹽溶液，可以明顯改善顏料的耐熱性、耐非極性溶劑性能和耐曬性能中的一項(xiàng)或幾項(xiàng)。具體實(shí)施方式實(shí)施例1：顏料紅3添加1％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL(4-甲基-2-硝基苯胺，下同)和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將0.59gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例2：顏料紅3添加3％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.77gFeCl3·6H2O溶于40mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例3：顏料紅3添加5％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.95gFeCl3·6H2O溶于40mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例4：顏料紅3添加7％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙猓贸吻宓呐己弦?。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將4.13gFeCl3·6H2O溶于40mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例5：顏料紅3添加10％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將5.90gFeCl3·6H2O溶于60mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例6：顏料紅3添加15％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙猓贸吻宓呐己弦?。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將8.85gFeCl3·6H2O溶于60mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。對(duì)比例1：顏料紅3的合成A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙猓贸吻宓呐己弦?。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，攪拌30min，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h。將實(shí)施例1-6與對(duì)比例1進(jìn)行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，見(jiàn)表1-3，顯示實(shí)施例1-6具有較優(yōu)的性能。在顏料紅3的合成過(guò)程中加入氯化鐵溶液能改善顏料的耐熱和耐溶劑性能，在一定范圍內(nèi)，加入氯化鐵的量越多，提升效果越明顯，到顏料量的5％后達(dá)到平衡。氯化鐵對(duì)顏料紅3的耐曬性能提升不明顯。表1：耐熱數(shù)據(jù)(100℃下烘4小時(shí)，比較色差)表2：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時(shí)，比較溶液顏色)表3：耐曬數(shù)據(jù)(將待測(cè)樣品烘至相似透明度)樣品對(duì)比例1實(shí)施例3耐曬等級(jí)66本發(fā)明中耐熱測(cè)試方法為：待試顏料樣品分成兩份，一份攤薄在干凈的紙張或金屬片上，厚度在2-3mm，置于一定溫度的烘箱(有鼓風(fēng))，一定時(shí)間后取出；一份常溫存放。將此兩份顏料同時(shí)制作成油墨或油漆，刮樣觀察色光、色力、透明度等變化。色光、色力。透明度等變化依ISO105-A02判斷等級(jí)。本發(fā)明中耐溶劑測(cè)試方法為：參照GB/T5211.9用濾紙包0.2g待試顏料，預(yù)先在刻度為10ml的試管中注入10ml溶劑，把用濾紙包的顏料浸沒(méi)在溶劑中。在2小時(shí)和24小時(shí)觀察溶劑顏色的變化。顏色的變化依ISO105-A02判斷等級(jí)。本發(fā)明中耐曬測(cè)試方法為：采用美國(guó)ATLAS加速老化試驗(yàn)儀Q-SUNXe-1-B，按美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)ASTMD2565-99Appendix3Cycle1規(guī)定的方法程序進(jìn)行試驗(yàn)。顏色褪色判定按DINENISO105-B02，以數(shù)值化方法表征，當(dāng)CIE1976L*a*b*色差ΔE值大于等于5.0時(shí)，認(rèn)為其壽命達(dá)到了終點(diǎn)。實(shí)施例7：顏料紅3添加5％CoCl2·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.95gCoCl2·6H2O溶于40mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例8：顏料紅3添加5％NiCl2·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.95gNiCl2·6H2O溶于40mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例9：顏料紅3添加5％Cu(CH3COO)2·H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙猓贸吻宓呐己弦?。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.95gCu(CH3COO)2·H2O溶于40mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例10：顏料紅3添加5％Zr3(CO3)O5制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30g紅色基GL和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入51mL30％濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入13.9g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將23.6g氫氧化鈉溶于400mL水中，加入29g2-萘酚，升溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.95gZr3(CO3)O5溶于20mL稀鹽酸中，，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至90℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。將實(shí)施例7-10與對(duì)比例1進(jìn)行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，見(jiàn)表4-6，顯示實(shí)施例7-10具有較優(yōu)的性能。在顏料紅3的合成過(guò)程中加入鐵、鈷、鎳、銅、鋯鹽都能提升顏料紅3的耐熱、耐溶劑、耐曬性能的一項(xiàng)或幾項(xiàng)，其中耐熱和耐曬以鋯鹽提升最明顯。此外，添加鋯鹽能提升顏料紅3的耐曬性能。表4：耐熱數(shù)據(jù)(100℃下烘4小時(shí)，比較色差)表5：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時(shí)，比較溶液顏色)表6：耐曬數(shù)據(jù)(將待測(cè)樣品烘至相似透明度)樣品對(duì)比例1實(shí)施例3實(shí)施例10耐曬等級(jí)666-7實(shí)施例11：顏料紅266添加1％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30gDB-70(對(duì)氨基苯甲酰胺，下同)和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL(2-羥基-3-萘甲?；?鄰甲氧基苯胺，下同)，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.0gFeCl3·6H2O溶于30mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例12：顏料紅266添加3％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30gDB-70和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將3.0gFeCl3·6H2O溶于30mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例13：顏料紅266添加5％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30gDB-70和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將5.0gFeCl3·6H2O溶于30mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例14：顏料紅266添加7％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30gDB-70和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將7.0gFeCl3·6H2O溶于50mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例15：顏料紅266添加10％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30gDB-70和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將10.0gFeCl3·6H2O溶于70mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例16：顏料紅266添加15％FeCl3·6H2O制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將30gDB-70和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將15.0gFeCl3·6H2O溶于90mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。對(duì)比例2：顏料紅266的合成A、重氮液制備：將30gDB-70和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入60mL30％的濃鹽酸，繼續(xù)攪拌30min，加冰降溫至0℃，在良好的攪拌下，快速加入15.6g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將20.25g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69.4g色酚AS-OL，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將重氮液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下加入偶合液進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合時(shí)間30min，攪拌30min，升溫至85℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。將實(shí)施例11-16與對(duì)比例2進(jìn)行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，見(jiàn)表7-9，顯示實(shí)施例11-16具有較優(yōu)的性能。在顏料紅266的合成過(guò)程中加入氯化鐵溶液能改善顏料的耐熱性能，在一定范圍內(nèi)，加入氯化鐵的量越多，提升效果越明顯，到顏料量的10％后達(dá)到平衡。出人意料的是，氯化鐵對(duì)顏料紅266的耐溶劑和耐曬性能提升不明顯。表7：耐熱數(shù)據(jù)(100℃下烘4小時(shí)，比較色差)表8：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時(shí)，比較溶液顏色)表9：耐曬數(shù)據(jù)(將待測(cè)樣品烘至相似透明度)樣品對(duì)比例2實(shí)施例13耐曬等級(jí)6-76-7實(shí)施例17：顏料紅22添加10％FeCl3·6H2O并在酸性條件下過(guò)濾制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將40g大紅色基G(2-氨基-4-硝基甲苯，下同)和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入120mL5.48mol/L的鹽酸溶液，繼續(xù)攪拌30min，加入200g冰降溫至0-5℃，在良好的攪拌下，快速加入含18.85g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將16.4g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69g色酚AS(2-羥基-3-萘甲?；桨罚峦?，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下快速加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合溫度40℃，偶合時(shí)間20min，攪拌30min，調(diào)pH至5-6，將10.9gFeCl3·6H2O溶于60ml水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。實(shí)施例18：顏料紅22添加10％FeCl3·6H2O并在堿性條件下過(guò)濾制備紅色單偶氮顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液制備：將40g大紅色基G和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入120mL5.48mol/L的鹽酸溶液，繼續(xù)攪拌30min，加入200g冰降溫至0-5℃，在良好的攪拌下，快速加入含18.85g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液。B、偶合液制備：將16.4g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69g色酚AS，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下快速加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合溫度40℃，偶合時(shí)間20min，攪拌30min，調(diào)pH＝10，將10.9gFeCl3·6H2O溶于60ml水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，再調(diào)pH＝10，升溫至95℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。對(duì)比例3：顏料紅22的合成A、重氮液制備：將40g大紅色基G和300mL水混合，充分?jǐn)嚢璐驖{30min，加入120mL5.48mol/L的鹽酸溶液，繼續(xù)攪拌30min，加入200g冰降溫至0-5℃，在良好的攪拌下，快速加入含18.85g亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，攪拌60min，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)終點(diǎn)呈微藍(lán)色，加入1.5g硅藻土，過(guò)濾得澄清的重氮鹽溶液B、偶合液制備：將16.4g氫氧化鈉溶于400mL水中，攪拌下升溫至95℃，加入69g色酚AS，攪拌使其完全溶解，加入冷水降溫至40℃，得澄清的偶合液。C、偶合反應(yīng)：將偶合液轉(zhuǎn)移至偶合燒杯中，液面下快速加入重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，偶合溫度40℃，偶合時(shí)間20min，攪拌30min，升溫至95℃，保溫30min，降溫至60℃，過(guò)濾得濾餅，充分漂洗，濾餅放入烘箱，100℃干燥12h，粉碎得紅色單偶氮顏料。將實(shí)施例17-18與對(duì)比例3進(jìn)行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，見(jiàn)表10-12，顯示實(shí)施例17-18具有較優(yōu)的性能。在顏料紅22的合成過(guò)程中加入氯化鐵溶液能改善顏料的耐熱、耐溶劑和性能，而且過(guò)濾前的pH值對(duì)耐性并無(wú)影響。表十：耐熱數(shù)據(jù)(100℃下烘2小時(shí)，比較色差)表十一：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時(shí)，比較溶液顏色)表十二：耐曬數(shù)據(jù)(將待測(cè)樣品烘至相似透明度)樣品對(duì)比例3實(shí)施例17實(shí)施例18耐曬等級(jí)55-65-6當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3