專利名稱：脫模劑組合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于塑料領(lǐng)域并且涉及用于其加工的多種脫模劑組合(組合物)，其中該塑料包括聚酰胺。這些脫模劑組合包含至少一種酰胺蠟以及至少一種酯蠟和/或一種皂化蠟。本發(fā)明另外涉及這些脫模劑組合用于聚酰胺的用途、包含這些脫模劑組合的多種基于聚酰胺的模制組合物、用于制備這些基于聚酰胺的模制組合物的多種方法、以及由此制備的多種I吳制品和半成品。
背景技術(shù)：
注射模制是用于制備由熱塑性塑料制成的模制品的常規(guī)方法之一。在這種方法中，注射模制品最終必須從模具中移出。由于經(jīng)過淬火的聚合物熔體與模具壁之間的強(qiáng)黏著力，這個(gè)步驟經(jīng)常涉及高脫模力。為了避免該模制品變形，必須延遲脫模，直到冷卻過程已經(jīng)使得該模制品足夠剛硬為止。因此模具壁與模制品之間的強(qiáng)黏著力可能顯著延長周期時(shí)間并且增加該模制品的生產(chǎn)成本。現(xiàn)有技術(shù)在熱塑性塑料中加入脫模劑和/或使用合適的脫模劑用于噴射到注射模具中。這些脫模劑減小了脫模過程所需的力。據(jù)推測這些脫模劑作用于模制品與模具壁之間的界面的表面處并且因此減小黏著力。具有這種作用的脫模劑也稱為外部潤滑劑。脫模劑不僅主要展現(xiàn)這種外部潤滑作用、而且還展現(xiàn)內(nèi)部潤滑作用，并且經(jīng)常增加了熔體的流動(dòng)性。這使得填充模具是更容易的、允許在相對溫和的加工條件下填充模具，并且降低了由于熔體暴露于過度剪切下而導(dǎo)致的局部過熱的可能性。在熱塑性塑料中、特別是在工程熱塑性塑料中并且特別是當(dāng)使用聚酰胺時(shí)，用作脫模劑的材料通常是長鏈羧酸以及其脂肪酸鹽(soap)、酯或酰胺，并且有時(shí)使用的其他材料是極性或非極性聚乙烯蠟。這些脫模劑在各種熱塑性塑料中各自展現(xiàn)不同的特定優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。在工程熱塑性塑料(如聚酰胺)中，長鏈羧酸和其脂肪酸鹽在注射模制過程中所需的高溫下與聚合物鏈發(fā)生不希望的轉(zhuǎn)酰胺基或轉(zhuǎn)酯基反應(yīng)。這些反應(yīng)導(dǎo)致聚合物鏈的長度減小，并且這對模制品的機(jī)械性質(zhì)有不利影響。然而，這些脫模劑是成功的內(nèi)部和外部潤滑劑。長鏈羧酸的酯和酰胺很少在熔體中展現(xiàn)不希望的副反應(yīng)，即使在高溫下也是如此，并且因此不會導(dǎo)致鏈降解。然而，這些物質(zhì)與工程熱塑性塑料具有良好相容性，并且不會在任何實(shí)質(zhì)性程度上遷移到其表面，并且因此同樣只展現(xiàn)相對低的作為脫模劑的效用。聚乙烯蠟經(jīng)常展現(xiàn)不充分的脫模劑作用，并且另外會導(dǎo)致在模制品表面上形成可見沉積物。US 5563190A披露了酚醛樹脂組合物，其不僅包含有機(jī)填料和無機(jī)填料，而且包含基于酰胺蠟、基于酯蠟和/或基于皂化蠟的脫模劑組合，在各自的情況下熔點(diǎn)是在從80到105攝氏度范圍內(nèi)。EP 1164162A1描述了由至少一種熱塑性彈性體制成的熱塑性可加工的模制組合物，其中該混合物包含至少一種脂肪酸酰胺酯蠟、天然和/或合成的二氧化硅以及褐煤蠟。EP 0792917A1描述了包含羧酸酰胺酯蠟的熱塑性可加工的聚氨酯。WO 2004/083301A1披露了包含用纖維素加強(qiáng)的樹脂的可擠出組合物，尤其包含氧化的聚乙烯蠟、酯蠟以及酰胺蠟。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的在于找到一種用于聚酰胺的脫模劑，與迄今常規(guī)用于聚酰胺的脫模劑相比，該脫模劑減小模制品與模具壁之間的黏著力、并且使熱塑性塑料在加工過程中其鏈長無降解或只是輕微降解。這一目的是通過不同脫模劑的脫模劑組合來實(shí)現(xiàn)的，該脫模劑組合包含:A.至少一種酰胺蠟、以及B.至少一種酯蠟和/或C.至少一種皂化蠟。本發(fā)明因此提供了用于聚酰胺的脫模劑組合(組合物)，該脫模劑組合(組合物)包含:A.至少一種酰胺蠟，以及B.至少一種酯蠟，和/或C.至少一種皂化蠟，其中該皂化蠟包括具有至少一個(gè)具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的脂肪族羧酸的陰離子和一個(gè)陽離子的化合物，其中該陰離子是通過該羧酸的脫質(zhì)子化作用獲得的，并且所用的酯蠟包含具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的一元脂肪族羧酸與一元醇的縮合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了多種脫模劑組合，其特征在于這些脫模劑組合包含至少一種酰胺蠟、至少一種酯蠟以及至少一種皂化蠟。就本發(fā)明的目的來說，酰胺蠟是可以借助于長鏈羧酸與單官能或多官能胺的縮合反應(yīng)而制備的化合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，也有可能使用具有羥基的羧酸。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是使用具有多于11個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的長鏈脂肪族羧酸用于合成酰胺蠟。特別優(yōu)選的是這些脂肪族羧酸的鏈長是從12到36個(gè)碳原子。極特別優(yōu)選的是鏈長為從14到22個(gè)碳原子的脂肪族羧酸。特別優(yōu)選的是具有從14到22個(gè)碳原子的鏈長的直鏈飽和脂肪族羧酸。特別優(yōu)選的是使用來自下組的至少一種羧酸:月桂酸、異十三烷酸、十四烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸、肉豆蘧烯酸、棕櫚油酸、巖芹酸、油酸、反油酸、異油酸、鱈油酸、二十碳烯酸(icosenic acid)、鯨臘烯酸、芥酸、神經(jīng)酸、亞油酸、亞麻酸、十八碳三烯酸、桐酸、石榴酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸以及其工業(yè)混合物。具體地說，極特別優(yōu)選的是使用來自下組的至少一種羧酸:十七烷酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸，特別是硬脂酸。這些脂肪族羧酸可單獨(dú)或以混合物形式使用。優(yōu)選使用工業(yè)脂肪族羧酸，其中這些脂肪族羧酸通常采用具有不同鏈長的羧酸的混合物形式，其中一種鏈長占優(yōu)勢地位。特別優(yōu)選的是使用工業(yè)硬脂酸，其主要包含硬脂酸以及相對少量的棕櫚酸和其他羧酸。所用的單官能或多官能胺包含具有一個(gè)或多個(gè)胺基的烷基胺，其中這些胺基可為伯或仲類型并且該烷基組分可以是飽和或不飽和的、并且可以包含另外的取代基。優(yōu)選的是使用具有末端伯胺基的烷基胺，并且特別優(yōu)選的是具有兩個(gè)末端伯胺基的直鏈飽和烷基胺。極特別優(yōu)選的是乙二胺。具體地說，特別優(yōu)選的是使用亞乙基雙硬脂酰胺作為酰胺蠟。具體地說，極特別優(yōu)選的是使用由工業(yè)硬脂酸制備的亞乙基雙硬脂酰胺，其中這種工業(yè)硬脂酸是純硬脂酸與另外的羧酸(主要是棕櫚酸)的混合物。就本發(fā)明的目的來說，酯蠟是可以借助于至少一種長鏈一元脂肪族羧酸與一種醇的縮合反應(yīng)而制備的化合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的酯蠟是上文先前所述并且具有多于11個(gè)碳原子的脂肪族羧酸的酯。關(guān)于酯蠟的醇組分，優(yōu)選的是使用具有至少一個(gè)羥基的不飽和或飽和烷基化合物，其中這些羥基是伯、仲或叔羥基。特別優(yōu)選的是使用具有從I到8個(gè)伯或仲羥基的飽和烷基化合物。極特別優(yōu)選的是使用具有從I到4個(gè)伯或仲羥基的直鏈飽和烷基化合物。具體地說，優(yōu)選的是使用來自下組的至少一種醇:赤藻糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羥甲基丙烷、甘油、雙甘油、三甘油、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、月桂醇、異十三烷醇、十四燒醇、棕櫚醇、曼陀羅醇(daturyl alcohol)、硬脂醇、異硬脂醇、花生醇、二十二燒醇、二十四烷醇、鯨蠟醇、褐煤醇或者這些醇的工業(yè)混合物。就本發(fā)明的目的來說，皂化蠟是具有一個(gè)陽離子與至少一個(gè)脂肪族羧酸的陰離子的化合物，其中該陰離子是通過該羧酸的脫質(zhì)子化作用獲得的。就本發(fā)明的目的來說，部分皂化的蠟也被認(rèn)為是皂化蠟。部分皂化蠟的是中性脂肪族羧酸與上述由羧酸陰離子和陽離子構(gòu)成的鹽的混合物。為制備皂化蠟，優(yōu)選的是使用上文已描述并且具有多于11個(gè)碳原子的長鏈脂肪
族羧酸。優(yōu)選使用的陽離子是來源于由所有堿金屬和堿土金屬以及鋅和鋁組成的組中的元素并且因此通常以形式氧化態(tài)(formal oxidation state)+1、+2或+3存在的陽離子。皂化蠟因此優(yōu)選地由這些陽離子之一以及根據(jù)該陽離子的氧化態(tài)分別為1、2或3個(gè)的羧酸陰離子構(gòu)成，其方式為使得該化合物不具有凈電荷。特別優(yōu)選的是使用來自下組的元素的陽離子，該組是由以下各項(xiàng)組成:鋰、鈉、鉀、鎂、I丐、鋇、招以及鋅。特別優(yōu)選使用的皂化蠟包含硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁或硬脂酸鋅，并且具體地說極特別優(yōu)選地包含硬脂酸鈣。這些組分可以按任何所希望的比率存在于根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合中。優(yōu)選的是這樣的脫模劑組合，它們包含A.從10重量％到90重量％、特別優(yōu)選地從20重量％到70重量％、極特別優(yōu)選地
從30重量％到50重量％的至少一種酰胺蠟，B.從10重量％到90重量％、特別優(yōu)選地從20重量％到60重量％、極特別優(yōu)選地
從30重量％到50重量％的至少一種酯蠟。如果將皂化蠟用作組分C.，那么除組分A.與B.以外的或代替組分B.的至少一種阜化臘的使用量是從5重量％到50重量％、特別優(yōu)選地從10重量％到40重量％、極特別優(yōu)選地從15重量％到35重量％，其中隨后有待用于聚酰胺中的脫模劑組合以重量計(jì)的所有百分比總和永遠(yuǎn)是100。
本發(fā)明因此優(yōu)選地提供這樣的脫模劑組合，其特征在于這些脫模劑組合包含A.從5重量％到70重量％、優(yōu)選地從20重量％到70重量％、特別優(yōu)選地從30重
量％到50重量％的至少一種酰胺蠟，B.從5重量％到70重量％、優(yōu)選地從20重量％到60重量％、特別優(yōu)選地從30重
量％到50重量％的至少一種酯臘,和/或C.從5重量％到50重量％、優(yōu)選地從10重量％到40重量％、特別優(yōu)選地從15重量％到35重量％的至少一種皂化蠟，其中該脫模劑組合的以重量計(jì)的所有百分比的總和永遠(yuǎn)是100。根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合可以具有除組分酰胺蠟、酯蠟和/或皂化蠟以外的任何所希望的另外的成分。優(yōu)選地這些成分通常用作塑料的脫模劑。組分D.的優(yōu)選的附加脫模劑為極性和非極性聚乙烯蠟、α-烯烴、脂肪酸或脂肪酸醇。使用組分D.導(dǎo)致組分Α.、
B.和/或C.的以重量計(jì)的百分比相應(yīng)減少，其方式為使得脫模劑組合中以重量計(jì)的所有百分比的總和永遠(yuǎn)是100。優(yōu)選地有待用作組分D.的附加脫模劑的脂肪酸是月桂酸、異十三烷酸、十四烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蠟酸、褐煤酸以及蜂花酸。優(yōu)選地有待用作組分D.的脫模劑的脂肪酸醇是月桂醇、異十三烷醇、十四烷醇、棕櫚醇、曼陀羅醇、硬脂醇、異硬脂醇、花生醇、二十二烷醇、二十四烷醇、鯨蠟醇、褐煤醇。有待用作組分D.的優(yōu)選的非極性聚乙烯蠟是通過乙烯的聚合或聚乙烯的降解而制備的。該聚合過程可以不僅使用乙烯而且使用其他共聚單體。優(yōu)選的共聚單體具有從2到10個(gè)碳原子和至少一個(gè)介于兩個(gè)碳原子之間的雙鍵。特別優(yōu)選的共聚單體是丙烯、丁烯、丁 二烯、戊烯、戊二烯、己烯以及己二烯。優(yōu)選的極性聚乙烯蠟是通過非極性聚乙烯蠟的氧化或通過乙烯與極性共聚單體的聚合或?qū)O性不飽和單體接枝到聚乙烯上而制備的。優(yōu)選的共聚單體具有從2到10個(gè)碳原子和至少一個(gè)介于兩個(gè)碳原子之間的雙鍵、還以及一個(gè)極性基團(tuán)。特別優(yōu)選的共聚單體是丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及乙酸乙烯酯。特別優(yōu)選的極性聚乙烯蠟是來自科萊恩有限公司(ClariantGmbH)的利克魯Η12 (Licolub Η12)。優(yōu)選地有待用作組分D.的α -烯烴是直鏈或支鏈的，并且具有至少12個(gè)碳原子、特別優(yōu)選地至少18個(gè)碳原子的鏈長。優(yōu)選的是其中除酰胺蠟、酯蠟或皂化蠟以外的組分的比例小于25重量％、特別優(yōu)選地小于10重量％的脫模劑組合。極特別優(yōu)選的是僅包含酰胺蠟、酯蠟和/或皂化蠟的脫模劑組合，即包含組分Α.、B.和/或C.的脫模劑組合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了不同脫模劑的脫模劑組合，該脫模劑組合至少包含Α.—種酰胺蠟、以及B.—種酯蠟和/或C.一種皂化蠟，其中所用的酰胺蠟包含亞乙基雙硬脂酰胺，所用的酯蠟包含三硬脂酸甘油酯或硬脂酸硬脂酯并且所用的皂化蠟包含硬脂酸鈣。本發(fā)明因此還提供這種類型的脫模劑組合用于使基于聚酰胺的塑料、特別優(yōu)選地基于聚酰胺或基于共聚酰胺的模制組合物、極特別優(yōu)選地基于尼龍-6或尼龍_6，6或共聚酰胺的模制組合物或由此制備的產(chǎn)品進(jìn)行脫模的用途。
本發(fā)明另外提供一種用于制備包含根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合的、基于聚酰胺的熱塑性模制組合物的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選地使用已經(jīng)以聚合物形式存在的聚酰胺?；诰埘０返臒崴苄阅Ｖ平M合物的組分的混合(混配)優(yōu)選地在從220°C到360°C下通過聚酰胺與根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合的組合混合、捏合、混配、擠出或滾壓并且特別優(yōu)選地通過在同步旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠壓機(jī)或巴斯捏合機(jī)(Busskneader)中混配而進(jìn)行。將所選組分或所有組分預(yù)混合可能是有利的。優(yōu)選地將單獨(dú)的脫模劑A.、B.和/或C.、以及(在另一個(gè)實(shí)施方案中)D.首先以其對應(yīng)的供應(yīng)形式混合，并且以脫模劑組合的形式加入到聚酰胺中。脫模劑組合的均質(zhì)化只需要達(dá)到在聚酰胺模制組合物制備后這些脫模劑在此等組合物中具有均勻分布的程度。脫模劑在聚酰胺模制組合物中的均勻分布還可以通過向聚酰胺中分別加入單獨(dú)的脫模劑來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明因此也提供這種類型的方法。特別優(yōu)選的是一種方法，其中將脫模劑組合的組分混合并且進(jìn)行一個(gè)精整過程，然后將脫模劑組合加入到聚酰胺中。極特別優(yōu)選的是以下方法，其中1.將脫模劑組合的組分熔融，2.以熔融態(tài)進(jìn)行混合，3.冷卻直到發(fā)生凝固，4.進(jìn)行一個(gè)精整過程，以及5.加入到聚酰胺中。優(yōu)選地，這種方法的步驟I到4是在同步旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠壓機(jī)或巴斯捏合機(jī)中進(jìn)行的。特別優(yōu)選地，在擠壓機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行此過程的溫度是高于脫模劑組合中具有最高熔點(diǎn)的組分的熔點(diǎn)。就本發(fā)明的目的來說，精整過程是將脫模劑的混合物轉(zhuǎn)化為供應(yīng)形式的任何過程，該過程使得在聚酰胺模制組合物制備過程中的加工簡化。優(yōu)選的是僅具有小比例的精細(xì)粒子或在運(yùn)輸過程中或在傳送或計(jì)量或其他類型的加工過程中僅形成較小比例的精細(xì)粒子的這些供應(yīng)形式。此處被看作精細(xì)粒子的粒子是沿一個(gè)空間方向具有低于500 μ m、優(yōu)選地低于200 μ m、特別優(yōu)選地低于100 μ m的長度的粒子。被看作較小的比例是小于10重量％、優(yōu)選地小于5重量％、特別優(yōu)選地小于2重量％的比例。優(yōu)選的方法是在存在或不存在附加粘合劑的情況下壓實(shí)粉末、將熔體股造粒、將熔體分離成液滴以產(chǎn)生顆粒狀物或使凝固的熔體破碎以得到碎片。本發(fā)明因此提供一種用于制備包含脫模劑組合的聚酰胺的方法，該方法包括以下步驟:a)將至少兩種脫模劑A.以及B.和/或C.進(jìn)行混合，得到脫模劑組合，以及b)將該脫模劑組合加入到塑料中，其中該熱塑性塑料包括聚酰胺。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種方法，其中在加入塑料之前，將脫模劑A.、B.和/或C.熔融，以熔融態(tài)混合以得到脫模劑組合，并且進(jìn)行冷卻直到發(fā)生凝固，然后對該脫模劑組合進(jìn)行一個(gè)精整過程。有待根據(jù)本發(fā)明制備的模制組合物可以利用本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的方法來加工，具體地說通過擠壓、吹氣模制或注射模制加工，而得到產(chǎn)品。此外，直接從在室溫下、優(yōu)選地從0°C到40°C下由預(yù)混合的組分和/或由單獨(dú)的組分制備的物理混合物(干式摻合物)來制備模制品或半成品可能是有利的。該熱塑性塑料優(yōu)選地為半結(jié)晶聚酰胺。特別優(yōu)選地，將根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合被用于在工業(yè)應(yīng)用中使用的聚酰胺中，并且極特別優(yōu)選的是將該脫模劑組合用于熔點(diǎn)為至少180°C的半結(jié)晶聚酰胺中或玻璃轉(zhuǎn)化溫度為至少150°C的無定形聚酰胺中。特別優(yōu)選的是尼龍-6或尼龍-6，6或基于尼龍-6和/或尼龍_6，6的共聚酰胺、或這些聚酰胺與其他熱塑性聚合物(具體地說來自聚苯醚、聚乙烯以及聚丙烯的組)的摻合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該熱塑性塑料還可以是不同的熱塑性聚合物(其中至少一種是聚酰胺)的摻合物。本發(fā)明另外提供根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合用于聚酰胺以及用于由此制備的產(chǎn)品、具體地說模制品和半成品的用途。這些脫模劑組合優(yōu)選地用作脫模劑、但還可以用作內(nèi)部潤滑劑以改良聚合物熔體的流動(dòng)性。這些脫模劑組合還可以用以將加入到聚酰胺中的其他成分轉(zhuǎn)化為另一種供應(yīng)形式。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些脫模劑組合可以用作用于壓實(shí)粉末的粘合劑或用作母料的載體。本發(fā)明另外提供了包含根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合的、基于聚酰胺的熱塑性模制組合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些聚酰胺模制組合物不僅包含脫模劑組合和聚酰胺、而且包含填料或加強(qiáng)材料和/或另外的添加劑。優(yōu)選地有待根據(jù)本發(fā)明使用的填料和加強(qiáng)材料是礦物填料，具體地說是碳酸鈣、硅灰石、金云母、白云母、高嶺土、滑石粉、硫酸鈣、硫酸鋇、以及玻璃纖維、碳纖維、芳香族聚酰胺纖維、碳納米管、以及中空或?qū)嵭牡牟Ａе?。有待根?jù)本發(fā)明使用的另外的添加劑優(yōu)選地是熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、Y輻射穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、加工助劑、沖擊改性劑、潤滑劑、染料或顏料。所提到的添加劑和其他合適的添加劑屬于現(xiàn)有技術(shù)并且本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以例如在塑料添加劑手冊(Plastics Additives Handbook),第5版,漢澤爾維拉格出版社(Hanser-Verlag)，慕尼黑(Munich)，2001，第 80_84、546-547、688、872_874、938、966 頁中找到。這些添加劑可以單獨(dú)地或以混合物形式、或以母料形式使用。有待根據(jù)本發(fā)明在聚酰胺模制組合物中用作添加劑的優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑不僅是銅化合物，具體地說是銅鹵化物與堿金屬鹵化物的組合，而且有位阻酚和/或亞磷酸鹽/酯、氫醌、芳香族仲胺，具體地說是二苯胺、經(jīng)取代的間苯二酚、水楊酸鹽/酯、苯并三唑或苯甲酮、以及這些組的經(jīng)不同取代的成員和/或其混合物。優(yōu)選地有待根據(jù)本發(fā)明用作添加劑的UV穩(wěn)定劑是經(jīng)取代的間苯二酚、水楊酸鹽/酯、苯并三唑或苯甲酮。優(yōu)選地有待根據(jù)本發(fā)明使用的沖擊改性劑或彈性體改性劑極通常地包括優(yōu)選地由來自下組的至少兩種單體構(gòu)成的共聚物:乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈以及在醇組分中具有從I到18個(gè)碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些共聚物包含相容基團(tuán)，優(yōu)選地是馬來酸酐或環(huán)氧基。優(yōu)選地有待根據(jù)本發(fā)明用作添加劑的染料或顏料是無機(jī)顏料，特別優(yōu)選地是二氧化鈦、群青藍(lán)(ultramarine blue)、氧化鐵、硫化鋅或碳黑，以及有機(jī)顏料,特別優(yōu)選地是酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯，以及染料，特別優(yōu)選地是苯胺黑或蒽醌，以及其他著色劑。優(yōu)選地有待根據(jù)本發(fā)明用作添加劑的成核劑是苯基亞膦酸鈉或苯基亞膦酸鈣、氧化鋁或二氧化硅或滑石粉，特別優(yōu)選地是滑石粉。
具體實(shí)施例方式實(shí)魁為了展示根據(jù)本發(fā)明所述的改進(jìn)，首先通過混配來制備適當(dāng)?shù)乃芰夏Ｖ平M合物。在約280°C的溫度下將單獨(dú)的組分混合在來自德國斯圖加特市科倍隆維爾納&飛德萊公司(Coperion ffemer&Pfleiderer (Stuttgart, Germany))的 ZSK 32 混配器雙螺桿擠壓機(jī)中，以股的形式排放到水浴中，進(jìn)行冷卻直到是可制粒的，并且進(jìn)行制粒。將球粒在真空干燥烘箱中在70°C下干燥兩天。下文兩個(gè)表格中所述的所有組合物都是以上述方式加工的。為了測定脫模效果，測量了根據(jù)本發(fā)明以及不是根據(jù)本發(fā)明的脫模劑組合的靜態(tài)和滑動(dòng)摩擦系數(shù)(表3和4)、以及關(guān)于組分的脫模力(表I和2)。通過利用注射模制方法制備具有加強(qiáng)筋的矩形模制品、并且記錄噴射器對于脫模過程所需的力來測定脫模力。將熱塑性模制組合物注射到模具中時(shí)的熔體溫度是2800C (在模具處)。控制模具溫度為80°C。在350巴的保持壓力下經(jīng)過8秒的保持壓力時(shí)間后，將模制品冷卻20秒并然后脫模。脫模過程使用12個(gè)脫模銷，這些脫模銷是借助于一個(gè)金屬板同時(shí)地氣動(dòng)式移動(dòng)。借助于一個(gè)力傳感器以電子方式記錄為促使12個(gè)脫模銷抵住該模制品并且因此使該模制品脫模所需的力。所出現(xiàn)的最高力被看作是脫模力。
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除其他因素以外，熔體的流動(dòng)速度還取決于聚合物鏈長。因此借助于不同的暴露于熱的時(shí)期后體積流動(dòng)速率(熔體體積速率(melt volume rate,MVR))的變化來測定平均聚合物鏈長在暴露于熱時(shí)的變化。在高溫下以及在水分子存在下，聚酰胺-聚合物鏈會經(jīng)歷降解反應(yīng)，這導(dǎo)致平均聚合物鏈長減小并且因此導(dǎo)致MVR值增加。因此對下文實(shí)例中的組合物進(jìn)行增濕，直到所有試樣都達(dá)到約0.15重量％的類似的水含量。然后根據(jù)DIN ENISO 1133在280°C下在5和20分鐘的預(yù)熱時(shí)間下在5kg的標(biāo)稱負(fù)載下測定MVR值。將5分鐘預(yù)熱時(shí)間后的MVR值與20分鐘預(yù)熱時(shí)間后的MVR值之間的差值用作聚合物降解的量度:MVR差值越大,不希望的聚合物降解越大。復(fù)丄^加強(qiáng)的模制組合物的組成(數(shù)據(jù)以重量％計(jì))、脫模力以及MVR差值
權(quán)利要求
1.用于聚酰胺的脫模劑組合，包含: A.至少一種酰胺蠟，以及 B.至少一種酯蠟和/或 C.至少一種皂化蠟，其中該皂化蠟包括一種以下化合物，該化合物具有至少一個(gè)具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的脂肪族羧酸的陰離子和一個(gè)陽離子，其中該陰離子是通過該羧酸的脫質(zhì)子化作用獲得的，并且所用的酯蠟包含一種具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的一元脂肪族羧酸與一種一元醇的縮合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫模劑組合，其特征在于該脫模劑組合包含至少一種酰胺蠟、至少一種酯蠟以及至少一種皂化蠟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的脫模劑組合，其特征在于該脫模劑組合包含至少一種酰胺蠟，該酰胺蠟是借助于一種具有一個(gè)或多個(gè)胺基的烷基胺與至少一種具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的脂肪族羧酸的縮合反應(yīng)來制備的，優(yōu)選地其中該脂肪族羧酸的鏈長是從14到22個(gè)碳原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的脫模劑組合，其特征在于所用的脂肪族羧酸包括來自下組的一種羧酸:月桂酸、異十三烷酸、十四烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸、肉豆蘧烯酸、棕櫚油酸、巖芹酸、油酸、反油酸、異油酸、鱈油酸、二十碳烯酸、鯨蠟烯酸、芥酸、神經(jīng)酸、亞油酸、亞麻酸、十八碳三烯酸、石榴酸、桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸、以及它們的工業(yè)混合物，優(yōu)選地是來自下組的一種羧酸:十七烷酸、硬脂酸、花生酸以及二十二烷酸，特別優(yōu)選地是硬脂酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求3和4所 述的脫模劑組合，其特征在于烷基胺是乙二胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5所述的脫模劑組合，其特征在于用于該酯蠟的醇組分包含具有至少一個(gè)羥基的不飽和或飽和烷基化合物，其中這些羥基是伯、仲或叔羥基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6所述的脫模劑組合，其特征在于該皂化蠟的陽離子是來自下組的一種元素的陽離子，該組由以下各項(xiàng)組成:所有堿金屬和堿土金屬以及鋅和鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的脫模劑組合，其特征在于該陽離子是來自下組的一種元素的陽離子，該組由以下各項(xiàng)組成:鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鋅以及鋁。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的脫模劑組合，其特征在于這種脫模劑組合包含來自下組的一種皂化蠟:硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁以及硬脂酸鋅。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)所述的脫模劑組合，其特征在于這種脫模劑組合包含 A.從5重量％到70重量％、優(yōu)選地從20重量％到70重量％、特別優(yōu)選地從30重量％到50重量％的至少一種酰胺蠟， B.從5重量％到70重量％、優(yōu)選地從20重量％到60重量％、特別優(yōu)選地從30重量％到50重量％的至少一種酯蠟，和/或 C.從5重量％到50重量％、優(yōu)選地從10重量％到40重量％、特別優(yōu)選地從15重量％到35重量％的至少一種皂化蠟。
11.用于制備包含脫模劑組合的熱塑性塑料的方法，該方法包括以下步驟: a)將至少兩種脫模劑A.以及B.和/或C.混合，得到根據(jù)權(quán)利要求1到10所述的脫模劑組合，以及 b)將該脫模劑組合加入到塑料中，其中該熱塑性塑料包括聚酰胺。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于該脫模劑在加入到該塑料中之前進(jìn)行一個(gè)精整過程。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，在加入到該塑料中之前，將這些脫模劑A.、B.和/或C.熔融，以熔融態(tài)進(jìn)行混合以得到該脫模劑組合，并且冷卻直到發(fā)生凝固，然后對該脫模劑組合進(jìn)行一個(gè)精整過程。
14.根據(jù)權(quán)利要求1到10所述的脫模劑組合用于使塑料脫模的用途，其中該塑料包括聚酰胺，優(yōu)選地是基于聚酰胺或基于共聚酰胺的模制組合物，特別優(yōu)選地是基于尼龍-6或尼龍_6，6或共聚酰胺的模制組合物以及摻合物。
15.基于聚酰胺的熱塑性模制組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)所述的脫模劑組合。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的熱塑性模制組合物，其特征在于該聚酰胺是選自下組中的一種聚酰胺，該組是由以下各項(xiàng)組成:尼龍_6、尼龍-6，6以及它們的共聚酰胺和摻合物。
17.模制品和半成品，它們是通過對根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的熱塑性模制組合物進(jìn)行擠壓、吹氣模制或注射模制可獲得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及脫模劑組合。該脫模劑組合包含A.至少一種酰胺蠟以及B.至少一種酯蠟和/或C.至少一種皂化蠟，其中該皂化蠟包括一種以下化合物，該化合物具有至少一個(gè)具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的脂肪族羧酸的陰離子和一個(gè)陽離子，其中該陰離子是通過該羧酸的脫質(zhì)子化作用獲得的，并且所用的酯蠟包含一種具有多于11個(gè)碳原子的鏈長的一元脂肪族羧酸與一種一元醇的縮合物。本發(fā)明另外涉及這些脫模劑組合用于塑料的用途，其中該塑料是聚酰胺；并且另外涉及包含這些脫模劑組合的、基于聚酰胺的熱塑性模制組合物；以及其制備方法。
文檔編號B29C33/60GK103171064SQ20121055544
公開日2013年6月26日 申請日期2012年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者托比亞斯·貝尼格豪斯, 德特勒夫·阿約希米, 理查德·魏德 申請人:朗盛德國有限責(zé)任公司