粘合劑組合物、透明導(dǎo)電層用粘合劑層、層疊體、和圖像顯示裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于形成與具有透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性基材的上述透明導(dǎo)電層接 觸的粘合劑層的粘合劑組合物、和由上述粘合劑組合物形成的透明導(dǎo)電層用粘合劑層。此 外，本發(fā)明涉及依次包含基材膜、上述透明導(dǎo)電層用粘合劑層和透明導(dǎo)電層的層疊體、將上 述層疊體用作觸控面板的圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，將用于移動電話、便攜式音樂播放器等的液晶顯示裝置、圖像顯示裝置與 觸控面板組合使用的輸入裝置逐漸普及。在觸控面板中，使用了在包含玻璃板或透明樹脂 膜的透明基材上形成有透明導(dǎo)電層的基材（例如透明導(dǎo)電性膜），例如，在靜電容量方式的 觸控面板中，形成在具有該透明導(dǎo)電層的基材的透明導(dǎo)電層表面層疊有雙面粘合片的層疊 體，經(jīng)由該層疊體的粘合劑層而固定于其它基材。
[0003] 上述透明導(dǎo)電層例如是蒸鍍氧化銦錫（ΙΤ0)等具有高透明性和導(dǎo)電性的金屬而 形成的。上述氧化銦錫（ΙΤ0)在布線的圖案化時的蝕刻工序中具有良好的蝕刻特性，而且 非晶性（無定形）的氧化銦錫（ΙΤ0)更有利，常使用非晶性（無定形）的氧化銦錫（ΙΤ0)。
[0004] -般的粘合劑中，為了提高粘合成分的凝聚力，使用了含羧基單體等作為粘合劑 成分。然而，這樣的包含酸成分的粘合劑層與透明導(dǎo)電層直接接觸的情況下，由于酸而使透 明導(dǎo)電層發(fā)生腐蝕，因此難以用于該用途。
[0005] 出于解決這樣的金屬腐蝕的問題的目的，提出了各種具有防金屬腐蝕性的粘合劑 組合物。具體來說，提出了：添加特定量的含氮原子成分來使酸成分含量降低的粘合劑組合 物（例如參見專利文獻1);含有沒有酸性基團的丙烯酸系樹脂作為主要成分的粘合劑組合 物（例如參見專利文獻2);包含實質(zhì)上不具有酸性基團的（甲基）丙烯酸聚合物的粘合劑 (例如參見專利文獻3)等。
[0006] 另外，作為含有磷酸酯化合物的粘合劑，已知例如含有在側(cè)鏈具有羥基和環(huán)氧烷 鏈的丙烯酸系共聚物、離子化合物、固化劑和磷酸酯化合物的抗靜電丙烯酸系粘合劑（例 如參見專利文獻4)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2010 - 144002號公報 [0010] 專利文獻2 :日本特表2011 - 225835號公報
[0011] 專利文獻3 :日本特開2013 - 018227號公報
[0012] 專利文獻4 :日本特開2007 - 2111號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問題
[0014] 上述專利文獻1~3的粘合劑組合物由于降低了含羧基樹脂等的酸成分的含量或 者未使用酸成分，因此在抑制金屬腐蝕的效果方面發(fā)揮一定效果。然而，在上述專利文獻 1~3的粘合劑組合物中，上述酸成分的含量少，因此樹脂的凝聚力不足，粘接力、保持力等 基礎(chǔ)物性不足，尤其難說具有作為透明導(dǎo)電層用粘合劑的充分性能。
[0015] 此外，專利文獻4的抗靜電丙烯酸系粘合劑被用作表面保護粘合膜用的粘合劑， 用于透明導(dǎo)電層時，在粘接力、粘接可靠性等方面不充分。
[0016] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種粘合劑組合物，所述粘合劑組合物可以形成粘 合劑層，所述粘合劑層的粘接性優(yōu)異，并且即使在層疊在透明導(dǎo)電層上的情況下，上述透明 導(dǎo)電層的腐蝕也被抑制，并且可以抑制上述透明導(dǎo)電層的表面電阻值的上升。此外，本發(fā)明 的目的還在于提供由上述粘合劑組合物形成的透明導(dǎo)電層用粘合劑層、依次包含基材膜、 上述透明導(dǎo)電層用粘合劑層和透明導(dǎo)電層的層疊體、將上述層疊體用作觸控面板的圖像顯 示裝置。
[0017] 用于解決問題的手段
[0018] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過制成下述粘合劑 組合物，可以實現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 即，本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物，其特征在于，其是用于形成與具有透明導(dǎo)電層 的透明導(dǎo)電性基材的上述透明導(dǎo)電層接觸的粘合劑層的粘合劑組合物，
[0020] 其含有重均分子量為120萬~300萬的含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物、異氰 酸酯系交聯(lián)劑和下述通式（1)所示的化合物，
[0021]
[0022] (式中，R1和R2各自獨立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘 基），
[0023] 上述通式（1)所示的化合物的含量相對于上述含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物 100重量份為0. 005~3重量份。
[0024] 上述含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物是將含有（甲基）丙烯酸酯和含羧基單體 的單體成分聚合而得到的，
[0025] 上述含羧基單體相對于形成上述含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物的全部單體成 分1〇〇重量份優(yōu)選為〇. 05~10重量份。
[0026] 上述粘合劑組合物優(yōu)選包含磷酸，并且含有選自通式（1)的R1和R2中任一者為氫 原子、另一者為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基的磷酸單酯、和通式（1)的R1和 R2為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基的磷酸二酯中的一種以上的磷酸酯。
[0027] 上述粘合劑組合物優(yōu)選包含磷酸和磷酸單酯。另外，磷酸和磷酸單酯的合計量相 對于上述通式（1)所示的化合物的總量（100重量％ )優(yōu)選為80重量％以上。
[0028] 上述碳原子數(shù)1~18的烴殘基優(yōu)選為碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈的烷基。
[0029] 上述異氰酸酯系交聯(lián)劑相對于上述含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物100重量份 優(yōu)選為〇. 01~10重量份。
[0030] 此外，優(yōu)選含有過氧化物系交聯(lián)劑。
[0031] 優(yōu)選上述透明導(dǎo)電層由氧化銦錫形成。
[0032] 優(yōu)選上述氧化銦錫為非結(jié)晶性的氧化銦錫。
[0033] 另外，本發(fā)明涉及一種透明導(dǎo)電層用粘合劑層，其特征在于，其由上述粘合劑組合 物形成。
[0034] 另外，本發(fā)明涉及一種層疊體，其特征在于，其依次包含基材膜、上述透明導(dǎo)電層 用粘合劑層和具有透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性基材，上述透明導(dǎo)電層用粘合劑層與上述透明 導(dǎo)電性基材的透明導(dǎo)電層接觸。
[0035] 上述基材膜優(yōu)選為在含有碘和/或碘離子的碘系偏振片的至少一面具有透明保 護膜的碘系偏振膜。此處，"含有碘和/或碘離子的碘系偏振片"是指含有碘的碘系偏振片、 含有碘離子的碘系偏振片、含有碘和碘離子這兩者的碘系偏振片，本發(fā)明中可適合地使用 任一種。
[0036] 此外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，將上述層疊體用作觸控面板。
[0037] 發(fā)明效果
[0038] 本發(fā)明的粘合劑組合物由于包含含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物，因此具有高 凝聚力，由該粘合劑組合物形成的粘合劑層具有高的粘接力。另外，本發(fā)明的粘合劑組合物 盡管包含作為酸成分的含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物，在將由該粘合劑組合物形成的 粘合劑層層疊在透明導(dǎo)電層上的情況下，也可以抑制透明導(dǎo)電層的腐蝕，可以抑制透明導(dǎo) 電層的表面電阻上升。認為這是由于：本發(fā)明的粘合劑組合物中含有的通式（1)所示的化 合物為磷酸的情況下，該磷酸在透明導(dǎo)電層表面與透明導(dǎo)電層的金屬離子形成鈍化覆膜， 或者在通式（1)所示的化合物為磷酸酯的情況下，該磷酸酯選擇性地吸附于透明導(dǎo)電層表 面而形成覆膜，與粘合劑層中的H+相斥從而排斥H+，因此透明導(dǎo)電層的腐蝕被妨礙，可以抑 制表面電阻值的上升。另外，本發(fā)明的粘合劑組合物中含有的異氰酸酯系交聯(lián)劑有時由于 得自酸成分的催化劑效果而發(fā)生凝膠化，但在本發(fā)明的粘合劑組合物中，包含特定量的特 定酸式磷酸酯，因此可以控制該凝膠化，具有良好的適用期。
【附圖說明】
[0039] 圖1是示意性地示出本發(fā)明的圖像顯示裝置的一個實施方式的截面圖。
[0040] 圖2是示意性地示出本發(fā)明的圖像顯示裝置的一個實施方式的截面圖。
[0041] 圖3是示意性地示出本發(fā)明的圖像顯示裝置的一個實施方式的截面圖。
【具體實施方式】
[0042] 1.粘合劑組合物
[0043] 本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，其是用于形成與具有透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電 性基材的上述透明導(dǎo)電層接觸的粘合劑層的粘合劑組合物，
[0044] 其含有重均分子量為120萬~300萬的含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物、異氰 酸酯系交聯(lián)劑、和下述通式（1)所示的化合物，
[0045]
[0046] (式中，R1和R2各自獨立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘 基），
[0047] 上述通式⑴所示的化合物的含量相對于上述含羧基的（甲基）丙烯酸酯共聚物 100重量份為0. 005~3重量份。
[0048] 在本發(fā)明中，可以適合地使用上述通式（1)中R1和R2均為氫原子的磷酸（Η3Ρ04)， 另外，也可以適合地使用該磷酸的鹽（鈉、鉀和鎂等的金屬鹽、銨鹽等）。
[0049] 另外，可以適合地使用上述通式（1)中至少R1和R2之一為可包含氧原子的碳原子 數(shù)1~18的烴殘基的磷酸酯。作為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基，可列舉碳原 子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的烯基、碳原子數(shù)6~18的芳基、一（CH2CH20)nR3(R3 為碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的烯基或碳原子數(shù)6~18的芳基，η為0~ 15的整數(shù)）等。另外，烷基、烯基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀。這些之中，作為上述碳原 子數(shù)1~18的烴殘基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)6~18的芳 基，更優(yōu)選碳原子數(shù)2~6的直鏈或支鏈的烷基。
[0050] 另外，在本發(fā)明中，作為通式（1)所示的化合物，例如優(yōu)選為以下的通式（2)所示 的酸式磷酸酯，
[0051]
[0052] (式中，R1同上，R3為碳原子數(shù)1~18的烷基、或烯基，η為0~15的整數(shù)）。
[0053] 通式（2)的R1與通式⑴的R1同樣，為氫原子、或為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~ 18的烴殘基。作為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基，可以舉出上文中同樣的可包 含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基。作為通式（2)的R1，優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)1~ 18的直鏈或支鏈的烷基、或碳原子數(shù)6~18的芳基，更優(yōu)選為氫原子、或碳原子數(shù)1~10 的直鏈或支鏈的烷基，進一步優(yōu)選為氫原子、或碳原子數(shù)2~6的直鏈或支鏈的烷基。作為 R3,可列舉碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的烯基、或碳原子數(shù)6~18的芳基， 優(yōu)選為碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)6~18的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~10的烷 基，進一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~6的烷基。另外，η為0~15的整數(shù)，優(yōu)選為0~10的整 數(shù)。另外，在本發(fā)明中，從防止劣化的觀點出發(fā)，優(yōu)選不包含聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)（CH2CH20)(即 式⑵中η= 0)。
[0054] 作為通式（2)所示的酸式磷酸酯，從對透明導(dǎo)電層的吸附效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選R1 為氫原子且R3為碳原子數(shù)1~18的直鏈或支鏈的烷基的磷酸單酯，更優(yōu)選R1為氫原子且 R3為碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈的烷基的磷酸單酯，進一步優(yōu)選R1為氫原子且R3為碳 原子數(shù)2~6的直鏈或支鏈的烷基的磷酸單酯。
[0055] 另外，在本發(fā)明中，可以混合使用2種以上的通式⑵所示的化合物，另外，可以使 用通式⑵所示的化合物與磷酸（通式⑴的#=R2 =氫原子）的混合物。一般而言，通 式（2)所示的酸式磷酸酯多數(shù)情況下以單酯（# =氫原子）與二酯（1^ =可包含氧原子的 碳原子數(shù)1~18的烴殘基）的混合物的形式得到，也可以在上述單酯與二酯的混合物中進 一步添加上述磷酸后使用。
[0056] 在本發(fā)明中，也可以適合地使用通式（2)所示的化合物的鹽（鈉、鉀和鎂等的金屬 鹽、銨鹽等）。
[0057] 作為上述通式（2)所示的酸式磷酸酯的市售品，可以列舉：東邦化學(xué)工業(yè)株式會 社制的"PhosphanolSM- 172"（通式（2)的R1=R3=CsH17、n= 0、單 / 二混合物、酸值： 219mgK0H/g)、"PhosphanolGF- 185"（通式（2)的R1=R3=C13Η27、η= 0、單 / 二混合 物、酸值：158mgK0H/g)、"PhosphanolΒΗ- 650"（通式（2)的f=R3=C4H9、η= 1、單 / 二混合物、酸值：388mgK0H/g)、"PhosphanolRS- 410"（通式（2)的R1=R3=C13H27、n= 4、單 / 二混合物、酸值：105mgK0H/g)、"PhosphanolRS- 610"（通式⑵的f=C13H27、 R3=C13H27、η= 6、單 / 二混合物、酸值：82mgK0H/g)、"PhosphanolML- 220"（通式（2) 的R1=R3=C12H25、n= 2、單 / 二混合物）、"PhosphanolML- 200"（通式（2)的R1=R3 =C12H25、n= 0、單 / 二混合物