專利名稱：：水基底漆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明要求保護(hù)1997年9月12日提出的美國臨時(shí)申請60/058,719的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
：發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于用結(jié)構(gòu)粘合劑粘合到復(fù)合材料或金屬粘附體上的金屬表面上的水性底漆。該水性底漆含有硅烷增粘劑。更具體地說，本發(fā)明涉及含有固體熱固性樹脂、硅烷增粘劑和固體固化劑的水分散體的底漆。該底漆含有很少或不含揮發(fā)性有機(jī)溶劑?，F(xiàn)有技術(shù)的描述在復(fù)合結(jié)構(gòu)(特別是航天和運(yùn)輸部門中)的現(xiàn)有制造方法中，通常必須用結(jié)構(gòu)粘合劑(一般為結(jié)構(gòu)薄膜粘合劑)將裝配式金屬結(jié)構(gòu)粘接到金屬或復(fù)合粘附體上或在裝配式金屬結(jié)構(gòu)上層壓一層或多層浸有熱固性樹脂的纖維增強(qiáng)材料。為了確保獲得最大的粘合強(qiáng)度，一般需剛好在粘接前仔細(xì)地清除金屬表面上的灰塵、泥土、油脂和金屬氧化產(chǎn)物。然而不幸的是，在大多數(shù)情況下一般不能使用這種方法，因?yàn)榍鍧嵑驼辰硬僮魍ǔＯ喔艉荛L一段時(shí)間。在這期間，金屬表面會(huì)被水解，從而降低粘合劑的粘合強(qiáng)度。一種克服這種困難的方法是在清潔后的金屬表面上使用底漆。然而，許多市售的底漆不能提供所需的耐久性或當(dāng)暴露在惡劣環(huán)境條件下所需的性能。底漆通常由一種或兩種用揮發(fā)性有機(jī)溶劑稀釋到可噴含量的熱固性樹脂組分制成。然而，由于毒性和環(huán)境原因使用含有大量揮發(fā)性有機(jī)化合物(＂VOC＂)的底漆越來越值得研究。現(xiàn)已提出使用可電鍍的底漆。這種底漆含有帶可從水溶液或水分散體中遷移到帶相反電荷的基底的帶電荷基團(tuán)的樹脂顆粒。這種組合物通常含有少量但仍不適量的揮發(fā)性有機(jī)化合物，而且由于位于樹脂結(jié)構(gòu)上的限制而沒有理想的性質(zhì)。將底漆涂布在金屬表面上的其它方法包括噴鍍法、刷涂法或?qū)⒔饘俳诘灼嵩≈?。另外，C.K.Thorstad在＂Emulsions--WhyandHowTheyareused＂，ModernPlastics，pp.83-84，July1995一文中提出將液體環(huán)氧酯用于涂料中，用于含有水或本身用作載體的液體環(huán)氧酯、及聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸類或聚丁二烯-苯乙烯膠乳的組合物中。據(jù)報(bào)道，酸性固化劑(如酸式焦磷酸二甲酯或三氟化硼)用于這些用途。在美國專利2,872,427中提出將液體環(huán)氧樹脂的水乳濁液用于織物處理。其它建議的用途是用于涂料和搪瓷。該乳液含有一種或多種分散在水分散相中的乳化液體環(huán)氧樹脂。上述的水分散相含有堿和酸穩(wěn)定的非離子乳化劑和可水分散的粘合膠體。對于那些也需要固化劑的用途，在分散前將固化劑溶解在環(huán)氧樹脂中。這些乳液對于沉降或凝聚是儲(chǔ)存穩(wěn)定的，但仍有由于環(huán)氧樹脂和固化劑緊密結(jié)合而會(huì)發(fā)生早期固化的缺點(diǎn)，特別是當(dāng)在運(yùn)輸或儲(chǔ)存過程中暴露于高溫時(shí)。這種乳液的儲(chǔ)存壽命極其有限。另外，所用的保護(hù)膠體本身不是熱穩(wěn)定的，可使組合物的高溫性能變壞。最后，這種涂料缺乏耐溶劑性。Raghavon和Lewis在＂EpoxyWater-BornePrimerLow-TempCureandZeroVOCs＂，ModernPaintandCoatings，July1991＂一文中證實(shí)需要不含揮發(fā)性有機(jī)化合物的含水底漆，并建議使用水分散體。然而，沒有給出適用于這種用途的組合物的細(xì)節(jié)。美國專利5,000,173描述了用于需上膠乳底漆和涂料的金屬表面上的底涂料。該底涂料包括環(huán)氧樹脂水分散體。這種水分散體也含有三氧化鉻和優(yōu)選的磷酸。沒有揭示使用芳族胺和其它固體環(huán)氧固化劑。在該底涂料上涂布含有大量聚酯的溶劑基底漆。M.A.Jackson在PolymerPaintColorJournal180，(4270)，1990中第608-621頁的＂GuidelinestoFormulationofWaterborneEpoxyPrimers″一文中揭示了兩組分底漆體系。一個(gè)組分是含有水、溶劑和各種緩蝕劑的環(huán)氧樹脂分散體，另一種組分是水中的可水還原的胺催化劑。然而，這種制劑需要混合或計(jì)量兩種分離的組分，且儲(chǔ)存不穩(wěn)定。R.Buehner等在AdhesivesAge，1991年12月中的＂WaterborneEpoxyDispersionsProvideCompliantAlternatives＂中描述了用作粘合劑的含水液體和固體環(huán)氧樹脂分散體。這種分散體用雙氰胺和水溶性的2-甲基咪唑催化劑固化。然而，據(jù)報(bào)道這種分散體的儲(chǔ)存壽命只有幾天或更短。在使用底漆時(shí)另一個(gè)需要重點(diǎn)考慮的問題是在金屬表面和與金屬表面粘合的材料之間形成的連接的耐久性和耐腐蝕性。這對于結(jié)構(gòu)用途(如飛機(jī)結(jié)構(gòu))特別重要，因?yàn)檫@些連接長期暴露在極端溫度、高濕度和高腐蝕性海水環(huán)境的條件下。為了避免連接的破壞和滿足嚴(yán)格的商業(yè)客運(yùn)和貨運(yùn)飛機(jī)標(biāo)準(zhǔn)，用粘合劑粘接的結(jié)構(gòu)部件的連接必須能耐惡劣的環(huán)境條件，特別是耐腐蝕性和在潮濕含鹽環(huán)境(特別是由海水噴淋或除冰物質(zhì)形成的環(huán)境中)中耐脫粘性。這些連接的破壞通常由水?dāng)U散到粘合劑中開始，然后腐蝕下層的金屬結(jié)構(gòu)。因此，需要有用于粘合金屬表面的方法和組合物，它們能延遲腐蝕的開始和在含水含鹽環(huán)境中具有穩(wěn)定性。一種改善金屬界面在航天應(yīng)用中的環(huán)境耐久性的方法是將金屬表面放在酸中浸蝕，然后放在磷酸或鉻酸中作陽極化處理。在涉及保護(hù)鋁粘附體上氧化鋁表面免遭濕氣水解的航天應(yīng)用中，這一點(diǎn)特別重要。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在酸中浸蝕然后在磷酸或鉻酸中作陽極化處理的鋁基底用有機(jī)或水基底漆已顯示出極好的環(huán)境耐久性。然而，如果金屬表面僅被磨蝕或僅用酸浸蝕處理，僅有機(jī)溶劑基底漆顯示出優(yōu)良的結(jié)果。在鋼粘附體的情況下，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)無論怎樣處理表面，水基底漆也不會(huì)產(chǎn)生可接受的耐久性。然而現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，鉻酸鹽和磷酸鹽基陽極化表面處理方法有許多缺點(diǎn)，即這些方法一般使用大量的水中和處理后的金屬表面以及漂洗掉用于金屬表面陽極化處理的腐蝕性酸。處理這些含有磷酸鹽或鉻酸鹽的廢水是高成本的，并可能對環(huán)境有害。工業(yè)上的陽極化方法也需要大量的電流來維持陽極化處理浴中的陽極化電流(特別是對于大型金屬構(gòu)件)以及需要昂貴的設(shè)備(大型陽極化和漂洗槽、將金屬部件從陽極化處理槽轉(zhuǎn)移到漂洗槽的自動(dòng)化系統(tǒng)以及相當(dāng)大的電源)。因此，需要提供不使用大量水或電流且不需要大量昂貴設(shè)備投資費(fèi)用就可使用的粘接組合物和方法。常規(guī)處理方法的另一個(gè)缺點(diǎn)是處理時(shí)限緊。處理時(shí)限的偏差會(huì)導(dǎo)致粘接性差。例如，在磷酸陽極化方法(＂PAA＂)中，如果在關(guān)掉陽極化電流后不馬上從磷酸浴中取出金屬部件，在金屬部件上形成的陽極化氧化物涂層會(huì)被腐蝕性鉻酸或磷酸浴迅速溶解掉，形成松散粘接的氧化物涂層。因此，需要有一種能提供較大處理時(shí)限的表面處理方法，從而在使粘合連接破壞最小的條件下允許靈活的生產(chǎn)進(jìn)程。常規(guī)表面處理方法的另一個(gè)顯著缺點(diǎn)是使用高毒性和有害的化學(xué)品，如六價(jià)鉻化合物。由于嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，處理廢鉻副產(chǎn)物和大量溶解在酸中的金屬殘?jiān)某杀疽言絹碓礁摺Ｒ虼?，許多常規(guī)表面處理方法由于這些環(huán)境法規(guī)正逐漸停止使用。因此，也需要有一種基本上對環(huán)境無害的無毒表面處理方法。在現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知，硅烷可用作金屬與金屬或金屬與橡膠之間粘合的底漆。W.Bascom在評論文章＂PrimersandCouplingAgents＂，EngineeredMaterialsHandbook，Vol.3，AdhesivesandSealants，第254頁，1990中描述了硅烷作為粘合劑底漆的用途。該文章中也描述了將硅烷加入直接涂在金屬表面或涂在上過底漆的表面上的粘合劑中。不幸的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如果不先用陽極化、磷化等方法對金屬表面進(jìn)行預(yù)處理，硅烷基增粘劑不能在粘合處提供防腐蝕性。粘合處的防腐蝕性是非常需要的，因?yàn)樗軐?dǎo)致更高的耐環(huán)境性。硅烷曾加入用于制造底漆的溶劑混合物中。最近，由于傾向于低或無揮發(fā)性有機(jī)化合物釋放，所以已將硅烷直接加入水中。美國專利5,491,481描述了一種在金屬基底上形成耐腐蝕性涂層的方法。該方法包括如下步驟提供熱固性樹脂和固體、非水解、功能性低分子量硅烷偶聯(lián)劑的均勻粉末混合物，在基底上淀積粉末混合物層，及將該基底在至少等于固化溫度的溫度加熱足夠長的時(shí)間，以熔融樹脂和硅烷。該樹脂固化后，形成被硅烷牢固粘接在基底上的交聯(lián)層。該方法局限于使用環(huán)氧樹脂和硅烷的均勻粉末混合物。另外，該方法局限于使用環(huán)境溫度下為固體的硅烷?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，液態(tài)硅烷聚合得太快。幾年前，美國氰氨公司開發(fā)并力圖使含有有機(jī)硅烷的水基乳化環(huán)氧底漆工業(yè)化。參見W.D.Steinmetz和D.Kohli的＂Water-BasedPrimersforAerospaceApplication＂，發(fā)表在＂Proceedingsofthe34thInternationalSAMPESymposium＂，Reno，NV(1989)中。然而，該乳化環(huán)氧底漆至少由于如下原因比本申請中揭示的底漆發(fā)明要差該乳化底漆不能用在未經(jīng)磷酸陽極化處理的表面上，它具有厚度敏感性，而且它的儲(chǔ)存壽命短?，F(xiàn)已知道通過與含有硅烷偶聯(lián)劑的液體樹脂的偶聯(lián)在鋼板上形成耐腐蝕的保護(hù)層。這些液體樹脂具有水解硅烷溶液的儲(chǔ)存壽命較短的缺點(diǎn)。有機(jī)硅烷醇溶液傾向于縮合和聚合，從而降低與涂料的化學(xué)相互作用。因此，水解硅烷降低了偶聯(lián)劑的有效性。E.D.Plueddeman在＂SilanePrimersforEpoxyAdhesives＂，JournalofAdhesionScienceTechnology，第2卷，第3期，179-188頁，1988一文中對硅烷用作環(huán)氧粘合劑樹脂的底漆和添加劑作了對比研究。作為環(huán)氧粘合劑的底漆，將許多硅烷涂在金屬和玻璃基底的表面上。將硅烷烘烤后，將環(huán)氧粘合劑涂布在硅烷底漆上。測量玻璃和金屬上環(huán)氧粘合的耐水性。Plueddeman發(fā)現(xiàn)硅烷提供更耐久的粘合。然而，如果在固化前將硅烷加入環(huán)氧粘合劑樹脂中，而不是將硅烷用作底漆，就不能產(chǎn)生一致的結(jié)果。在某些情況下，硅烷用作底漆比用作添加劑時(shí)性能更好，在其它情況下則結(jié)果相反。硅烷在環(huán)氧樹脂和金屬或玻璃之間提供耐水性粘合的能力看來很大程度上取決于所用的特定硅烷。最近，如美國專利5,077,354所述，通過用含有機(jī)硅樹脂的粉末涂覆鋼板，賦予其防腐蝕性。使用在粉末涂料中含有機(jī)硅樹脂的丙烯酸類接枝共聚物的原位聚合粘合劑混合物。將有機(jī)硅樹脂和乙烯基單體溶解在加熱至50-150℃的溶劑中，然后混合到完全聚合為止。汽提掉溶劑，留下未凝膠的聚合粘合劑。據(jù)認(rèn)為，使用這種粉末涂料的缺點(diǎn)是在涂層和鋼基底之間不能形成良好的粘接。由于當(dāng)有機(jī)硅樹脂與形成丙烯酸類粉末的乙烯基單體混合時(shí)已經(jīng)原位反應(yīng)，所以有機(jī)硅樹脂不能用作丙烯酸酯外層和鋼層之間的偶聯(lián)劑。美國專利5,139,601描述了對金屬基底與相似或不相似基底間粘合的改進(jìn)方法。在該方法中，先將底漆涂料涂布在至少一個(gè)金屬基底表面上，然后用粘合劑將相似或不相似的基底粘合到涂有底漆的金屬基底表面上。至少部分的底漆涂層由均勻、超薄的薄膜構(gòu)成。該薄膜是通過在粘接所述金屬基底前將其浸在含有至少一種形成聚合網(wǎng)的陽離子的可水解金屬醇鹽、水、溶劑和堿的溶液中足夠長的時(shí)間在所用基底上原位形成的膜。該溶液基本上沒有經(jīng)過聚合增長。WO97/17144描述了在將金屬表面粘接到其它材料(包括金屬、橡膠、玻璃、聚合物、密封劑、涂層，特別是用于提高表面粘合性和在腐蝕性環(huán)境中延長使用壽命的聚合物粘合劑)上之前用于處理金屬表面的方法和組合物。該組合物包括(a)水；(b)用M(OR)x表示的金屬醇鹽，式中M是金屬，R是烷基；(c)含有能與粘接到金屬表面上的材料粘接的硅烷偶聯(lián)官能團(tuán)的有機(jī)烷氧基硅烷；和(d)用于促進(jìn)金屬醇鹽和有機(jī)烷氧基硅烷的水解和交聯(lián)的酸。制備如下一種水性粘合劑底漆將是本領(lǐng)域中的一項(xiàng)進(jìn)展，這種底漆含有很少或不含揮發(fā)性有機(jī)化合物，當(dāng)與市售粘合劑一起使用時(shí)它能提高初始粘合性，且對環(huán)境條件耐腐蝕；當(dāng)適當(dāng)儲(chǔ)存時(shí)能在較長時(shí)間內(nèi)儲(chǔ)存穩(wěn)定(例如在5℃以下溫度儲(chǔ)存時(shí)能超過24星期，或在室溫下儲(chǔ)存時(shí)超過3個(gè)月)；可以有可熱固化樹脂對金屬基底(較好類似于剛剛清潔過的金屬表面)的極好粘合性；易于低成本地制造；它對基底的涂布是實(shí)用和經(jīng)濟(jì)的。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種組合物。這種組合物用作金屬表面與其它材料粘接前的底漆，提高金屬的耐腐蝕性和粘合性，并延長在腐蝕性環(huán)境中的使用壽命。該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑。這種底漆組合物可通過將上述組分混合起來進(jìn)行制備。該熱固性樹脂較好選自環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺、酚醛樹脂或不飽和聚酯樹脂。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(a)至少一種可在高溫下固化的環(huán)氧樹脂；(b)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(c)固化劑。本發(fā)明也涉及包括至少兩個(gè)可在界面相互粘接的金屬表面的可粘接金屬結(jié)構(gòu)。該界面包括(a)每個(gè)金屬表面上的底漆涂層和(b)底漆涂層之間的熱固性粘合劑。每一種底漆涂層包括含有如下組分的水分散體(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑。固化時(shí)，底漆涂層能與金屬表面和熱固性粘合劑粘接，在金屬表面間形成牢固而耐腐蝕的連接。本發(fā)明還涉及將第一金屬粘附到第二粘附體上的方法。該方法包括(a)在所述的第一金屬上涂布包括含有如下組分的水分散體的底漆組合物(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑；(b)固化上述的底漆組合物，在所述的第一金屬表面上底漆；(c)在所述第一金屬的上過底漆的表面與第二粘附體之間涂布熱固性粘合劑；和(d)充分地加熱加壓，以使所述的熱固性粘合劑固化。本發(fā)明也涉及復(fù)合制品的制造方法。該復(fù)合制品包括金屬制品和與其粘接的可交聯(lián)樹脂層。該方法包括(a)在所述的金屬制品上涂布底漆組合物，該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑；(b)固化所述的底漆組合物，形成所述金屬制品的上過底漆的金屬表面；(c)在所述金屬制品的上過底漆的表面上涂布可交聯(lián)樹脂；(d)固化所述的可交聯(lián)樹脂。本發(fā)明還涉及在金屬表面上涂底漆的方法。該方法包括如下步驟(a)在金屬表面上涂布包括含有如下組分的水分散體的底漆組合物(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑；以及(b)將底漆組合物加熱到足夠高的溫度，使底漆組合物交聯(lián)，在金屬表面上形成粘附涂層。優(yōu)選實(shí)施方式的描述本發(fā)明的底漆組合物和方法用于處理與其它材料(包括金屬、橡膠、玻璃、聚合物、密封劑、涂層、特別是用于提高表面粘合性和延長在腐蝕性環(huán)境中使用壽命的聚合物粘合劑)粘合前的金屬表面。本發(fā)明的底漆組合物特別適用于提高金屬(如鋁、鋼、鋅、鎳、鈦、鍍鋅或電鍍的金屬或合金)的耐腐蝕性和粘合性。該底漆組合物用于用粘合劑粘接的金屬與相似或不相似基底的組合件。其中的粘合劑粘合處具有強(qiáng)的耐腐蝕性、耐熱性、耐水性、耐濕性和耐化學(xué)品性能。本發(fā)明的底漆組合物在粘合處提供很好的初始粘合性和防腐蝕性，而無需先對用于將金屬粘接到相似或不相似基底上的金屬表面進(jìn)行預(yù)處理。本文中所用的術(shù)語“分散”是指一種物質(zhì)的細(xì)顆粒懸浮在另一種物質(zhì)中。如有必要，本發(fā)明中也可使用少量的乳化型改性樹脂。本發(fā)明的底漆組合物一般包括含有如下組分的水分散體(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑。以下通過粘合劑粘接結(jié)構(gòu)鋁來說明本發(fā)明的底漆組合物和該底漆的使用方法?！颁X”一詞包括高純鋁、工業(yè)純鋁和鋁基合金，如2000系列(Al-Cu合金)和7000系列(Al-Zn-Mg合金)。該底漆組合物和方法也可用于其它用途，例如用于提高(i)涂料粘合性，特別是如果耐腐蝕性對于空氣中結(jié)構(gòu)是重要的；(ii)聚合物粘合性，例如熱固性樹脂與金屬表面等的粘合性；和(iii)電鍍層的粘合性。該底漆組合物中所用的有機(jī)硅烷化合物具有可與粘接到金屬表面的材料反應(yīng)或粘接的硅烷官能團(tuán)。優(yōu)選的有機(jī)硅烷具有如下通式式中n大于或等于0；X分別為OH、OCH3、和OCH2H5；R1為CH＝CH2、或CH2-CH2-CH2-Y，式中Y是NH2、SH、OH、NCO、NH-CO-NH2、NH-(CH2)3NH2、NH-芳基、或；以及R2分別為烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或R1。購自O(shè)SiSpecialitiesInc.，Danbury，CT的合適市售有機(jī)硅烷化合物的實(shí)例包括A-186，β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷；A-187，γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；A-189，γ-巰丙基三甲氧基硅烷；A-1100，γ-氨丙基三乙氧基硅烷；A-1106，氨烷基硅氧烷溶液；A-1170，二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺；Y-9669，N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；Y-11777，氨烷基硅氧烷/水溶液；和Y-11870，環(huán)氧官能的硅烷溶液。其它合適的市售有機(jī)硅烷包括購自DowCorning，Midland，MI的Z-6040，γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，以及都由Huls，AmericaInc.，Somerset，N.J.出售的HS2759，水性環(huán)氧官能的硅烷；HS2775，氨基硅烷水溶液；和HS2781，帶有氨基和乙烯基的低聚硅烷水溶液。該底漆組合物中有機(jī)硅烷的含量一般為每100份熱固性樹脂0.01-75份，較好為每100份熱固性樹脂0.01-30份，更好為每100份熱固性樹脂0.01-10份，最好為每100份熱固性樹脂1-7份。較好將液體有機(jī)硅烷直接加入含水的底漆組合物中。然后用常規(guī)方法將有機(jī)硅烷分散在水中。例如，一種將有機(jī)硅烷分散在水中的方法包括在激烈攪拌下將有機(jī)硅烷滴入熱固性樹脂的水溶液中。有機(jī)硅烷也可先溶解或懸浮在與水混溶的溶劑中。在后一種方法中，有機(jī)硅烷溶液可簡單地加入水中，無需過分的攪拌或混合。然后將該有機(jī)硅烷水溶液與含水熱固性樹脂組合物混合。最適用于本發(fā)明的熱固性樹脂是環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺、酚醛樹脂和不飽和聚酯樹脂。特別優(yōu)選的樹脂是環(huán)氧樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂是官能度至少約為1.8，較好至少約為2且基本上不含離子基團(tuán)或酯基的常用固體環(huán)氧樹脂，在EpoxyResins，LeeandNeville，McGraw-Hill，第1-4章中有記載。優(yōu)選的環(huán)氧樹脂是任選地?cái)U(kuò)鏈固體的酚(如間苯二酚和雙酚，如雙酚A、雙酚F等)的縮水甘油醚。同樣適用的是固體的芳胺和氨基酚的縮水甘油基衍生物(如N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷)。優(yōu)選的是固體酚醛環(huán)氧樹脂和固體的雙酚A的二縮水甘油醚(＂DGEBA＂)樹脂。環(huán)氧樹脂必須是固體形式的，或與其它環(huán)氧樹脂混合時(shí)產(chǎn)生固體組合物。合適的市售環(huán)氧樹脂的實(shí)例是購自ShellChemicalCo.的Epi-RezSU-8，一種平均官能度約為8、熔點(diǎn)(達(dá)蘭)為82℃和環(huán)氧當(dāng)量為215的聚合環(huán)氧樹脂；購自DowChemicalCompany的DER669，達(dá)蘭軟化點(diǎn)為135-155和環(huán)氧當(dāng)量為3500-5500的高分子量固體環(huán)氧樹脂；購自ShellChemicalCo.的Epi-Rez552-C，一種環(huán)氧當(dāng)量為550-650和達(dá)蘭熔點(diǎn)為75-85℃的固體DGEBA環(huán)氧樹脂；以及購自Giba-Geigy的ECN1273、1280和1299酚醛固體環(huán)氧樹脂，這些樹脂的環(huán)氧官能度為3.8-5.4，環(huán)氧當(dāng)量為225-235，熔點(diǎn)為73-99℃。這些樹脂一般以固體形式供應(yīng)，并碾碎至所需的粒度，或以水分散體形式供應(yīng)。例如，ECN1299可以水分散體形式購自Ciba-Geigy，商品名為ECN1440。另外，Epi-Rez522C以35201環(huán)氧分散體購自ShellChemicalCo.。雙馬來酰亞胺樹脂對本領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員也是熟知的。優(yōu)選的雙馬來酰亞胺由甲苯二胺、二苯氨基甲烷、脂族二胺、異佛爾酮二胺等制得。雙馬來酰亞胺單體對本領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員來說也是熟知的，且一般由馬來酸酐或取代馬來酸酐與合適二胺之間的反應(yīng)制得。芳族二胺和脂族二胺適于制備雙馬來酰亞胺。適于制備雙馬來酰亞胺的二胺也包括其它芳族二胺，如苯二胺、二氨基二苯砜、二氨基二苯基異丙叉、二氨基二苯基酮、二氨基二苯醚和二氨基二苯硫醚。由二胺制得的含有雜原子的雙馬來酰亞胺也是有用的。雙馬來酰亞胺一般與鏈烯基酚或鏈烯氧基苯基共聚單體共聚。合適的鏈烯基酚是o，o′-二烯丙基和o，o′-二丙烯基雙酚A、雙酚F和/或雙酚S。同樣合適的是以鏈烯基酚和鏈烯氧基苯基為端基的二聚環(huán)戊二烯。本發(fā)明的雙馬來酰亞胺樹脂體系可含有一種或多種共聚單體。這些共聚單體可以是與雙馬來酰亞胺單體反應(yīng)的共聚單體，或可以是與它本身或與其它共聚單體反應(yīng)的共聚單體，或可以是相同或不同的液態(tài)雙馬來酰亞胺樹脂。這些共聚單體例如包括美國專利4,100,140和4,035,345中所述的共聚單體。這兩個(gè)專利參考引用于本文中。除這些共聚單體以外，本發(fā)明的樹脂體系也可包括工程熱塑性增韌劑，特別是聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚酮、聚亞芳基硫醚、聚亞芳基砜、聚醚砜等。這些熱塑性增韌劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg應(yīng)超過約100℃。合適的環(huán)氧共聚單體樹脂描述于thetreatiseHandbookofEpoxyResins，McGraw-Hill，Inc.，1967。這些樹脂的共聚單體實(shí)例是雙酚(特別是雙酚A、雙酚F和雙酚S)的雙縮水甘油醚。同樣合適的是各種酚類和甲酚類線型酚醛型樹脂、以及各種(various)環(huán)氧丙氧基胺和氨基酚，特別是N，N，N′，N′-四(縮水甘油基)-4，4-二氨基二苯基甲烷和N，N，O-三(縮水甘油基)-4-氨基酚。以各種二羥基萘和酚化二環(huán)戊二烯的縮水甘油醚為基礎(chǔ)的環(huán)氧樹脂同樣也是適用的。酚醛樹脂可包括線型酚醛樹脂(所謂的無規(guī)線型酚醛樹脂，其中的鄰亞甲基鍵與對亞甲基鍵之比小于1.0)和/或可溶性酚醛樹脂(羥甲基型或二亞甲基醚型)。常規(guī)的線型酚醛樹脂和/或可溶性酚醛樹脂的混合物也可使用。熱塑性苯氧基樹脂適用作本發(fā)明中的改性劑和增韌劑。它們一般是含水型的，較好是按美國專利4,355,122和4,638,038中所述的一般步驟制備的熱塑性苯氧基樹脂。上述的兩項(xiàng)專利內(nèi)容參考引用于本發(fā)明中。適用作本發(fā)明中改性劑的水溶性聚醚聚合物包括聚環(huán)氧乙烷或聚乙烯基甲基醚聚合物中的至少一種。聚環(huán)氧乙烷聚合物是眾所周知的，且可從市場上購得。它們按本領(lǐng)域中熟知的方法制備，例如可參見美國專利3,417,064。熱固性樹脂的乳液(如乳化環(huán)氧樹脂)可用作本發(fā)明中的共反應(yīng)劑或改性劑。這些乳液可按1-10％的量加入本發(fā)明的組合物中。合適的乳化環(huán)氧樹脂可購自ShellChemicalCo.、Ciba-Geigy和Vianova。一些實(shí)例包括購自ShellChemicalCo.的ER3510-W-60和ER3515-W-60或購自Ciba-Geigy的PY323。本發(fā)明的水分散體包括占該水分散體60-10％重量的分散相和占該水分散體40-90％重量的水連續(xù)相。該分散相較好包括一種以上熱固性樹脂的分散體，它可以是不同顆粒的混合物或僅由含一種以上熱固性樹脂的一種顆粒組成。例如，增韌的環(huán)氧樹脂(如分子量較高的雙酚A或雙酚F環(huán)氧樹脂)可與耐高溫環(huán)氧樹脂(如二苯氨基甲烷的四縮水甘油醚，＂TGMDA＂)共混，然后將該混合物冷卻，碾碎，或用其它方法分散至所需粒度的固體顆粒。這些相同的環(huán)氧樹脂較好分開分散，而不用共混。如上所述，優(yōu)選的環(huán)氧樹脂混合物含有環(huán)氧官能度不大于5.5的固體環(huán)氧樹脂和官能度至少為6的固體環(huán)氧樹脂。較好使用少量的較高官能度環(huán)氧樹脂，即至少有5個(gè)環(huán)氧官能度的環(huán)氧樹脂。按組合物中所有環(huán)氧樹脂的總重量計(jì)，一般使用40％重量以下的這些較高官能度環(huán)氧樹脂?，F(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)，使用少量的這種較高官能度環(huán)氧樹脂能增加固化底漆的耐溶劑性，而基本上不會(huì)降低粘合性。優(yōu)選的高官能度環(huán)氧樹脂是Epi-RezSU-8，一種平均有8個(gè)環(huán)氧官能度的聚合固體環(huán)氧樹脂。一種特別優(yōu)選的環(huán)氧組合物是如下組分的混合物(i)約30-70％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為400-800的固體環(huán)氧樹脂；(ii)約5-20％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為2000-8000的固體環(huán)氧樹脂；(iii)約5-40％重量環(huán)氧官能度至少為5和環(huán)氧當(dāng)量約為100-400的固體環(huán)氧樹脂；按環(huán)氧樹脂組分的總重量計(jì)，上述(i)-(iii)組分的重量百分?jǐn)?shù)總計(jì)為100。同樣特別優(yōu)選的是如下組分的混合物(i)約30-70％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為400-800的固體環(huán)氧樹脂；(ii)約5-20％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為2000-8000的固體環(huán)氧樹脂；(iii)約5-40％重量環(huán)氧官能度至少為5和環(huán)氧當(dāng)量約為100-400的固體環(huán)氧樹脂；按環(huán)氧樹脂組分的總重量計(jì)，上述(i)-(iii)組分的重量百分?jǐn)?shù)總計(jì)為100。本發(fā)明也提供至少包括兩個(gè)可在界面相互粘接的金屬表面的可粘接金屬結(jié)構(gòu)。該界面包括(1)每個(gè)金屬表面上的底漆涂層，每一種底漆涂層包括含有如下組分的水分散體(a)一種或多種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(b)一種或多種有機(jī)硅烷，每一種有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(c)固化劑；和(2)底漆涂層之間的熱固性粘合劑，固化時(shí)，該底漆涂層能與金屬表面和熱固性粘合劑粘接，在金屬表面間形成牢固而耐腐蝕的連接。本發(fā)明還提供將第一金屬粘附到第二粘附體上的方法。該方法包括(1)在所述的第一金屬上涂布包括含有如下組分的水分散體的底漆組合物(a)一種或多種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(b)一種或多種有機(jī)硅烷，每一種有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(c)固化劑；(2)固化上述的底漆組合物，在所述的第一金屬表面上形成底漆；(3)在所述第一金屬的上過底漆的表面與第二粘附體之間涂布熱固性粘合劑；和(4)充分加熱加壓，以使所述的熱固性粘合劑固化。本發(fā)明也提供復(fù)合制品的制造方法。該復(fù)合制品包括粘接了一層可交聯(lián)樹脂的金屬制品。該方法包括(1)在所述的需粘接該可交聯(lián)樹脂的金屬制品上涂布底漆組合物，該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(a)一種或多種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(b)一種或多種有機(jī)硅烷，每一種有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(c)固化劑；(2)固化所述的底漆組合物，形成所述金屬制品的上過底漆的金屬表面；(3)在所述金屬制品的上過底漆的表面上涂布可交聯(lián)樹脂；(4)固化所述的可交聯(lián)樹脂。較好先將底漆涂布在第一金屬或金屬制品上，其用量較好使得固化時(shí)得到厚度約為0.0001-0.005英寸的底漆涂層，更好使得固化時(shí)得到厚度約為0.0001-0.0005英寸的底漆涂層，最好使得固化時(shí)得到厚度約為0.00015-0.0003英寸的底漆涂層?？山宦?lián)樹脂可以是以任何操作形式粘貼的熱固性樹脂，如片材、液體或漿料。常規(guī)的液體包括涂料等。熱固性樹脂還可加入纖維增強(qiáng)材料。本發(fā)明還提供在粘接金屬表面前在金屬表面上涂底漆的方法。該方法包括如下步驟(1)在金屬表面上涂布包括含有如下組分的水分散體的底漆組合物(a)一種或多種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(b)一種或多種有機(jī)硅烷，每一種有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(c)固化劑；以及(2)將底漆組合物加熱到足夠高的溫度，使底漆組合物交聯(lián)，在金屬表面上形成粘附涂層。該在粘接金屬表面前在金屬表面上涂底漆的方法還可包括在用底漆組合物涂布金屬表面前使金屬表面變粗糙的步驟。粗糙化可通過酸蝕或研磨金屬表面進(jìn)行。本發(fā)明的固化劑較好是基本上不溶于水，且在室溫下為固體。這種固化劑的實(shí)例是芳族胺固化劑，如4，4′-二氨基二苯基甲烷、2，2-二(4-[4-氨基苯氧基]苯基)丙烷、3，3′-和4，4′-二氨基二苯基砜、3，3′-和4，4′-二氨基二苯基醚、3，3′-和4，4′-二氨基二苯基硫醚、和3，3′-和4，4′-二氨基二苯基酮。其它合適的固體二胺固化劑包括2，4-甲苯二胺、1，4-苯二胺、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3，4′-二氨基二苯基醚、9，9-雙(4-氨基苯基)芴、鄰甲苯胺砜和4，4′-二氨基-N-苯甲酰苯胺。特別優(yōu)選的是9，10-二(4-氨基苯基)蒽、2，2-二(4-[3-氨基苯氧基]苯基)砜、2，2-二(4-[4-氨基苯氧基]苯基)砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、二(4-[4-氨基苯氧基]苯基)醚和2，2-二([4-(4-氨基-2-三氟苯氧基)]苯基)六氟丙烷。同樣優(yōu)選的是XU95101，一種購自Ciba-Geigy的固化劑。最好使用熔點(diǎn)低于240℃，較好低于175℃的固體胺固化劑。最優(yōu)選的固化劑是4，4′-[1，4-亞苯基(1-甲基亞乙基)]-雙(苯胺)。同樣合適的是氨基和羥基為端基的聚亞芳基低聚物，其中重復(fù)苯基被醚、硫醚、羰基、砜、碳酸酯基等基團(tuán)分開。這些固化劑的實(shí)例是氨基和羥基為端基的聚亞芳基砜、聚亞芳基醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮和類似變體。這些固化劑的用量一般為每100份熱固性樹脂約2-30份。本發(fā)明提供一種底漆組合物。該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(A)(a)占該水分散體60-10％重量的分散相和(b)占該水分散體40-90％重量的水連續(xù)相，其中的環(huán)氧樹脂是含有如下組分的環(huán)氧樹脂混合物(i)約30-70％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為400-800的固體環(huán)氧樹脂；(ii)約5-20％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為2000-8000的固體環(huán)氧樹脂；(iii)約5-40％重量環(huán)氧官能度至少為5和環(huán)氧當(dāng)量約為100-400的固體環(huán)氧樹脂；按環(huán)氧樹脂組分的總重量計(jì)，上述(i)-(iii)組分的重量百分?jǐn)?shù)總計(jì)為100；(B)至少一種有機(jī)硅烷，每種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解的基團(tuán)，所述的有機(jī)硅烷選自β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧基丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和(3-環(huán)氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷；和(C)芳族固化劑，它選自2，2-二(4-[4-氨基苯氧基]苯基)丙烷、4，4′-二氨基二苯基砜、3，3′-二氨基二苯基砜、4，4′-二氨基二苯基酮和4，4′-[1，4-亞苯基(1-甲基亞乙基)]-雙(苯胺)。催化劑一般是不必要的；然而，當(dāng)特殊的固化劑在底漆組合物烘烤溫度下沒有足夠的活性時(shí)，為完成底漆組合物的固化，可加入固體、可水分散的催化劑。催化劑可以是水溶性的、非水溶性的、或顆粒形的(其粒度使基本上100％的顆粒的平均直徑約小于30微米)。通常可以使用的催化劑包括，但不限于雙脲(bisurea)、封閉的咪唑、取代咪唑或其它封閉的胺(如胺/環(huán)氧加合物)、肼等。優(yōu)選的催化劑具有如下通式式中R3和R4各自選自芳基、取代芳基、聯(lián)苯基、萘基或脂環(huán)基，Z可選自烷基、O、S或SO2；p等于0或1，q為1-3的整數(shù)。特別優(yōu)選的催化劑用如下結(jié)構(gòu)式表示以及MONOURON和DIURON購自Du-PontChemicalCo.。揮發(fā)性有機(jī)溶劑一般是不需要和不必要的。然而，如有需要，可加入少量的這種溶劑，即少于1-5％重量?？杉尤氲那也幻黠@影響該組合物的功能和物理性能的揮發(fā)性有機(jī)溶劑的實(shí)例包括低分子量的二醇和二醇醚、N-甲基吡咯烷酮和類似的溶劑。本文中所用的術(shù)語“基本上不含揮發(fā)性有機(jī)溶劑的溶劑”是指不含或只含少量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑的體系，使得基本上不能確定由完全無溶劑體系和只含少量溶劑的體系獲得的固化物理性能之間的區(qū)別。本發(fā)明的組合物可包括粘合劑體系中所用的增韌劑，如彈性體，較好是反應(yīng)性彈性體，如含有羧基、環(huán)氧基、氨基或羥基官能團(tuán)的彈性體。如果該彈性體是液體彈性體，如以商品名HYCAR出售的液體橡膠，則必須先將該彈性體與環(huán)氧樹脂(固體或液體環(huán)氧樹脂)反應(yīng)，形成預(yù)反應(yīng)的擴(kuò)鏈的固體彈性體。然后將該固體預(yù)反應(yīng)物碾碎或磨碎到小于30微米，較好小于20微米的粒度，最好使大多數(shù)顆粒的粒度為2-5微米或更低。如果該彈性體是固體，則用低溫方法等將其碾碎，如果不以合適的粒度范圍供應(yīng)。不管是制成預(yù)反應(yīng)物，還是已經(jīng)制成固體，然后將該彈性體與其它組分混合。彈性體的加入量不是關(guān)鍵的，按總的底漆固體計(jì)，1-30％重量的用量一般是足夠的，較好為5-15％重量。該組合物可任選地含有常規(guī)染料、顏料、填料、流平劑、附加的分散劑、增稠劑、緩蝕劑等。含有染料或顏料的組合物的優(yōu)點(diǎn)是更易于用目測方法檢驗(yàn)表面覆蓋率。緩蝕劑可以是鉻酸鹽型或非鉻酸鹽型緩蝕劑。合適的鉻酸鹽型緩蝕劑包括鉻酸鍶、鉻酸鋇、鉻酸鋅和鉻酸鈣。鉻酸鹽型緩蝕劑的用量范圍宜約為0.125-30％重量。如果在組合物中加入填料，特別優(yōu)選的是熱解法膠體二氧化硅。非鉻酸鹽型緩蝕劑也可用在本發(fā)明的組合物中。非鉻酸鹽型緩蝕劑的優(yōu)選實(shí)例是磷酸鋅、鉬酸鋅、和購自BASFAG，Ludwigshafen，Germany的SICORINRZ。非鉻酸鹽型緩蝕劑的合適用量范圍為0.125-15％重量。分散體的制備方法一般是先將固體熱固性樹脂或固體熱固性樹脂的共混物分散到水載體。該熱固性樹脂可加熱到其熔點(diǎn)之上的溫度，或溶解在溶劑中形成濃溶液，該溶劑以后可通過蒸餾或汽提除去。較好不用溶劑。通過在高剪切攪拌下慢慢加入迫使熱固性樹脂通過有許多微米級(jí)孔的金屬板進(jìn)入快速攪拌的水中，或用本領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員熟知的類似方法將所形成的液體熱固性樹脂或熱固性樹脂溶液分散到水中，形成固體細(xì)顆粒?？捎媚ゼ?xì)的固體熱固性樹脂代替熔融、一般為固體的熱固性樹脂。為了有助于維持穩(wěn)定的分散體，可加入有效量的表面活性劑。這種表面活性劑較好既含有親水部分，又含有疏水(親油)部分。表面活性劑一般包括簡單的肥皂，如長鏈脂肪酸的鈉鹽和銨鹽、長鏈脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物或嵌段聚氧亞烷基聚醚。上述的嵌段聚氧亞烷基聚醚包括由重復(fù)的聚氧丙烯或聚氧丁烯基團(tuán)或一種或多種長鏈氧化烯烴反應(yīng)產(chǎn)物得到的疏水部分和含有重復(fù)氧化乙烯基的親水基團(tuán)。為了避免必需分散熱固性樹脂，可以使用市售的分散體來供應(yīng)某些熱固性樹脂成分。在環(huán)氧分散體的情況下，許多的分散體可以購得，如購自Giba-Geigy的ECN-1400(環(huán)氧-線型酚醛樹脂ECN1299在水中的分散體)；和均購自ShellChemicalCo.的Epi-Rez35201(一種固體DGEBA環(huán)氧樹脂的分散體)、CMDW50-3519(彈性體改性的環(huán)氧分散體)和W55-5003(SU-3環(huán)氧分散體)。熱固性樹脂的粒度應(yīng)使得基本上100％顆粒的粒度小于30微米，較好小于20微米。用基本上100％小于16微米的顆粒及90％小于2微米的顆粒可獲得最佳結(jié)果。這些粒度可用上述的方法或用傳統(tǒng)研磨法(噴射研磨法、球磨法或介質(zhì)(如氧化鋯)研磨法或砂磨法)制得。一般來說，粒度越細(xì)，熱固性樹脂越易分散，也越抗沉降。另外現(xiàn)己意外地發(fā)現(xiàn)，小的粒度增加了固化底漆的耐溶劑性。本文中的粒度用基于概率密度的Brinkmann粒度分析儀測量。在將熱固性樹脂分散到水相后，加入固化劑。先將固化劑減小到細(xì)的粒度，較好約為0.1-30微米，更好約為1-10微米，從而基本上100％的顆粒具有小于30的平均直徑。固化劑也可用已知的方法減少到小的粒度。這些方法包括噴霧干燥法、溶液沉淀法、球磨法、砂磨法、空氣噴射研磨法等。將細(xì)的固化劑顆粒加入熱固性樹脂乳液或分散體中，并攪拌到形成均勻混合物為止。在加入固化劑前后，也可加入其它添加劑，如染料、顏料、防腐蝕劑等。在將固化劑分散到水相的前后，可加入一種或多種有機(jī)硅烷。液體有機(jī)硅烷可單獨(dú)加入或先溶解在溶劑中。合適的溶劑包括與水混溶的溶劑，更好與一種或多種加入的熱固性樹脂混溶的溶劑。這些溶劑包括醇，如甲醇、乙醇或異丙醇。粉末狀的固體有機(jī)硅烷可以直接加入熱固性樹脂和/或固化劑的水分散體中，或者先將其放在溶劑中(如對于液體有機(jī)硅烷所列的溶劑)。這樣制得的底漆組合物形成穩(wěn)定的液體溶液或分散體，這種溶液或分散體可用于涂布金屬表面。水載體較好是水，更好是蒸餾水或去離子水。任選地，該組合物也可含有用于溶解和分散有機(jī)化合物的常規(guī)溶劑。水和溶劑至少部分水解底漆組合物中的一種或多種有機(jī)硅烷。合適的常規(guī)溶劑包括任何與水可混溶的溶劑，更好的是可與一種或多種熱固性樹脂和一種或多種有機(jī)硅烷混溶的溶劑。這種溶劑包括醇，如甲醇、乙醇和異丙醇。對于胺固化劑與熱固性樹脂之比，胺與熱固性樹脂的化學(xué)計(jì)量比可約為0.5-1.5。然而，如果需要獲得最大的耐溶劑性，胺/熱固性樹脂之比應(yīng)約為0.8-1.5，較好約為1.0。耐溶劑性可通過在底漆固化后用丁酮溶劑擦20遍進(jìn)行評估。當(dāng)在擦20遍后薄膜上沒有明顯可見的損壞(即該薄膜仍是完整無損的及基本上與初始厚度相同)，表示有可接受的耐溶劑性。該固化薄膜應(yīng)很少或沒有損失聚合物。低揮發(fā)性有機(jī)化合物底漆可用傳統(tǒng)的方法涂布，如用氣動(dòng)或無空氣噴槍或用大體積低壓噴槍等(如BinksModel66噴槍)噴涂。干燥后，底漆在足以使涂層固化的溫度下烘烤。一般的固化溫度約為60-200℃，較好約為100-180℃，最好約為115-125℃。固化時(shí)間取決于固化溫度，例如可以為0.5-4小時(shí)。底漆較好在120℃固化1小時(shí)。公稱固化涂層厚度約為0.02-1.0密耳(0.5-25.4微米)，較好約為0.05-0.5密耳(1.3-12.7微米)，最好約為0.05-0.25密耳(1.3-6.4微米)。令人驚奇的是，雖然熱固性樹脂和固化劑一般在不同的相中，但形成的涂層卻是高質(zhì)量的。形成的粘附體涂層含有能通過與粘接在金屬表面上的材料(特別是與用于將金屬表面相互粘接的聚合物粘合劑)偶聯(lián)或聚合而提高金屬表面的粘合性的官能團(tuán)。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以在粘附體涂層中形成具有所需孔徑大小、孔體積、孔分布和孔長度的合適涂層微結(jié)構(gòu)，從而提供具有更高粘合能力的曲折孔結(jié)構(gòu)。而且，粘附體涂層一般能耐擴(kuò)散濕汽的水合作用，并能保護(hù)下層金屬表面不受腐蝕。另外，本發(fā)明的組合物對環(huán)境是無害的，且能用于大規(guī)模低成本地涂覆大的面積，不使用有毒化學(xué)品和大量的電力。這樣，本發(fā)明的組合物提供了非常耐久和耐腐蝕的涂層。下面說明用本發(fā)明的底漆組合物在兩個(gè)或多個(gè)金屬表面之間形成的示例性粘合劑粘接的連接。在金屬表面之間用粘合劑粘接的常規(guī)連接包括(i)在金屬表面上本發(fā)明底漆組合物的粘合涂層；和(ii)用于將涂有底漆的金屬表面相互粘接的聚合物粘合劑。一旦將底漆涂在第一基底上(如金屬表面)，可以按一般方法將第二粘附體(如第二金屬基底或復(fù)合材料基底)粘附到涂有底漆的第一基底上，即將熱固性粘合劑涂在在第一基底涂有底漆的表面與第二粘附體之間，然后充分加熱加壓，以固化該熱固性粘合劑。合適的熱固性粘合劑包括購自CytecEngineeredMaterials，HavredeGrace，MD的FM73、FM94、FM300和FM377粘合膜。FM73是設(shè)計(jì)成用于在82℃連續(xù)工作的增強(qiáng)通用環(huán)氧粘合膜。FM94是FM73的改進(jìn)制品。FM377是具有良好韌性的177℃工作粘合劑。其它適用于特定用途以及適用這種粘貼和固化條件的熱固性粘合劑對于本領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員來說是眾所周知的。這些熱固性粘合劑包括環(huán)氧類熱固性粘合劑、聚酯型熱固性粘合劑、環(huán)氧-聚酯型熱固性粘合劑、雙馬來酰亞胺熱固性粘合劑、丙烯酸類熱固性粘合劑、氰酸酯類熱固性粘合劑、丙烯酸-聚氨酯或氟乙烯基類熱固性粘合劑。如下的實(shí)施例說明本發(fā)明組合物的適用性以及許多金屬表面(包括AM355鋼、2024-T3鋁、裸鋁、鋁衣合金鋁和6AL-4V鈦)的涂布和粘接方法。鋼基底的表面處理包括酸蝕或噴砂，最后用溶劑擦。鋁表面可用如下三種不同方法之一制備(1)噴砂，然后用溶劑擦；(2)林產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室浸蝕(＂FPL＂)；以及FPL后按美國標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法(＂ASTM＂)3933規(guī)定進(jìn)行磷酸陽極化處理。鈦基底用噴砂和溶劑擦洗進(jìn)行制備。如下實(shí)施例也詳細(xì)說明了含或不含硅烷增粘劑的底漆制劑的制備方法。將本發(fā)明的底漆噴涂在試驗(yàn)金屬板的清潔表面上，讓涂有底漆的金屬材料在室溫下放置30分鐘，然后在121℃干燥1小時(shí)。金屬板表面上底漆的目標(biāo)厚度一般為0.20-0.30密耳，雖然現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)其它厚度也能提供令人滿意的結(jié)果。將聚合物粘合劑(如環(huán)氧粘合劑)涂布在涂有底漆的金屬表面上，以便將金屬表面相互粘接。在將聚合物粘合劑涂在涂有底漆的金屬表面上后，將這些金屬表面粘接在一起，然后在熱處理過程中在適于將金屬表面相互粘接在一起的溫度和壓力下牢固地保持此連接。例如，對于FM73薄膜粘合劑，合適的熱處理?xiàng)l件是約120℃溫度和約40psi壓力下處理約60分鐘。對于FM377粘合劑，固化循環(huán)為在90分鐘內(nèi)加熱到177℃，然后在177℃保持120分鐘，所用的壓力約為40psi。而對于FM94和FM73粘合劑，固化循環(huán)為60分鐘內(nèi)加熱到121℃，然后在121℃保持90℃，所用的壓力為40psi。用本發(fā)明組合物和方法粘接的金屬表面在惡劣環(huán)境中具有高的剪切強(qiáng)度和良好的耐腐蝕性。按ASTMD1002所述的搭接剪切粘接試驗(yàn)測量，用本發(fā)明的水基組合物制造的金屬連接的剪切強(qiáng)度一般高于用目前市售底漆處理金屬表面時(shí)獲得的剪切強(qiáng)度。這些涂層也有良好的熱力學(xué)和水解穩(wěn)定性以及耐腐蝕性。對某些用本發(fā)明組合物粘接的金屬表面也進(jìn)行其它的機(jī)械試驗(yàn)，如按ASTMD1781的攀移鼓剝離試驗(yàn)和按ASTMD3167的浮輥剝離試驗(yàn)。用本發(fā)明方法形成的連接的環(huán)境穩(wěn)定性用ASTM3762-79的楔形餃龜裂試驗(yàn)進(jìn)行測量。在試驗(yàn)范圍內(nèi)，涂層產(chǎn)生與用磷酸陽極化處理方法獲得的涂層基本上相同的結(jié)果，但在大多數(shù)情況下龜裂增長低于后者。這表面有良好的環(huán)境穩(wěn)定性。如下的實(shí)施例說明組合物的穩(wěn)定性以及鋁、鋼和鈦基底的涂布和粘接法。實(shí)施例1-3底漆的制備通過分散如下組分(按重量份計(jì))制備具有如下組成的底漆。1/ShellChemicalCo.，的產(chǎn)品，一種官能度約為8和環(huán)氧當(dāng)量為215的固體環(huán)氧樹脂。2/DowChemicalCo.的產(chǎn)品，一種環(huán)氧當(dāng)量為2300-3800和軟化點(diǎn)為135-155℃的雙酚A基固體環(huán)氧樹脂。3/Ciba-Geigy的產(chǎn)品，一種25℃時(shí)粘度為12000厘泊和固體含量為80％的固體雙酚A環(huán)氧樹脂的水分散體。4/ShellChemicalCo.的產(chǎn)品，一種25℃時(shí)粘度為13000厘泊和每個(gè)環(huán)氧化物的分子量為600的彈性體改性雙酚A基環(huán)氧樹脂的非離子水分散體。實(shí)施例4通過用塑料移液管在每100份實(shí)施例1-3中制得的每種底漆制劑中加入1份Z-6040(購自DowCorning的環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)制備含有硅烷的底漆制劑。這些含有硅烷的底漆制劑表示為(4-1)(實(shí)施例1)、(4-2)(實(shí)施例2)和(4-3)(實(shí)施例3)。一旦加完硅烷后，搖動(dòng)所得的混合物，以分散硅烷。在使用這些含有硅烷的底漆制劑前再進(jìn)行搖動(dòng)。實(shí)施例5用實(shí)施例4中制得的底漆制劑(4-1)在2024T3鋁粘附體上涂底漆。下表表明底漆(4-1)的性能良好，借助于結(jié)構(gòu)粘合劑促進(jìn)粘附體之間的粘接。上述的結(jié)構(gòu)粘合劑提供比未改性的底漆更好的熱/濕性能。用于粘接兩個(gè)鋁粘附體的粘合膜是具有良好韌性的FM377-177°F下使用的粘合劑。用ASTMD1002的搭接剪切粘接試驗(yàn)測量1/2＂搭接剪切力，并測量粘合連接的剪切強(qiáng)度。搭接剪切強(qiáng)度越高，兩個(gè)粘接在一起的表面之間形成的粘合越牢固。按ASTMD1781進(jìn)行攀移鼓剝離試驗(yàn)(climbingdrumpeels)和按ASTMD3167進(jìn)行浮輥剝離試驗(yàn)(floatingrollerpeels)，測量粘合連接和薄膜粘合劑的韌性。攀移鼓剝離試驗(yàn)值越高，該薄膜越堅(jiān)韌。按ASTM3762-79進(jìn)行楔形龜裂試驗(yàn)，測量粘合連接的耐久性。在惡劣條件下試驗(yàn)28天后的龜裂長度值越低，粘合越耐久，而且觀察到的龜裂增長越少。表1和表2中所示的結(jié)果表明當(dāng)用在粗制噴砂鋁表面上時(shí)，含有硅烷的底漆明顯提高了鋁基底上的粘接強(qiáng)度和薄膜韌性。當(dāng)該鋁暴露在惡劣環(huán)境條件下(如60℃和100％相對濕度下30天)，涂有含硅烷底漆的鋁表面的搭接剪切強(qiáng)度比對比試樣提高75％。攀移鼓剝離試驗(yàn)值越高，粘合劑薄膜越堅(jiān)韌。表2中的攀移鼓剝離試驗(yàn)結(jié)果表明，涂在噴砂鋁表面上的含硅烷底漆在高腐蝕性環(huán)境(用5％鹽水噴淋30天)中試驗(yàn)時(shí)比對比試樣的性能好200％。另外，含有硅烷的底漆也比涂在先用磷酸陽極化處理的表面上的對比試樣有更好的性能。因此，本發(fā)明的底漆可用在平粗制表面上(即噴砂表面)，而且仍提供粘合連接中所需的強(qiáng)度。表1表2下表表明在含或不含硅烷增粘劑的底漆存在下用FM377粘接在一起的鋁基底的楔入試驗(yàn)結(jié)果。在試驗(yàn)過程中，每個(gè)形成的鋁結(jié)構(gòu)暴露在60℃和100％相對濕度下。表3中的裂紋增長結(jié)果清楚地表明涂有含硅烷底漆的鋁結(jié)構(gòu)比用對比材料制成的結(jié)構(gòu)更耐久。四星期后，涂有含硅烷底漆(4-1)的噴砂鋁結(jié)構(gòu)上的裂紋長度為1.60英寸，而對比結(jié)構(gòu)的裂紋長度為2.57英寸，幾乎多1英寸。另外，涂有底漆(4-1)的結(jié)構(gòu)的裂紋長度結(jié)果與表面先用磷酸陽極化處理制備的對比結(jié)構(gòu)所獲得的結(jié)果相似，都很好。本發(fā)明的底漆明顯改善了粘接結(jié)構(gòu)的耐久性。表3裂紋增長研究顯示與表3中所示的裂紋楔形試驗(yàn)相似的結(jié)果。下表表明在試驗(yàn)過程中將許多鋁結(jié)構(gòu)在60℃和100％相對濕度下暴露后的裂紋增長試驗(yàn)結(jié)果。在噴砂鋁表面和FPL鋁表面上含硅烷底漆(4-1)的性能與用PAA處理制備的鋁表面上所得的結(jié)果相當(dāng)。表4實(shí)施例6按實(shí)施例4所述的方法制備含不同量硅烷的底漆制劑，下表中列出了每100份實(shí)施例1中制得的底漆組合物中加入的Z-6040硅烷(購自DowCorning環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)的份數(shù)。表51/＂FPL＂林產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室浸蝕(ForestProductsLaboratoriesetch)。實(shí)施例7研究室溫儲(chǔ)存時(shí)間對底漆制劑的影響，結(jié)果列于下表中。這些數(shù)據(jù)表明含硅烷的底漆組合物在室溫下可儲(chǔ)存，并其性能與不含硅烷的底漆的性能相當(dāng)。表6實(shí)施例8也用本發(fā)明的底漆組合物試驗(yàn)鈦金屬基底，搭接剪切試驗(yàn)的結(jié)果列于下表中?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在熱/濕條件下鈦基底上含硅烷的底漆組合物產(chǎn)生比不含硅烷的底漆更好的結(jié)果。表7<p>實(shí)施例9在鋁表面上用本發(fā)明的含硅烷底漆組合物試驗(yàn)FM94和FM73粘合劑，結(jié)果列于下表中。表8<tables>表9<<p>表10表11表12實(shí)施例10在酸蝕鋼表面上用含有硅烷的本發(fā)明底漆組合物試驗(yàn)FM94粘合劑。另外，試驗(yàn)市售的溶劑基底漆BR127(CytecMaterialsInc.，HavredeGrace，MD)和EA9210B(Hysol，Pittsburgh，CA)，并與本發(fā)明的底漆進(jìn)行比較。如下表中的結(jié)果所示，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這些溶劑基底漆沒有象實(shí)施例4中制得的含有硅烷的水性底漆好。也已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)該鋼表面先用Z-6040處理，然后噴涂實(shí)施例1中制得的底漆，所得的剪切強(qiáng)度沒有象用實(shí)施例4中制得的含有硅烷增粘劑Z-6040的水性底漆(4-1)噴涂表面時(shí)所得的結(jié)果好。因此，與涂在鋼上的傳統(tǒng)溶劑基底漆(即BR127)相比，本發(fā)明的底漆具有最好的耐熱耐濕性。另外，在楔形裂紋試驗(yàn)(表14)中發(fā)現(xiàn)，與涂有溶劑基底漆的基底相比，涂有含有硅烷底漆(4-1)的噴砂鋁表面在4星期內(nèi)保持最短的裂紋長度。表13實(shí)施例14實(shí)施例11研究Z-6040對溶劑基底漆BR127(CytecMaterialsInc.，HavredeGrace，MD)的影響，結(jié)果列于下表中。按實(shí)施例4所述的方法制備含有硅烷的溶劑基底漆BR127。這些數(shù)據(jù)表明，在溶劑基底漆中加入硅烷增粘劑沒有象含硅烷的水性底漆一樣改善其性能。表15實(shí)施例12用實(shí)施例4中制得的底漆制劑(4-2)在噴砂鋁粘附體上涂底漆。下表表明在含或不含硅烷增粘劑的底漆的存在下用FM377粘接在一起的噴砂鋁基底的楔形試驗(yàn)結(jié)果。在試驗(yàn)過程中，將每個(gè)形成的鋁結(jié)構(gòu)暴露在60℃和100％相對濕度下。通過與對比結(jié)構(gòu)比較最終裂紋增長，可清楚地表明涂有含硅烷底漆的鋁結(jié)構(gòu)的耐久性。四星期后，涂有含硅烷的底漆(4-2)的噴砂鋁結(jié)構(gòu)的裂紋長度為1.66英寸，而對比結(jié)構(gòu)的裂紋長度為2.77英寸，相差1英寸以上。另外，對比結(jié)構(gòu)的裂紋增長比用底漆(4-2)制得的基底高400％以上。本發(fā)明的底漆(4-2)明顯改善了粘接結(jié)構(gòu)的耐久性。表16實(shí)施例13用實(shí)施例4中制得的底漆制劑(4-3)在噴砂鋁粘附體上涂底漆。下表表明在含或不含硅烷增粘劑的底漆的存在下用FM377粘接在一起的噴砂鋁基底的楔形試驗(yàn)結(jié)果。在試驗(yàn)過程中，將每個(gè)形成的鋁結(jié)構(gòu)暴露在60℃和100％相對濕度下。通過與對比結(jié)構(gòu)比較最終裂紋增長，再次清楚地表明涂有含硅烷底漆的鋁結(jié)構(gòu)的耐久性。四星期后，涂有含硅烷的底漆(4-3)的噴砂鋁結(jié)構(gòu)的裂紋長度為2.29英寸，而對比結(jié)構(gòu)的裂紋長度為2.85英寸。表17實(shí)施例14按實(shí)施例4中底漆制劑(4-1)的步驟制備底漆制劑，所不同的是用購自GeorgiaPacific的熱固性酚醛樹脂GP5555取代DER669環(huán)氧樹脂。將形成的底漆制劑噴涂在2024T3鋁或AM355鋼表面上。用環(huán)氧粘合劑薄膜粘接這些金屬片材。對每個(gè)形成的結(jié)構(gòu)進(jìn)行楔形試驗(yàn)，并獲得令人滿意的結(jié)果。實(shí)施例15通過在每100份酚醛樹脂中混合1份硅烷偶聯(lián)劑，由購自GeorgiaPacific的水分散酚醛熱固性樹脂GP5546制備底漆制劑。按實(shí)施例5的方法涂布形成的底漆，并進(jìn)行測試。得到令人滿意的結(jié)果。實(shí)施例16按實(shí)施例4中底漆制劑(4-1)的步驟制備底漆制劑，所不同的是用購自Ciba-Geigy的Matrimid5292雙馬來酰亞胺熱固性樹脂代替50％XU3903環(huán)氧樹脂。按實(shí)施例5的方法涂布形成的底漆，并進(jìn)行測試。得到令人滿意的結(jié)果。實(shí)施例17在介質(zhì)研磨機(jī)中研磨500克購自Ciba-Geigy的Matrimide5292A、500克購自ShellChemicalCo.的TM123樹脂和5克TritonB，直到粒度小于1微米為止。在激烈攪拌下，加入5克購自O(shè)SiSpecialties，Inc.，Danbury，CT的A1100硅烷。用DeVilbus噴槍將該混合物噴涂在按ASTMD2651-79G清潔的鋁片材上，噴涂厚度為0.0003密耳。將該底漆空氣干燥，讓其在180℃下固化60分鐘。按廠商的說明用購自CytecIndustries的FM450粘合劑將這些金屬板粘接成粘接板。當(dāng)對這些粘接金屬板進(jìn)行測試時(shí)，獲得令人滿意的結(jié)果。實(shí)施例18按實(shí)施例4中底漆制劑(4-1)的步驟制備底漆制劑，所不同的是用PAPHEN苯氧基含水分散體PKHW35樹脂取代DER669環(huán)氧樹脂。將形成的底漆制劑噴涂在2024T3鋁或AM355鋼表面上。用環(huán)氧粘合膜將這些金屬板粘接。對每個(gè)形成的結(jié)構(gòu)進(jìn)行楔形和搭接剪切試驗(yàn)。得到令人滿意的結(jié)果。本發(fā)明的組合物和方法具有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的組合物允許使用對環(huán)境無害的金屬表面處理方法，并提高了粘接強(qiáng)度，延遲了腐蝕的開始，并在含水和含鹽環(huán)境條件下具有穩(wěn)定性。表面處理方法也提供了較大的操作時(shí)限，減少了用粘合劑粘合的連接的破裂。另外，不需要過量的電流。也可以用噴涂或刷涂實(shí)施該表面處理方法。而且不需要大的投資費(fèi)用。本領(lǐng)域中的熟練技術(shù)人員知道，在上述實(shí)施例的基礎(chǔ)上可以作其它不偏離本發(fā)明精神或范圍的變化和改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種底漆組合物，它包括含有如下組分的水分散體(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑。2.如權(quán)利要求1所述的底漆組合物，其特征在于所述的熱固性樹脂選自環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺、酚醛樹脂或不飽和聚酯樹脂。3.如權(quán)利要求2所述的底漆組合物，其特征在于所述的熱固性樹脂選自環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺或酚醛樹脂。4.一種底漆組合物，它包括含有如下組分的水分散體(a)至少一種可在高溫下固化的環(huán)氧樹脂；(b)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(c)固化劑。5.如權(quán)利要求4所述的底漆組合物，其特征在于所述有機(jī)硅烷的含量為每100份環(huán)氧樹脂0.01-75份。6.如權(quán)利要求5所述的底漆組合物，其特征在于所述有機(jī)硅烷的含量為每100份環(huán)氧樹脂0.01-30份。7.如權(quán)利要求4所述的底漆組合物，其特征在于所述環(huán)氧樹脂的固化溫度為60-200℃。8.如權(quán)利要求1或4所述的底漆組合物，其特征在于所述的有機(jī)硅烷選自β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷或(3-環(huán)氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。9.一種復(fù)合制品的制造方法，該復(fù)合制品包括金屬制品和與其粘接的可交聯(lián)樹脂層，該方法包括(a)在所述的金屬制品上涂布底漆組合物，該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(i)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂；(ii)至少一種有機(jī)硅烷，每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)；和(iii)固化劑；(b)在所述金屬制品的上過底漆的表面上涂布可交聯(lián)樹脂；(c)固化所述的可交聯(lián)樹脂。10.一種底漆組合物，該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體(A)(a)占該水分散體60-10％重量的分散相和(b)占該水分散體40-90％重量的水連續(xù)相，其中的環(huán)氧樹脂是含有如下組分的環(huán)氧樹脂混合物(i)約30-70％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為400-800的固體環(huán)氧樹脂；(ii)約5-20％重量環(huán)氧官能度約為1.8-4和環(huán)氧當(dāng)量約為2000-8000的固體環(huán)氧樹脂；(iii)約5-40％重量環(huán)氧官能度至少為5和環(huán)氧當(dāng)量約為100-400的固體環(huán)氧樹脂；按環(huán)氧樹脂組分的總重量計(jì)，上述(i)-(iii)組分的重量百分?jǐn)?shù)總計(jì)為100％；(B)至少一種有機(jī)硅烷，每種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解的基團(tuán)，所述的有機(jī)硅烷選自β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和(3-環(huán)氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷；和(C)芳族固化劑，它選自2，2-二(4-[4-氨基苯氧基]苯基)丙烷、4，4′-二氨基二苯基砜、3，3′-二氨基二苯基砜、4，4′-二氨基二苯基酮和4，4′-[1，4-亞苯基(1-甲基亞乙基)]-雙(苯胺)。全文摘要本發(fā)明涉及用于粘合在復(fù)合材料或金屬粘附體上的金屬表面上的水性底漆。該底漆組合物包括含有如下組分的水分散體:(a)至少一種可在高溫下固化的熱固性樹脂:(b)至少一種有機(jī)硅烷,每一種所述有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)可水解基團(tuán);和(c)固化劑。該水性底漆組合物基本上不含揮發(fā)性有機(jī)溶劑,對環(huán)境的污染比溶劑基底漆要小,儲(chǔ)存穩(wěn)定,具有極好的耐溶劑性,且可在不損害物理性能的條件下進(jìn)行操作。文檔編號(hào)C09D5/00GK1271374SQ98808983公開日2000年10月25日申請日期1998年9月1日優(yōu)先權(quán)日1997年9月12日發(fā)明者D·科利,E·迪肯森申請人:Cytec技術(shù)有限公司