專利名稱：：聚苯乙烯粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以苯乙烯的均聚物或共聚物為基礎(chǔ)的粘合劑，其制備方法和它們用于膠粘，涂覆和密封接合的應(yīng)用。本文使用的術(shù)語“粘合劑”是指能與相同或不同材料粘合或本身牢固粘合的這樣一類物質(zhì)。通常，它們是基于化學(xué)或物理凝固的物質(zhì)，尤其是聚合物。物理凝固是指熔融物的固化或含水溶液或有機(jī)溶液或分散液的干燥。一般來說，通過加入添加劑由此改性所述物質(zhì)或聚合物，以使它們更好的適用于膠粘，粘合密封和涂覆。這類添加劑的實例包括樹脂，增塑劑，溶劑，填料，顏料，促進(jìn)劑，穩(wěn)定劑和分散劑。此外，膠粘劑，密封材料和涂覆材料也基于這類改性粘合劑。加入增塑劑，以改進(jìn)膠粘劑，密封材料和涂覆材料的可塑性或降低其硬度。所述增塑劑呈液態(tài)或固態(tài)，通常是具有較低蒸汽壓的惰性有機(jī)物質(zhì)。根據(jù)普通專業(yè)知識(參見Habenicht，Gerd“粘合劑基礎(chǔ)工藝及應(yīng)用(KlebenGrundlagen，Technologie-Anwendungen)”，第2版，1990，第100頁)，含有增塑劑的粘合層的缺點(diǎn)是老化性和粘附性差，粘合層的強(qiáng)度低，具有蠕變和遷移傾向。因此，人們需要在可塑性和強(qiáng)度之間很好地權(quán)衡利弊。在“UllmannsEncyclopaediedertechnischenChemie”中，在詞條“增塑劑”中也描述了增塑劑的用途(參見第371-377頁，第24卷，第4版，1983)。這類由聚苯乙烯和增塑劑組成的組合物是已知的。美國專利US4869934公開了一種用于平整，潔凈和涂覆地板的組合物，它由下列組分組成，例如31.2重量份甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯(比例為10∶18∶52∶20)的共聚物，1.6重量份永久性增塑劑(BuOCH2CH2O)3PO和7.0重量份揮發(fā)性增塑劑Me(OC3H6)2OH以及約48重量份水。這種已知組合物的缺點(diǎn)是至少揮發(fā)性增塑劑會污染環(huán)境或者它們甚至是有毒的。在1984年1月的技術(shù)情報BASF的TI/ED1115d-1中描述了產(chǎn)品“Plastilit3060”。該產(chǎn)品是聚丙二醇-烷基苯醚，它們可作為用于聚合物分散液，尤其是聚丙烯酸酯的增塑劑。聚合物的具體實例包括苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物以及丙烯酸乙酯，丙烯酸乙己基酯和丙烯腈的共聚物。例如，這類組合物可以被用作密封材料，在使用后能夠快速形成表皮，后固性較低并具有良好的低溫伸長特性。此外，它們與填料一起形成糊狀的面磚粘合劑，這種粘合劑在高彈性下具有良好的抗張強(qiáng)度。這種增塑劑對共聚物起彈性作用，而不明顯地降低膜的水吸收。在增塑劑的加入量為9％時，膜的伸長特性幾乎成線性遞增，約為300％-4000％。就增塑劑的生物活性而言，根據(jù)上述情報，據(jù)稱盡管在長期作用下它們會刺激皮膚或粘膜，但是不危害身體健康。在下面兩份公開文獻(xiàn)中也存在著同樣的缺點(diǎn)。波蘭專利申請PL119091公開了一種用于陶瓷和塑料的無毒、阻燃的粘合劑，該粘合劑除了含有丙烯酸酯/苯乙烯分散液外，還含有聚丙二醇-烷基苯醚，填料和有機(jī)溶劑以及水。德國專利申請DE3638224公開了一種彈性密封材料，該材料含有苯乙烯/丁二烯橡膠，α-甲基苯乙烯聚合物，溶劑例如烴類和芳香烴類以及聚丙二醇-烷基苯醚。捷克斯洛伐克專利申請CS259825公開了一種用于標(biāo)簽和膠條的粘附粘合劑，這種粘合劑主要含有丙烯酸酯和不飽和羧酸的共聚物，以及必要時還含有苯乙烯，烷基苯乙烯或乙烯基乙酸酯。其它組分是有機(jī)溶劑，增塑劑例如聚乙二醇和聚丙二醇。從這些現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的任務(wù)是提供一種由苯乙烯聚合物和無芳香物質(zhì)存在的增塑劑所組成的毒性不大的組合物，該組合物適用于作為粘合劑并具有可接受的粘附性。本發(fā)明的任務(wù)是通過所附的限定在權(quán)利要求書中的技術(shù)方案解決的。其特征在于，苯乙烯聚合物含有大量的苯乙烯，而增塑劑是脂肪化合物。苯乙烯聚合物含有苯乙烯或甲基苯乙烯，而其量優(yōu)選是大于30％(重量)，更優(yōu)選地大于50％(重量)，最優(yōu)選地大于80％(重量)的單體。苯乙烯或甲基苯乙烯的共聚用單體可以是，在醇組分中具有1-12個碳原子，尤其具有2-8個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯還可含有用于后交聯(lián)的反應(yīng)基團(tuán)。這類反應(yīng)基團(tuán)也可以含有乙烯基共聚用單體，例如硅烷基團(tuán)。Si(AlK)3-基團(tuán)可以直接或通過(CH2)n基團(tuán)與乙烯基連接，其中n表示2-6的數(shù)值，優(yōu)選地，n表示3或0。烷基可以含有1-4個碳原子，優(yōu)選含有1或2個碳原子。其它組分可以是乙烯基酯，馬來酸酯，(在醇組分上含有1-12個碳原子，優(yōu)選含有2-8個碳原子)，乙烯，丙烯酰胺，丙烯酸，丁二烯，丙烯腈，而且它們可以單獨(dú)使用，也可以以混合物形式使用。分子量高于100000g/mol。市售的苯乙烯共聚物是Acronal290D，ScopacrylD343，UbatolVAF1539，AcronalS360D，ScopacrylPAAD8875，AcronalS400，AcronalS401，StryofanA900，RhodopasDS913，Joncryl678，VinnapasLL6010和SAF54，NeocrylA621(苯乙烯，丙烯酸酯的共聚物)，PliotecLS1(苯乙烯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸酯的三聚物)，MowilithDM611，MowilithDM680，StyroporP555(純苯乙烯)，BunaEM2116，Styrolux684D，RhodopasSB012，(苯乙烯，丁二烯的共聚物)，NovodurP2M，SynthomerVL10286(苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的三聚物)。苯乙烯共聚物可按已知方法制備，尤其是通過乳化聚合或成珠聚合制備。用這些方法形成了含有濃度為約40-70％(重量)苯乙烯共聚物的水分散液。但同樣可將它們制成塊狀或溶液。令人驚奇的是，這些芳香聚合物與脂族脂肪化合物是相容的。此外，還令人驚奇地是，鑒于持續(xù)不斷的需求(見粘合劑管)，干燥基體表面并進(jìn)行脫脂，以保證良好的粘附，但在這種情況下幾乎不能改變其強(qiáng)度。特別令人驚奇地是脂肪化合物的含量(按粘合劑計)不僅僅為幾個百分比，而且一般為0.5-60％(重量)，優(yōu)選地為10-50％(重量)，更優(yōu)選地為15-40％(重量)。對于山毛櫸木材來說，粘合劑的抗拉伸剪切強(qiáng)度總是1N＞mm2，優(yōu)選地＞2N/mm2，更優(yōu)選地＞4N/mm2。本文使用的術(shù)語“脂肪化合物”是指脂肪酸，脂肪醇和其衍生物。它們的分子量一般大于100，優(yōu)選地大于200。但上限為20000，優(yōu)選地為300-1500。本文所使用的術(shù)語“脂肪酸”是指含有一個或多個羧基(-COOH)的酸。羧基可以與飽和，不飽和，無支鏈或支鏈的具有多于8個，尤其是多于12個碳原子的烷基連接。除了上述的-OH，-SH，-C＝C-，-COOH，氨基，酸酐基或環(huán)氧基團(tuán)外，它們可以含有醚基，酯，鹵素，酰胺，氨基，尿烷基和尿素基團(tuán)。但是，優(yōu)選的羧酸例如天然脂肪酸或脂肪酸混合物，二聚脂肪酸和三聚脂肪酸。脂肪酸的具體實例除了飽和型，尤其是單不飽和或多不飽和酸，包括棕櫚油酸，油酸，反油酸，巖芹酸，芥酸，蓖麻油酸，羥基甲氧基硬脂酸，12-羥基硬脂酸，亞油酸，亞麻酸和順(式)9-二十碳烯酸。由直鏈飽和脂肪醇或直鏈不飽和脂肪醇的格爾伯特反應(yīng)，隨后進(jìn)行氧化而生成的產(chǎn)物也可用作脂肪酸。實例包括2-乙基己酸，2-丁基辛酸，2-己基癸酸，2-癸基十四酸，2-十四烷基十八酸，2-十六烷基-C20酸或其混合物。另外，作為脂肪酸二聚合的副產(chǎn)物的異硬脂酸也適用。除了天然存在的脂肪酸外，還可以使用多羥基脂肪酸。它們可以通過用醇環(huán)氧化不飽和的脂肪和油或脂肪酸的酯，用H活性的化合物例如醇，胺和羧酸開環(huán)，接著進(jìn)行皂化來制備。作為起始原料所需的脂肪或油既可以來自于植物源，也可以來自于動物源，或者必要時通過石油化學(xué)方法合成得到。脂肪酸也可以由易得的油質(zhì)原料和脂肪質(zhì)原料產(chǎn)生，例如通過En-反應(yīng)，Diels-Alder-反應(yīng)，酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，縮合反應(yīng)，接枝(例如用馬來酸酐或丙烯酸等接枝)和環(huán)氧化而產(chǎn)生。對此，具體實例包括a)不飽和脂肪酸的環(huán)氧化物，例如棕櫚油酸，油酸，反油酸，巖芹酸，亞油酸，亞麻酸，順(式)9-二十碳烯酸的環(huán)氧化物；b)不飽和脂肪酸和馬來酸，馬來酐，甲基丙烯酸或丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物；c)羥基羧酸，例如蓖麻油酸或12-羥基硬脂酸，和多羥基羧酸的縮合產(chǎn)物。上述脂肪酸在室溫下并不都是穩(wěn)定的。因此，必要時，在本發(fā)明中可以使用上述脂紡酸的衍生物，例如酯或酰胺。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，使用一元醇或多元醇的上述脂肪酸的酯或偏酯。術(shù)語“醇”是指脂族和脂環(huán)族飽和，不飽和，無支鏈的或支鏈的烴的羥基衍生物。除了一元醇外，所定義的醇也包括由聚氨酯化學(xué)本身已知的低分子量的具有羥基基團(tuán)的鏈增長劑或交聯(lián)劑。低分子量范圍的具體實例是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，癸醇，辛醇，2-乙基己醇，2-辛醇，乙二醇，丙二醇，三亞甲基二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，1，6-己二醇，亞辛基二醇，新戊醇，1，4-雙羥基甲基環(huán)己烷，格爾伯特醇，2-甲基-1，3-丙二醇，己基-1，2，6-三醇，丙三醇，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，山梨糖醇，F(xiàn)ormit，甲基葡糖苷，丁二醇，還原成醇的二聚脂肪酸或三聚脂肪酸。同樣可將由松香樹脂衍生的醇例如松香醇用于酯化反應(yīng)。還可以使用含OH的叔胺，聚甘油或部分水解的聚乙烯酯來代替醇。此外，可以使用聚羧酸或羥基羧酸進(jìn)行低聚反應(yīng)。這類酸的實例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、1，11-十一烷二酸、1，12-十二烷二酸、苯二甲酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸或二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸。優(yōu)選使用己二酸。除了部分皂化的脂肪(例如硬脂酸單甘油酯)以外，優(yōu)選使用的合適酯的實例是油菜(新油菜和老油菜)，葵花，大豆，亞麻，蓖麻，椰子，油棕，油棕仁，和橄欖樹的天然脂肪和油和其甲基酯。優(yōu)選的脂肪和油是牛脂，所述牛脂例如具有的鏈分布為67％油酸，2％硬脂酸，1％十七烷酸，10％鏈長為C12-C16的飽和酸，12％亞油酸和2％鏈長＞C18的飽和酸或者例如具有組成為80％油酸，5％硬脂酸，8％亞油酸和約7％棕櫚酸的新葵花油(NSb)。當(dāng)然也可使用相應(yīng)的環(huán)氧化物和與馬來酐的反應(yīng)產(chǎn)物。其它的實例是部分和完全脫水的蓖麻油，部分乙?；谋吐橛?，環(huán)氧化的豆油與二聚脂肪酸的開環(huán)產(chǎn)物。此外，還可使用脂肪酸酯和其通過環(huán)氧化得到的衍生物。這類酯的具體實例包括大豆脂肪酸甲酯，亞麻油脂肪酸甲酯，蓖麻油酸甲酯，環(huán)氧硬脂酸甲酯，環(huán)氧硬脂酸-2-乙基己酯。優(yōu)選的甘油酯是甘油三酸酯，例如菜子油，亞麻子油，豆油，蓖麻油，部分和完全脫水的蓖麻油，部分乙?；谋吐橛?，豆油環(huán)氧化物，亞麻子油環(huán)氧化物，菜子油環(huán)氧化物，環(huán)氧化的葵花油。優(yōu)選使用用親核試劑開環(huán)的環(huán)氧化不飽和脂肪酸的甘油三酸酯。所述“親核試劑”是指醇類，例如甲醇，乙醇，乙二醇，甘油或三羥甲基丙烷，胺，例如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，乙二胺或六亞甲基二胺或羧酸，例如乙酸，二聚脂肪酸，馬來酸，苯二甲酸或具有6-36個碳原子的脂肪酸的混合物。既可以將脂肪和油(甘油三酸酯)以天然形式使用，也可以將它們在熱處理和/或氧化處理后使用，或者以通過環(huán)氧化或通過加成馬來酐或丙烯酸而得到的衍生物的形式使用。具體實例是棕櫚油，花生油，菜籽油，棉籽油，豆油，蓖麻油，部分和完全脫水的蓖麻油，部分乙酰化的蓖麻油，葵花油，亞麻子油，聚合油，氧化油，環(huán)氧化豆油，環(huán)氧化的亞麻子油，菜籽油，椰子油，棕櫚仁油和牛脂。作為衍生物也可使用上述脂肪酸的酰胺。該酰胺是通過用伯胺和仲胺或聚胺，例如用一乙醇胺，二乙醇胺，乙二胺，六亞甲基二胺，氨的反應(yīng)而得到的。術(shù)語“脂肪醇”是指具有一個或多個羥基的化合物。所述羥基可以與飽和，不飽和，無支鏈的或支鏈的具有8個以上碳原子，優(yōu)選12個以上碳原子的烷基連接。除了與烯化氧后續(xù)反應(yīng)所需的-SH，-C＝C-，-COOH，氨基，酸酐基團(tuán)或環(huán)氧基以外，所述脂肪醇可以含有其它基團(tuán)，例如醚，酯，鹵素，酰胺，氨，尿素和尿烷基團(tuán)。本發(fā)明使用的脂肪醇的具體實例是蓖麻油醇，12-羥基十八烷醇，油醇，瓢兒菜醇，亞油(linoleyl)醇，亞麻油(linolenyl)醇，花生油醇，順式9-二十碳烯(Gadoleyl)醇，巴西烯基(Brassidyl)醇，二聚二醇(＝二聚脂肪酸甲酯的氫化產(chǎn)物)。也可使用支鏈醇，通常所說的格爾伯特醇，這種醇是通過縮合直鏈，飽和或不飽和醇而得到的。這類醇的實例包括2-乙基己醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十四烷基十八醇，2-十六烷基-C20-醇，異十八烷醇以及由工業(yè)酒精的格爾伯特化而得到的混合物?？梢宰鳛橹敬嫉难苌锸褂玫氖蔷哂幸辉人岷投嘣人岬膶ΨQ和非對稱的醚和酯。術(shù)語“一元羧酸”是指甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，山萮酸，二十四烷酸，蠟酸和蜂花酸。多元羧酸的實例是草酸，己二酸，馬來酸，酒石酸和檸檬酸。上述脂肪酸同樣可用作為羧酸，例如油酸油酰酯。脂肪醇可以被醚化，尤其是被多元醇，例如烷基聚苷，二聚二醇醚醚化。苯乙烯聚合物與用于增塑的脂肪化合物的重量比為100∶0.5-50，優(yōu)選100∶2.5-40，更優(yōu)選100∶7.5-15。本發(fā)明的粘合劑除了這兩種主要組分外，還含有其它物質(zhì)，例如抗氧化劑，顏料，填料，增塑劑，防腐劑，消泡劑，成膜助劑，香料，水，助粘劑，溶劑，染料，防火劑，流速控制劑，樹脂，粘合劑，粘度調(diào)節(jié)劑，分散助劑(例如聚丙烯酸鈉或聚丙烯酸銨)，乳化劑(例如烷基醚磷酸酯和硫代琥珀酸酯)和增稠劑(例如MC，HEG)。適用樹脂的具體實例包括聚異丁烯或聚丁烯(例如BP的產(chǎn)品Hyvis10)，松類樹脂和其衍生物(酯，氫化產(chǎn)物，樅醇)，丙烯酸類樹脂，酚醛樹脂，萜烯-酚醛樹脂，聚萜烯，環(huán)氧樹脂，烴類樹脂，茚-香豆酮樹脂和蜜胺樹脂?？寡趸瘎┑木唧w實例包括例如亞磷酸和其鹽，次磷酸和其鹽，抗壞血酸和其衍生物(尤其是抗壞血酸棕櫚酸酯)，生育酚和其衍生物，抗壞血酸衍生物和生育酚衍生物的混合物，位阻酚衍生物，尤其是BHA(叔丁基-4-甲氧基酚)和BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基酚)，棓酸和其衍生物，尤其是棓酸烷基酯，芳香族胺，例如二苯胺，奈胺和1，4-苯二胺，二氫喹啉，有機(jī)硫化物和多硫化物，二硫代氨基甲酸鹽和巰基苯并咪唑。粘度調(diào)節(jié)劑的具體實例包括例如纖維素醚，硬化的蓖麻油和高分散的硅酸以及離子化的增稠劑和非離子化增稠劑，例如聚丙烯酸和締合增稠劑。填料或顏料的具體實例包括白堊，重晶石，高嶺土(Kaolin)，碳黑，石膏，Aerosil(一種高度分散的硅膠)，硅膠，高嶺土(Kaoline)，滑石，石墨，鋁，鐵，鋅，鈦，鉻，鈷，鎳，錳等的金屬氧化物，任選地，混合氧化物，鉻酸鹽，鉬酸鹽，碳酸鹽，硅酸鹽，鋁酸鹽，硫酸鹽，天然纖維，纖維素，木屑，酞青和石英粉。優(yōu)選地，只將脂肪化合物作為增塑劑，尤其是不使用聚烯化氧和/或其脂肪化學(xué)的衍生物。本發(fā)明的粘合劑通常由下列原料制備在聚合時或聚合前可向聚合物或聚合物分散液中加入本發(fā)明的增塑劑。一般是這樣進(jìn)行配制的，即先加入聚合物或聚合物分散液，然后在攪拌下(必要時在升高的溫度下)加入其它組分。室溫(20℃)下的粘合劑可以呈液態(tài)，糊狀或固態(tài)。特別是呈液態(tài)，最好是固含量為20-85％(重量)，優(yōu)選35-80％(重量)，更優(yōu)選45-75％(重量)的水分散液。本發(fā)明粘合劑中，乳化液或懸浮液的固含量為20-75％(重量)，優(yōu)選40-60％(重量)。本發(fā)明的增塑劑一般會使苯乙烯聚合物引起如下改變降低玻璃轉(zhuǎn)變溫度；使共聚物增粘；部分提高粘度，部分降低粘度；明顯地提高了致斷伸長度；明顯地提高了最大作用力時的伸長，這表明橡膠彈性的特性。而且，特別重要的是這種效果能夠持續(xù)，即在60℃，3周內(nèi)未觀察到增塑劑的遷移。這種效果可以通過下面的試驗得到證實將置于硅酮紙層內(nèi)的膜貯存在60℃下3周，在3天的間隔內(nèi)評價紙的污染。根據(jù)這些特性，本發(fā)明的組合物適用于作為生產(chǎn)膠粘劑，密封材料和涂料組合物的粘合劑。膠粘劑的具體實例包括；熱熔膠粘劑，溶劑基膠粘劑，分散液基膠粘劑，裝配用膠粘劑，粘附膠粘劑和接觸膠粘劑以及再分散粉末，萬能膠和膠粘棒。欲用這些膠粘劑膠粘的材料是紙，紙板，木材，織物，墻用紙(Wandbelaege)，鋪地瓷磚，標(biāo)簽，皮革，橡膠，塑料，玻璃，陶瓷和金屬。欲用這些膠粘劑的涂層是增塑溶膠，色散劑和屋頂絕緣。密封材料既可以在建筑領(lǐng)域中使用，也可以在汽車制造業(yè)中使用。也可以將本發(fā)明的粘合劑加入到水硬性膠結(jié)料，例如水泥或石膏中，以改進(jìn)其彈性或粘附性。通過下面的實施例詳細(xì)描述本發(fā)明實施例1系列AI.起始原料1.Aeronal290D＝含50％苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物的水的分散液(陽離子型)，2.SO-Epox＝環(huán)氧化的豆油，3.SO-Epox/DFS＝環(huán)氧化的豆油與二聚脂肪酸的椰子-2-乙基己基酯溶液的反應(yīng)產(chǎn)物，4.MeRi＝蓖麻油酸甲酯，5.MeTiO5＝油酸甲酯，6.OLM-Epox＝環(huán)氧化的油酸甲酸，7.MPG酯＝初餾脂肪酸和單苯基乙二醇的酯，8.KEH＝椰子-2-乙基己基酯，9.RME＝菜籽油脂肪酸甲酯。II.制備組合物在60℃下在燒杯中將100重量份的Acronal290D和表中所列量的脂肪化合物混合30分鐘，直到形成均勻的分散液。III.試驗組合物按下述方法制備試樣使經(jīng)改性的分散液注模并在40℃的培育箱中成膜，在標(biāo)準(zhǔn)條件(23℃，50％大氣濕度)下貯存7天，然后進(jìn)行檢測。按下述方法測定固含量(FK)將5-10g樣品置于鋁盤中，在120-130℃下加熱2小時。然后再稱重試樣。按下述方法測定粘度(Visk)BrookfieldRVT(20℃)。在下列條件下測定伸長Instron4302，自動材料測試系統(tǒng)系列IX，試樣寬度5mm，試樣厚度1mm，試樣長度15mm，牽引速度200mm/分鐘。測定最大力和斷裂時的伸長。該力代表斷裂應(yīng)力。按下述方法測定組分的相容性(滲出)在60℃下將膜貯存在硅酮紙之間，3周后評價紙的污染。按下述方法測定玻璃轉(zhuǎn)變溫度(TG)用配有DuPont2100的測量池DSC910，帶蓋的鋁坩堝，3l/hN220K/分鐘。按下述方法測定接觸粘合性(RK)將鋼球(直徑20mm，重量32.25g)在本發(fā)明組合物膜的斜面(高26mm，長115mm)上向下滾動。測定聚合物膜上的移動距離(按mm計)。表中列出了單個結(jié)果。它們表明脂肪族增塑劑與芳香族共聚物是相容的(沒有滲出)。玻璃轉(zhuǎn)變溫度明顯降低。所得到的數(shù)值在-10℃以下，甚至在-20℃以下。在加入到約10％時組合物成粘性。一般情況下粘度明顯增加。但是它可以保持相同或甚至下降。斷裂伸長增加，在某些情況下很明顯。表1</tables>系列B如系列A將92.5重量份的Acronal290D和7.5重量份脂肪化合物混合并加工成膜。下面為得到的結(jié)果脂肪化合物粘度(mPas)膜特性濕粘性TG(℃)月桂酸甲酯36000透明，很粘明顯拉成絲-11肉豆蔻酸甲酯37000透明，很粘明顯拉成絲-13十六烷酸甲酯4000透明，微粘無-15硬脂酸甲酯20000較混濁，不粘無-10系列C在60℃下在燒杯中將90重量份的Acronal290D和10重量份的脂肪化合物混合30分鐘，直到形成均勻的分散液。然后在40℃將分散液注入模而制成膜，并在23℃和50％相對濕度將模貯存在干燥箱中7天。在下列情況下，膜變得很粘，呈橡膠彈性狀并且透明甘油三辛酸酯，環(huán)氧硬脂酸甲酯和甲醇或乙酸甲酯的開環(huán)產(chǎn)物以及二聚脂肪酸二甲酯。在下列情況下，膜變得微粘，透明并呈橡膠彈性狀環(huán)氧硬脂酸甲酯和琥珀酸，和乙二醇(2∶1)以及和蓖麻油酸丁酯并和芥酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物。用Ocenol90/95(乙?；?可得到接觸粘性的，透明和橡膠彈性狀的膜。它們是具有18個碳原子和碘值為90-95的不飽和脂肪醇。用環(huán)氧硬脂酸甲酯和三羥甲基丙烷(TMP，3∶1)或和琥珀酸一甲酯(1∶1)的反應(yīng)產(chǎn)物可以得到微混濁，很粘和橡膠彈性狀膜。全部的膜均未“滲出”增塑劑。此外，在60℃下將膜置于硅酮紙之間，測定3周后紙上的脂肪污染。系列D在攪拌下，向7重量份的MowilithDM680(均聚苯乙烯的水分散液)中加入3重量份的環(huán)氧硬脂酸甲酯，并在60℃下攪拌30分鐘。由此制備的均聚苯乙烯極粘并且呈橡膠彈性狀。在20℃下分散液的粘度僅為1850mPas。使用鄰苯二甲酸二丁酯作為增塑劑，進(jìn)行對比試驗，20℃時的粘度為5500mPas。不能制成均勻的膜。所制成的產(chǎn)物易碎，呈脆性。系列EI.松香樹脂在脂肪酸酯中的溶解性在80℃下將8份的未晶化的香脂樹脂(ResithermCA)溶解在2份各種脂肪化學(xué)物質(zhì)和單苯基乙二醇(作為參考)中。然后測定該溫度下的粘度，在室溫下冷卻后，評價溶液的稠度。表2試樣序號溶劑80℃時的粘度室溫下的稠度(Brookfield，RVT)1肉豆蔻酸甲酯550中等粘度2油酸甲酯625高粘度至固態(tài)3環(huán)氧硬脂酸甲酯750高粘度至分離的固態(tài)4蓖麻油酸甲酯900高粘度至固態(tài)5椰子-2-乙基己基酯800高粘度至固態(tài)6月桂酸甲酯275中等粘度7棕櫚酸甲酯600高粘度至固態(tài)8環(huán)氧硬脂酸-2-乙基525高粘度至分離己酯的固態(tài)9單苯基乙二醇475中等粘度試驗表明脂肪衍生物，尤其是具有200-400低分子量和具有一個或多個酯官能團(tuán)的脂肪衍生物，除了其對苯乙烯聚合物起增塑作用外，對于通常用于地板膠粘劑的松香樹脂來說還具有溶解特性。II.樹脂溶液在地板膠粘劑中的應(yīng)用1.基本混合物重量份苯乙烯丙烯酸酯(50％FK)24.0分散助劑和乳化劑2.5消泡劑0.02防腐劑0.02丁基三甘醇1.0水5.0丙烯酸酯增稠劑(25％FK)0.2填料(白堊)48.0樹脂溶液16.0調(diào)節(jié)水見實施例總計見實施例2.樹脂溶液實施例1實施例2實施例3松香樹脂85.085.085.0菜籽油甲酯15.00.00.0月桂酸甲酯0.015.00.0肉豆蔻酸甲酯0.00.015.0調(diào)節(jié)水1.11.71.0總計97.8498.4497.743.特性粘度HaakeVT181[mPas]136001400010400pH值7.07.27.1固含量(105℃，24h)76.175.676.2敞開時間[分鐘]202025抗剝離DIN53278[N/cm]用泡沫背襯覆蓋的織物MBMBMB用合成的次級背襯覆蓋的織物131210MB＝覆蓋層中的材料斷裂系列F向90g苯乙烯/丙烯酸丁酯聚合物(Acronal-290-D，BASF的產(chǎn)品)中加入10g脂肪化合物，并在240001/分鐘的轉(zhuǎn)速下用Ultra-TurraxT25混合1.5分鐘。通過將混合物暴露在室溫下澆鑄成膜。貯存6周后得到下列結(jié)果。表3改性的丙烯酸酯分散液a)Dericolenol70＝部分脫水的蓖麻油(HenkelKGaA)b)Sovermol-POL-1068-1＝豆油環(huán)氧化物和甲醇的反應(yīng)產(chǎn)物(HenkelKGaA)系列G下列組合物(按重量％計)較適合于作為接縫密封物質(zhì)28.45Acronal290D3.00環(huán)氧硬脂酸甲酯65.00白堊0.25氨2.00水1.00TiO20.30潤濕劑在標(biāo)準(zhǔn)條件下存放4周后，制備樣品并按DIN18540試驗。當(dāng)將試樣100％拉伸時，回彈力為22％，在室溫下24小時后使它們松馳。按DIN28339，方法A，在23℃下測定斷裂伸長和E100模量。得到下列結(jié)果值(E100模量是在100％拉伸時的拉伸/應(yīng)力值)斷裂伸長[％]E100模量混凝土1200.04木材1300.05PVC1050.015鋁1850.0權(quán)利要求1.基于苯乙烯均聚物或共聚物的粘合劑，其特征在于，含有脂肪化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑，其特征在于，按粘合劑總量計含有0.5-60％(重量)，優(yōu)選10-50％(重量)以及更優(yōu)選15-40％(重量)的脂肪化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的粘合劑，其特征在于，使用脂肪酸或脂肪醇的衍生物，優(yōu)選地是高級脂肪酸的甘油三脂，更優(yōu)選地是天然脂肪和油作為脂肪化合物。4.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的粘合劑，其特征在于，它們是物理和/化學(xué)凝固的聚合物，其分子量為8000-2000000，優(yōu)選10000-800000，更優(yōu)選30000-300000。5.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的粘合劑，其特征在于，苯乙烯聚合物中含有30％(重量)以上，優(yōu)選50％(重量)以上的苯乙烯。6.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的粘合劑，其特征在于，它們在20℃下呈液態(tài)或可展開的狀態(tài)，尤其是固含量為20-85％(重量)，優(yōu)選35-80％(重量)，更優(yōu)選45-75％(重量)的含水分散液。7.權(quán)利要求1-6中至少一項的粘合劑的制備方法，其特征在于，在制備前，制備期間或制備后將脂肪化合物加入到苯乙烯聚合物，尤其是苯乙烯的含水分散液中。8.權(quán)利要求1-6中至少一項的粘合劑的用途，用于膠粘，涂層和密封。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途，其特征在于，用于膠粘，涂覆和密封木材，紙板，紙，墻覆蓋物，尤其是壁紙，軟木，皮革，氈，織物，塑料-尤其是PVC的地面鋪層，以薄片或平的紡織材料形式形成的油氈和聚烯烴氈，無機(jī)基質(zhì)，尤其是玻璃，石英，礦渣，巖石和陶瓷和金屬，尤其是具有不同的彈性或不同的熱膨脹系數(shù)的基質(zhì)。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的用途，其特征在于，密封材料是接合密封化合物。全文摘要本發(fā)明涉及由脂肪,尤其是脂肪酸或脂肪醇的酯,最好是高級脂肪酸的甘油三酯,優(yōu)選天然脂肪和油改進(jìn)的聚苯乙烯粘合劑。這些脂肪化合物可以以高比例加入到粘合劑中而不削弱粘合特性。但是加入脂肪化合物的優(yōu)點(diǎn)是增加潤濕劑,防水性,特別是硬度。特別是,本發(fā)明的粘合劑可以改進(jìn)分散液膠粘劑,熱熔膠粘劑和密封材料。文檔編號C09D125/02GK1189182SQ96195018公開日1998年7月29日申請日期1996年8月2日優(yōu)先權(quán)日1995年8月11日發(fā)明者卡伊·博格,邁克爾·德茲奧勒斯,克勞斯·赫爾彭斯坦,沃爾夫?qū)た藙诳?約翰·克萊因,赫爾穆斯·洛思,哈爾穆特·烏爾巴斯,尤多·溫德豪威爾申請人:漢克爾股份兩合公司