專利名稱：在有機液體存在下用酸溶脹預(yù)磨碎的微顏料喹吖啶酮制備透明的顏料喹吖啶酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在有機液體存在下，用酸溶脹預(yù)磨碎了的微顏料喹吖啶酮，制備透明的顏料喹吖啶酮的方法。
如果把顏料顆粒磨得足夠細(xì)，就呈現(xiàn)透明的。在汽車工業(yè)領(lǐng)域，許多金屬和云母罩面漆確保高透明顏料(即細(xì)顆粒顏料)的需要，這在可預(yù)見到的未來一段時間內(nèi)將繼續(xù)使用。
通常通過在研磨操作中減小粗顏料的粒度制備透明顏料。制得細(xì)顆粒顏料所用的方法，其中包括分散研磨和高湍流(HT)浸沒。用分散研磨法制備透明顏料是本技術(shù)領(lǐng)域眾所周知的，例如在U.S.P2,402,167，3,030,370和4,088,506中作了介紹。用HT浸沒法制備透明顏料也是已知的，例如在U.S.P 3,326918,3607336和3681100中描述了這種方法。這些方法價格昂貴，且是生態(tài)學(xué)上不希望的。因此，制備透明顏料，特別是透明喹吖啶酮顏料，需要其它可供選擇的方法。
在HT浸沒法中，把直接合成的顏料，即粒度未減小的顏料，完全溶解在濃硫酸中，并在高剪切條件下，將所得溶液浸沒在水中，沉淀出顏料的顆粒。通過控制浸沒期間的溫度和混合湍流并使用生長抑制劑，可得到所要求的結(jié)晶大小。由于用酸浸沒喹吖啶顏料導(dǎo)致生成α和β晶相，這種研磨法不適于制備γ-相喹吖啶酮產(chǎn)品。
用HT浸沒法生產(chǎn)β-相喹吖啶酮顏料需要有β-相引導(dǎo)物存在，常用芳族磺酸。因此，HT浸沒法由于需中和廢硫酸和芳族磺酸，對環(huán)境有不良影響。芳族磺酸常用硫酸磺化芳烴而制備，而芳烴是潛在的空氣污染源。而且，人們知道芳族磺酸在烯酸性水介質(zhì)中于高溫下脫磺酸鹽得到相應(yīng)的芳烴。在廢液處理中常常產(chǎn)生這些情況，又提供潛在的污染源。此外，大量酸的費用連同用于中和酸的堿的費用對這類方法產(chǎn)生沉重的財政負(fù)擔(dān)。
在分散研磨法中，例如用球磨機用鋼研磨介質(zhì)研磨粗顏料以減小其粒度。這種研磨法一般在4-5倍顏料重量的水合硫酸鋁(礬)或其它鹽存在下進(jìn)行。當(dāng)用稀硫酸萃取出礬時，礬磨機中的顏料粉末非常均勻。因為顏料不會完全溶解，因此保持粗顏料的晶相，并生成透明的β和γ-相產(chǎn)物。然而，由于礬必須被中和，然后變成懸浮固體在廢液流中排除掉，因此該方法的成本也很高。所以需要一種少用或不用硫酸、芳族磺酸或礬的新方法。
一種更加經(jīng)濟的減小粒度的方法是用少量鹽研磨粗顏料，該方法被稱為“預(yù)研磨”。然而，由于粒度被減小到微顏料的接近無定形狀態(tài)，預(yù)磨碎的粉末作為顏料不能令人滿意。為了制造有用的產(chǎn)品必須進(jìn)一步加工。一種基于預(yù)研磨的成功的方法需要一受控的解聚集一再結(jié)晶步驟。在銅肽菁顏料的精加工中，已能達(dá)到的一種方法是酸溶脹法，例如參見U.S.P 3051720。
酸溶脹或交換體溶脹是銅酞菁顏料制造中多年來已知的方法。按照該方法，預(yù)磨碎的顏料粉末在這樣的酸濃度下與硫酸接觸，使質(zhì)子化的和未質(zhì)子化的顏料之間存在平衡。當(dāng)該平衡偏向未質(zhì)子化的顏料一方時，生成細(xì)顏料顆粒。將該方法用于喹吖啶酮顏料的嘗試，導(dǎo)致產(chǎn)物有不希望的α晶相。但在U.S.P4247695中已說明喹吖啶酮顏料相可通過酸濃度的合宜控制而被控制。盡管如此，用該方法生產(chǎn)的顏料不是完全解聚集的，與用傳統(tǒng)方法制備的顏料比較，它們表現(xiàn)出不理想的暗淡的著色力差。
人們知道用中等濃度酸的酸溶脹法能用于生產(chǎn)透明喹吖啶酮顏料，特別是能用酸溶脹法由預(yù)磨碎的非顏料β-喹吖啶酮制備細(xì)顆粒β-喹吖啶酮。為了防止轉(zhuǎn)變成α-喹吖啶酮和控制粒度，控制酸濃度是關(guān)鍵。當(dāng)用酸溶脹法制備含有喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、二氫喹吖啶酮或其取代衍生物的固溶體時，酸濃度必須低到使上述各種化合物的任一種都不溶解，而因此不破壞固溶體。
酸溶脹法優(yōu)于HT浸沒法的優(yōu)點主要在于需最少量的酸。酸溶脹法中顏料與酸的比能低到1∶1，而一般HT浸沒法顏料與酸的比為約1∶7.4。在后一種情況下，由于為了生產(chǎn)能提供最理想的顏料性能的窄粒度范圍，酸必須完全溶解顏料，因此使用大量的酸和濃硫酸是必要條件。在前一種情況下，使用較低濃度的酸避免可能發(fā)生的相變化，如果酸濃度足以使顏料明顯溶解的話，就可能產(chǎn)生相變化。另外，實質(zhì)上需要少量的酸。
酸溶脹法生產(chǎn)的顏料常常是著色力差，并呈現(xiàn)不理想的暗淡色彩，這是預(yù)磨碎的粉末解聚集不完全的結(jié)果。提高解聚集程度的標(biāo)準(zhǔn)方法包括延長溶脹時間和/或提高溫度，然而這些方法不能實施或可能導(dǎo)致不希望的副反應(yīng)。
已知在水溶性堿和表面活性劑存在下，用分離有機液處理預(yù)磨碎的喹吖啶酮或酞菁顏料，能改善顏料顆粒的結(jié)晶，其結(jié)果是提高顏料著色力，例如見U.S.P 4541872，然而這些顏料通常是不透明的。另外，人們還知道用酸處理喹吖啶酮或二 惡嗪紫色顏料后，接著用溶劑進(jìn)行分離處理，可獲得商業(yè)上可接受的顏料，見U.S.P 4804417和JP 92/01462。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，如果在酸溶脹階段存在可分離的有機相，能生產(chǎn)解聚集程度高得多的己酸溶脹的透明喹吖啶酮顏料。其結(jié)果是制得的顏料具有較高的著色力和更理想的正色調(diào)，顏料的其它性能與市售透明HT浸沒法的喹吖啶酮顏料相似。由此，人們發(fā)現(xiàn)該方法能用于制備透明的顏料喹吖啶酮化合物及其固溶體，該方法包括將含至少一種未取代或取代喹吖啶酮或其衍生物的預(yù)磨碎的微顏料的粉末與足量中等濃度的硫酸混合，形成一種漿液，然后，在與漿液不可混合的或僅僅部分可混合的有機液體存在下，攪拌該漿液一段有效時間，該有機液體對解聚集和改善顏料的結(jié)晶都是有效的，從而把微顏料未取代或取代的喹吖啶酮或其固溶體轉(zhuǎn)變成透明的顏料形式。該漿液可方便地?fù)胶媳砻婊钚詣┖皖伭仙L抑制劑。隨后的加工步驟一般包括熟化顏料，這由下列步驟組成用水把顏料漿液稀釋至約20％酸濃度，并在預(yù)定溫度下攪拌一段時間，蒸餾回收有機相，過濾分離出喹吖啶酮顏料，接著用水洗滌不含酸的顏料。分離出的濾餅可直接干燥成調(diào)色劑，或用已知方法進(jìn)行表面處理，以改善分散性、流變性等。
該方法可用于制備透明的顏料喹吖啶酮化合物，其中的喹吖啶酮化合物是未取代的或取代的喹吖啶酮，或包含未取代的或取代的喹吖啶酮的固溶體。這些化合物和固溶體包括本身是已知的喹吖啶酮和/或取代的喹吖啶酮和喹吖啶酮醌或二氫喹吖啶酮。在U.S.P 4247695方法中使用的喹吖啶酮化合物也適用于本發(fā)明的方法。
可用于本發(fā)明的喹吖帶酮化合物是分子式(I)的喹吖啶酮、分子式(II)的二氫喹吖啶酮和分子式(III)的喹吖啶酮醌，以及它們的混合物，
式中，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自為氫，氟，氯，溴，烷基或烷氧基。
烷基或烷氧基可以是支鏈的，或最好是線形的，優(yōu)選的烷基或烷氧基是C1-C18烷基或C1-C18烷氧基，特別優(yōu)選的是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，最優(yōu)選的烷基或烷氧基是甲基或甲氧基。
本發(fā)明方法可使用的有機液體是不溶于水的或通過鹽析能形成分離相的液體，它能使喹吖啶酮顆粒從預(yù)磨碎顏料顆粒的低結(jié)晶態(tài)生成顏料級的材料。某些合適的有機液體在U.S.P 4541872中已被公開。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選的有機液體，包括4-12碳原子的醇，諸如正丁醇，正戊醇，正已醇，環(huán)己醇和辛醇；和5-8碳原子的酮，如環(huán)己酮，2-戊酮和甲基異丁基酮(MIBK)。特別優(yōu)先使用正戊醇和類似的醇。雖然也可使用支鏈的醇，但由于它們在強酸性條件下易于脫水而不能實施，而且不能完全回收。這在經(jīng)濟上也是不合算的。
有機液體的用量不是關(guān)鍵性的，只要能形成分離相即可。其用量范圍是預(yù)磨碎粉末中顏料重量的1-1000％重量，或更多，雖然用量大于30％并無害處，但沒有必要，只是增加了溶劑回收費用。有機液體的優(yōu)選用量是顏料重量的1-30％重量，更優(yōu)選的是3-20％重量，最優(yōu)選的是3-15％重量。
術(shù)語“預(yù)磨碎的喹吖啶酮”是指在諸如球或棒惰性研磨介質(zhì)存在下，加或不加諸如硫酸鈉或水合礬這些無機鹽的條件下，被精細(xì)研磨過的粗的未取代的和取代的喹吖啶酮及其衍生物。在本領(lǐng)域已知的表面活性劑或生長抑制劑存在下，有利于此處理過程。大量鹽的存在對研磨是不必要的。
預(yù)磨碎的喹吖啶酮顏料的粒度受無機鹽用量的影響。鹽的用量范圍是顏料重量的10-90％，其余是顏料和/或生長抑制劑。鹽的用量取決于鹽本身，例如，生產(chǎn)相同粒度的顏料，礬的用量比硫酸鈉少。鹽的用量也取決于預(yù)定的顏料粒度，較大量的鹽一般得到較小粒度的顏料。預(yù)研磨所需的時間也取決于預(yù)定的粒度(微顏料的)，通常為16-24小時，但可以是30小時或更長時間。
最理想的和實用的預(yù)磨碎的喹吖啶酮粉末通過研磨時間、鹽與顏料之比和生長抑制劑的存在量之間的合宜平衡來確定，對于任何特定的喹吖啶酮顏料或顏料混合物，都能用常規(guī)試驗測定。
預(yù)磨碎的喹吖啶酮粉末與足量中等濃度硫酸混合形成漿液，硫酸的濃度隨顏料所處的條件而變化，但一般為35％-65％重量范圍。
中等濃度的硫酸是用水稀釋額定濃度為96％的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)級硫酸而得到的。按原來的濃度，即額定的96％為基準(zhǔn)，酸與顏料的重量比，較好的范圍是4-1∶1(4∶1-1∶1)，優(yōu)選范圍為2.0-1.0∶1，最優(yōu)選是1.9-1.3∶1。從經(jīng)濟學(xué)和生態(tài)學(xué)的觀點考慮，低酸/顏料比是重要的。本發(fā)明方法中，一般使用1.5份濃硫酸比1份顏料的比例。與HT浸沒法比較，一般需要7.4份濃硫酸才能完全溶解1份喹吖啶酮顏料。
對于要獲得β型未取代的或取代的喹吖啶酮的酸溶脹法，理想的酸濃度是50-60％重量硫酸，優(yōu)選的是用51-57％重量硫酸，最優(yōu)選的是52-54％重量。在較低酸濃度下，可觀察到顆粒生長較慢，而在較高酸濃度下，可觀察到相轉(zhuǎn)變和不需要的α-喹吖啶酮增加。
為了制備含喹吖啶酮顏料的固溶體，酸濃度必須足夠低到不明顯溶解任何一個化合物，且不破壞實際的或潛在的同溶體。對于包含約25％重量喹吖啶酮和75％重量2，9-二氯喹吖啶酮的固溶體，最優(yōu)選的酸濃度范圍是57-60％重量，即小于溶解喹吖啶酮的實際量。對于包含喹吖啶酮醌的固溶體，如包含γ-喹吖啶酮、喹吖啶酮醌和二氫喹吖啶酮的固溶體，最優(yōu)選的酸濃度范圍是38-42％重量。
酸溶脹期間的溫度范圍為40-90℃較好，優(yōu)選50-80℃，65-75℃是最優(yōu)選的。在較低溫度使用較高濃度酸的情況將進(jìn)行評價。于是，為了得到β-型喹吖啶酮，在40℃，酸濃度高達(dá)約60％能完成預(yù)磨碎喹吖啶酮粉末的解聚集作用，而顏料沒有明顯地轉(zhuǎn)變成不希望的α-喹吖啶酮。
在本發(fā)明的酸溶脹期間，為了得到更易攪拌的漿液介質(zhì)，最理想的是使用一種或多種表面活性劑，表面活性劑也起生長抑制劑的作用。陽離子表面活性劑和特殊的季銨化合物對比目的特別有效。有代表性的例子包括四烷基銨化合物，如氯化二大豆基二甲基銨，二牛脂咪唑鎓季銨鹽，溴化十六烷基三甲基銨，季銨化聚氧亞乙基可可胺，氯化牛脂基三甲基銨，氯化十四烷基三甲基銨，氯化十二烷基三甲基銨，氯化十六烷基三甲基銨，氯化十八烷基三甲基銨，氯化芐基三甲基銨和氯化芐基三丁基銨。這些化合物是本領(lǐng)域已知的，商業(yè)上可從許多來源獲得，參見Mc Cutcheon′s Emulsifiers& Detergents，1994 North AmericanEdition，Mc Publishing Co.，Glen Rock，N.J。非離子表面活性劑也有一些用途，但不是優(yōu)選的。表面活性劑的量一般為所用顏料量的1-25％重量，優(yōu)選的量是1-15％，最優(yōu)選的量是1-10％重量。
由本發(fā)明方法生產(chǎn)的顏料顆?？煞奖愕?fù)饺氍F(xiàn)有技術(shù)已知的生長抑制劑。這些生長抑制劑包括喹吖啶酮磺酸，吡唑基甲基喹吖啶酮，二甲基氨丙基喹吖啶酮單磺酰胺，二甲基氨丙基喹吖啶酮二磺酰胺，和2-苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮。這些生長抑制劑可在預(yù)研磨步驟過程中和/或在酸溶脹步驟中加入。在生產(chǎn)較小粒度顏料時，有效加入量為顏料量的1-4％重量。喹吖啶酮磺酸是特別優(yōu)選的，因為它在粒度生長抑制方面提供了優(yōu)異性能，提供了良好的應(yīng)用性能，另外，在酸溶脹步驟中能獲得粒度較低的漿液。顏料中也可摻入改善分散性的試劑，如樅酸及其鹽。
溶脹步驟完成時得到非常稠的漿液。為了控制這一步驟，并阻止進(jìn)一步不理想的結(jié)晶生長，混合物用水稀釋，最好將酸濃度稀釋至約20％重量，并在較高溫度下熟化一段時間。該稀釋液也便于進(jìn)一步加工。攪拌該混合物，直至得到極其均勻的漿液。雖然可在25-100℃之間的任何溫度進(jìn)行攪拌，但最好在70-95℃攪拌一段時間。熟化時間沒有嚴(yán)格限制，一般為30分鐘到1小時，甚至更長時間。熟化步驟完成時，用已知方法分離出顏料。在熟化過程中，在預(yù)研磨步驟中，被剪切出的并變成預(yù)磨碎粉末部分的任何鐵顆粒被完全溶解，于是，在分離產(chǎn)品時，它們象水溶性鹽那樣在過濾時被除去。
下列實施例說明本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。
實施例1制備預(yù)磨碎的粉末，將10.9公斤粗β-喹吖啶酮與2.7公斤無水硫酸鈉和544.3克2-苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮，在球磨機中混合24小時。
在裝有Dean Stark阱、冷凝器、機械攪拌器和溫度計的1立升燒瓶中，加入水(99cm3)和濃硫酸(117克)。得到的溶液冷卻到68-72℃，并加入DuoguadTMT-50(2.4克，50％AKZO Chemicals Inc.)，接著加入喹吖啶酮單磺酸(喹吖啶酮(48克)在濃硫酸(720克)中于85℃保持3小時，制得的溶液11.0克)。然后，加入正戊醇(4.0克)，再加入上面預(yù)磨碎的粉末(100克)。該稠的溶脹物于68-72℃攪拌3小時。在保持時間結(jié)束時，加入水(272cm3)。然后，將此反應(yīng)物加熱到88-89℃，并攪拌1.5小時。用蒸汽蒸餾除去戊醇，并將反應(yīng)物冷卻到35℃。過濾制得的漿液，并用熱水充分洗滌。分離出的顏料的X-射線譜圖是典型的細(xì)顆粒β-喹吖啶酮。顏料的平均粒度用6.5 2θ峰FWHM(在最高峰一半處的總寬度)的線寬來評估，用電子顯微鏡測定絕對粒度。在石印清漆中通過調(diào)刀混合法，該顏料顯示透明的主色，在用TiO2稀釋的油墨中呈現(xiàn)紫色。
X-射線分析表明產(chǎn)物中不理想的α-喹吖啶酮的百分?jǐn)?shù)隨正戊醇量的增加而減少，正如用調(diào)刀混合法沉淀的顏色濃度所指示的那樣，使用5％正戊醇得到完全解聚集的產(chǎn)品，與TH浸沒法得到的產(chǎn)物相同。改變從酸溶脹開始到熟化步驟的戊醇加入時間，其結(jié)果是大大增加了α-喹吖啶酮的含量。正戊醇的量從5％增加到15％有兩個作用它基本上抑制α-喹吖啶酮的形成，并提高了由調(diào)刀混合法測得的分散性。
與用HT浸沒法制造的市售紫色顏料(Ciba-Geigy′s RT-201-D，Colour Index Pigment Violet19)相比，新產(chǎn)品在透明度和分散性方面類似。
實施例2在球磨機中，將8.16公斤粗β-喹吖啶酮與5.44公斤無水硫酸鈉和244.8克2-苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮的混合物混合24小時。接著按實施例1的步驟操作，在這些條件下，得到透明度比實施例1的產(chǎn)品提高的細(xì)顆粒顏料。
實施例3在球磨機中，將2.18公斤粗γ-喹吖啶酮，7.4公斤喹吖啶酮醌和1.31公斤二氫喹吖啶酮的混合物與2.72公斤無水硫酸鈉混合30小時，制備預(yù)磨碎的粉末。
在裝有Dean Stark阱、冷凝器、機械攪拌器和溫度計的1立升燒瓶中，加入水(119cm3)和濃硫酸(81克)。所得溶液冷卻到68-72℃，并加入Duoguad T-50(2.4克，50％，AKZO Chemical Inc.)。然后，加入正戊醇(4.0克)，再加入上面預(yù)磨碎的粉末(100克)。該粘稠的溶脹物在68-72℃攪拌3小時。攪拌結(jié)束時加入水(272cm3)，將反應(yīng)物加熱至88-89℃，并保持1.5小時。用蒸汽蒸餾除去戊醇，并將反應(yīng)物冷卻到85℃。然后，把得到的漿液冷卻到35℃，過濾，并用熱水充分洗滌，制得的顏料呈金色。將它的X-射線衍射圖與各個組分的X-射線衍射圖比較，顯然形成均勻的固溶體。在石印清漆中通過調(diào)刀混合法，該顏料顯示出透明的主色調(diào)。當(dāng)把它分散在商品涂料中并以金屬罩面漆噴涂時，顯示出金色，具有優(yōu)異的耐光性和耐候性。
實施例45.9公斤粗γ-喹啶酮，4.2公斤喹吖啶酮醌和0.77公斤二氫喹吖啶酮的混合物，與2.72公斤無水硫酸鈉，在球磨機中，混合22小時。按實施例3的步驟操作，得到細(xì)顆粒栗色顏料。比較所得產(chǎn)品和各個組分的X-射線衍射圖，可清楚地看到很大程度上形成固溶體，該樣品中固溶體形成的程度處于用HT-浸沒法形成的優(yōu)良的固溶體和分散研磨法形成的固溶體中間，兩者均提供商業(yè)產(chǎn)品。在石印清漆中通過調(diào)刀混合法，該顏料呈現(xiàn)透明的主色調(diào)，并且在金屬漆中被拋光時呈現(xiàn)栗色。
實施例52.72公斤粗γ-喹吖啶酮和8.16公斤2，9-二氯喹吖啶酮的混合物與2.72公斤無水硫酸鈉，在球磨機中混合26小時，制備預(yù)磨碎的粉末。
在裝有Dean Stark阱、冷凝器、機械攪拌器和溫度計的1立升燒瓶中，加入水(86cm3)和濃硫酸(124克)。將所得溶液冷卻到68-72℃，并加入Duoquad T-50(2.4克50％ AKZO Chemicals Inc.)。然后加入正戊醇(4.0克)，再加入上面磨碎了的粉末(100克)。該粘稠的溶脹物于68-72℃攪拌3小時。攪拌結(jié)束時加入水(272cm3)，把反應(yīng)物加熱至88-89℃，并攪拌1.5小時。用蒸汽蒸餾除去戊醇，并把反應(yīng)物冷卻到35℃。過濾分離所得顏料，并用熱水洗滌。產(chǎn)物為細(xì)顆粒深紅色固溶體。在石印清漆中通過調(diào)刀混合法，該顏料表現(xiàn)出與由分散研磨法制得的固溶體深紅色非常接近，并具有良好的透明度和顏色濃度。
實施例6溶劑基油漆配方1 顏料分散體在一品脫容器中，加入26.4克實施例1的顏料組合物，66.0克市售丙烯酰氨基甲酸乙酯樹脂14.4克分散樹脂和58.2克二甲苯(稀釋劑)。該混合物用980克研磨介質(zhì)研磨64小時，制備含有16％顏料和48％固體的顏料基本組分，顏料與粘合劑之比為0.5。
2 鋁基本組分將405克鋁膏狀物(SPARKLE SILVER 5242-AR，產(chǎn)自SILBERLINE)與315克丙烯酸分散樹脂和180克丙烯酸樹脂在裝有空氣混煉機的1夸脫容量的容器中混合，空氣混煉機從慢速到中等速度，直至團塊物消失(1-2小時)，由此得到鋁基本組分。
3 含金屬的透明溶液在空氣混煉機中，依次加入非水分散樹(1353克)，密胺樹脂(786.2克)，二甲苯(144.6克)，UV遮蔽液(65.6克)和丙烯酰氨基甲酸乙酯樹脂(471.6g)，充分混合15分鐘。加入含酸催化劑(促進(jìn)固化)的預(yù)混液(89.0克)和90.0克甲醇，繼續(xù)混合。
4 金屬閃光漆配方將35.5克實施例1的顏料分散液，5.1克鋁基本組分，5.3克非水分散樹脂和54.1克含金屬的透明溶液混合，制備由7.1％顏料和54.4％固體組分的底涂層涂料，顏料與粘合劑的比為0.15。
在用灰色丙烯酸底漆處理過的鋁樣板的干膜基底上，噴涂兩層底涂層涂料，使膜厚為15-20微米。兩涂層分別噴涂，間隔為90秒(通常稱之為90秒閃蒸)，使稀料在室溫下蒸發(fā)。進(jìn)一步閃蒸3分鐘后，在干膜基底上，涂丙烯酸透明面漆，噴涂兩層(兩涂層之間閃蒸90秒)使膜厚為37-50微米。此樣板在室溫干燥10分鐘，并在120℃烘烤30分鐘。
所得的涂層在金屬閃光漆體系中具有優(yōu)異雙色調(diào)的醒目的正的顏色。雙色調(diào)是當(dāng)觀察角度從水平到5°或更小，于垂直角度變化時顏色的變化程度，從漂亮的觀點考慮，是非常理想的。該顏料表現(xiàn)出良好的粘性，并且無論在各個方面均可與Ciba-Geigy corp的MonastralRViolet R RT-201-D(顏色指數(shù)PigmentViolet 19)相比。
權(quán)利要求
1 透明的顏料喹吖啶酮化合物及其固熔體的制備方法，該方法包括將包含至少一種未取代的或取代的喹吖啶酮或其衍生物的預(yù)磨碎的微顏料粉末，與足量中等濃度硫酸混合，形成漿液，然后在有機液體存在下攪拌此漿液一段有效時間，有機液體與漿液不混溶或僅僅部分混溶，它對解聚集和改善顏料的結(jié)晶度有效，這樣微顏料未取代的或取代的喹吖啶酮或其固溶體轉(zhuǎn)變成透明的顏料形式。
2 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，有機液體是4-12碳原子的醇或5-8碳原子的酮。
3 根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中，有機液體是正丁醇，正戊醇，正己醇，環(huán)己醇，辛醇，環(huán)己酮，2-戊酮或甲基異丁基酮。
4 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中，有機液體是正戊醇。
5 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中有機液體的量是顏料重量的1-30％重量。
6 根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中有機液體的量是3-20％。
7 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，喹吖啶酮化合物是分子式(I)的未取代的或取代的喹吖啶酮，分子式(II)的二氫喹吖啶酮，分子式(III)的喹吖啶酮醌，或它們的混合物，
式中，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自為氫，氟，氯，溴，烷基或烷氧基。
8 按照權(quán)利要求1的方法，其中，以濃硫酸為基準(zhǔn)，硫酸與顏料的重量比例范圍為4-1∶1。
9 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中，酸與顏料的重量比為2.0-1∶1。
10 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，中等濃度的硫酸是35-65％重量濃度的硫酸。
11 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，預(yù)磨碎的顏料粉末包括喹吖啶酮，或取代的喹吖啶酮，以及硫酸濃度是50-60％重量。
12 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，預(yù)磨碎的顏料粉末包括約25％重量喹吖啶酮和75％重量2，9-二氯喹吖啶酮，以及硫酸的濃度是57-60％重量。
13 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，預(yù)磨碎的顏料粉末包括γ-喹吖啶酮，喹吖啶酮醌和二氫喹吖啶酮，硫酸濃度為38-42％重量。
14 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，溫度范圍是40-90℃。
15 根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中溫度是50-80℃。
16 根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中溫度是65-75℃。
17 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，漿液進(jìn)一步含有表面活性劑。
18 根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中，表面活性劑是季銨化合物，選自氯化二大豆基二甲基銨，二牛脂基咪唑鎓季銨鹽，溴化十六烷基三甲基銨，季銨化聚氧亞乙基可可胺，氯化牛脂基三甲基銨，氯化十四烷基三甲基銨，氯化十二烷基三甲基銨，氯化十六烷基三甲基銨，氯化十八烷基三甲基銨，氯化芐基三甲基銨和氯化芐基三丁基銨。
19 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中漿液進(jìn)一步包含生長抑制劑。
20 根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中生長抑制劑選自喹吖啶酮磺酸，吡唑基甲基喹吖啶酮，二甲基氨基丙基喹吖啶酮單磺酰胺，二甲基氨基丙基喹吖啶酮二磺酰胺，和苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了透明的顏料喹吖啶酮化合物及其固溶體的制備方法，該方法包括將包含至少一種未取代的或取代的喹吖啶酮或其衍生物的預(yù)磨碎的微顏料粉末，與足量中等濃度硫酸混合，形成漿液，然后在有機液體存在下攪拌此漿液一段有效時間，有機液體與漿液不混溶或僅僅部分混溶，它對解聚集和改善顏料的結(jié)晶度有效，這樣微顏料未取代的或取代的喹吖啶酮或其固溶體轉(zhuǎn)變成透明的顏料形成。
文檔編號C09B67/22GK1158874SQ9612334
公開日1997年9月10日 申請日期1996年11月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月21日
發(fā)明者L·基爾穆里, E·E·杰弗 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司