一種可固化氟樹脂脫模劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種可固化氟樹脂脫模劑，具體涉及一種可配合固化劑的低毒性氟樹 脂脫模劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在聚合物材料加工領(lǐng)域里，由于脫模劑能防止橡膠、塑料等制品粘結(jié)到模具上，導(dǎo) 致制品外觀不良，合格率下降的情況，而具有非常重要的作用。但是，早期的脫模劑如滑石 粉、云母粉、脂肪酸鹽等脫模劑使用不便，凡士林、低分子量聚乙烯、硅油等脫模劑易于殘留 油狀面而影響產(chǎn)品的外觀，脫模后制品難以直接進行二次加工如噴漆、印刷、粘貼等；促使 近年來開發(fā)了一些新型的含氟脫模劑，以解決早期脫模劑的不足。
[0003] 專利號為CN103878910A的專利文件公開了一種以聚四氟乙烯、硬脂酸、炭黑和硫 磺鈉、蒸餾水制備的橡膠制品脫模劑。專利號為CN102782075A的專利文件公開了一種由含 氟共聚物和介質(zhì)構(gòu)成的脫模劑，該含氟共聚物含有基于具有碳數(shù)1?6的多氟烷基的單體 (a)的構(gòu)成單元，基于具有碳數(shù)18?30的烷基的（甲基）丙烯酸酯（b)的構(gòu)成單元。專利 號為CN102596382A的專利文件公開了聚氟烷基膦酸鹽乳化劑和以該乳化劑作為有效成分 的脫模劑。專利號為CN102458789A的專利文件公開了一種接枝共聚物及以其為主要成分 的脫模劑，這種接枝共聚物是使通式CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH=CH2 (其中n為1?6的 整數(shù)，a為1?4的整數(shù)，b為1?3的整數(shù)）所示的多氟-1-1烯烴與聚亞烷基二醇或其 烷基醚進行接枝共聚而得的。專利號為CN1799805A的專利文件公開了了一種用于塑料模 具的新穎不燃性脫模劑組合物，該組合物包含：(a)氫氟醚，（b)氟油，（c)氟基表面活性劑。 專利號為CN87102964A的專利文件公開了一種脫模劑組合物，包括（a)至少有一個4-20個 碳原子的全氟烷基和4-20個碳原子的全氟鏈烯基的混合物或聚合物，和（b) -種有機倍半 硅氧烷的梯形聚合物。專利號為CN101186665A的專利文件公開了采用偏氟乙烯和三氯氟 乙稀摩爾比為10?30mol% :70?90mol%的單體和有機過氧化物進行懸浮聚合，獲得了 數(shù)均分子量5萬至45萬的氟樹脂，并采用乙醇、丙酮等溶劑，碳酸鈣、滑石粉等分散劑和硬 脂酸類助分散劑制作各種耐腐蝕涂料，可通過直接施工使用。
[0004] 如上所述，目前已有的含氟脫模劑需要特殊單體（如含氟丙烯酸酯、含氟烷基磷 酸酯或磷酸鹽）及難以制備的含氟接枝共聚物，熱塑性氟樹脂高溫下會流膠變?。环鷺渲?涂料沒有固化、高溫下會流膠，難以滿足高溫成型時脫模的需求；在諸如聚氨基甲酸酯及其 衍生物（具體如聚氨酯塑料、聚氨酯彈性體及泡沫材料）、不飽和聚酯塑料、微納米金屬鹽 增強橡塑材料等成型時存在模具粘連、脫模困難等問題。
[0005] 并且，本發(fā)明人在研宄中發(fā)現(xiàn)，聚氨酯塑料和微納米金屬鹽增強橡塑材料成型時 具有很強的粘模性，采用有機硅類脫模劑GMT457、MA2020含氟脫模劑等均難以獲得滿意的 高溫脫模效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] [要解決的技術(shù)問題]
[0007] 本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種有機氟樹脂脫模劑，該 脫模劑可涂覆在模具表面并干燥固化形成一層不易高溫流膠的氟聚合物材料，并且是具有 良好脫模效果的低毒性氟樹脂脫模劑。
[0008] [技術(shù)方案]
[0009] 為了達到上述的技術(shù)效果，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：
[0010] 本發(fā)明通過將聚合度不低于500的兩種氟樹脂共聚物混合，該氟樹脂共聚物由偏 氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體聚合而成；在有機溶劑、適量的固化劑配合下，能夠獲得成膜 性良好、高溫下不易流膠變薄、脫模性良好的可固化的低毒性氟樹脂脫模劑組合物。
[0011] 一種可固化氟樹脂脫模劑，它包括以下質(zhì)量份的組分：
[0012] 23型有機氟樹脂混合物 0. 1?30份；
[0013] 有機溶劑 70?99. 9份；
[0014] 固化劑 0?5份；
[0015] 所述23型有機氟樹脂混合物是由偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體的物質(zhì)的量 之比為1:(0. 5?2)的共聚物以及偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體的物質(zhì)的量之比為1: (2. 2?9)的共聚物混合而成。
[0016] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂混合物中，偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體物質(zhì)的 量之比為1 : (2. 2?9)的共聚物的含量為0?99%。
[0017] 本發(fā)明所述有機溶劑是一種或多種選自醚類、脂類或鹵代烴類、酮類的有機溶劑； 所述有機溶劑的毒性為LD50不低于2000mg/kg、沸點在50?170°C之間。
[0018] 本發(fā)明所述有機溶劑是一種或多種選自四氫呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙 酯、乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸戊酯、丙酸丁酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、氯仿、二氧六環(huán)、丙酮或環(huán)己酮的有機溶劑。
[0019] 本發(fā)明所述固化劑是含氨基的三烷氧基或二烷氧基硅烷。
[0020] 本發(fā)明所述固化劑為一種或多種選自Y-氨丙基-三烷氧基硅烷、N-(f3-氨乙 基）_y_氨丙基_二燒氧基娃燒、N- (0 -氨乙基）-y-氨丙基甲基二燒氧基娃燒、y-脈基 丙基-三烷氧基硅烷、Y-(多亞乙基氨基）丙基三烷氧基硅烷或Y-脒基硫代丙基三烷氧 基硅烷的固化劑；所述固化劑的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
[0021] 上述可固化氟樹脂脫模劑的制備方法，它包括以下步驟：
[0022] A，23型有機氟樹脂溶液的制備
[0023] 將23型有機氟樹脂混合物溶于有機溶劑中，得到所述的23型有機氟樹脂溶液；
[0024] B，固化劑的混合
[0025] 將步驟A得到的23型有機氟樹脂溶液加入固化劑，混合均勻，得到所述的可固化 氟樹脂脫模劑。
[0026] 本發(fā)明所述固化反應(yīng)的溫度為80?200°C，時間不少于30min。
[0027] 下面將詳細地說明本發(fā)明。
[0028] 一種可固化氟樹脂脫模劑，它包括以下質(zhì)量份的組分：
[0029] 23型有機氟樹脂混合物0. 1?30份；
[0030] 有機溶劑 70?99. 9份；
[0031] 固化劑 0?5份；
[0032] 所述23型有機氟樹脂混合物是由偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體的物質(zhì)的量 之比為1:(0. 5?2)的共聚物以及偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體的物質(zhì)的量之比為1: (2. 2?9)的共聚物混合而成。
[0033] 本發(fā)明所述的23型有機氟樹脂混合物是氟樹脂脫模劑的聚合物基體材料，其聚 合單體為偏氟乙烯與三氟氯乙烯，其平均組成如公式（I)所示：
[0034] (CH2CF2)n(CF2CFCl)m ⑴
[0035] 在平均組成公式（I)中，n、m分別表示偏氟乙烯單體和三氟氯乙烯單體的聚合 度，在本申請的兩種23型有機氟樹脂共聚物的n/m比值分別為1:(0. 5?2)和1:(2. 2? 9)〇
[0036] 23型有機氟樹脂混合物，可采用偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體在常溫及加壓條 件下通過自由基懸浮聚合而得。
[0037] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂混合物的數(shù)均聚合度即n+m，不低于500,且不大于 10000 ；
[0038] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂混合物的數(shù)均聚合度優(yōu)選1000以上，5000以下。
[0039] 只要23型有機氟樹脂混合物的數(shù)均聚合度在500?10000范圍內(nèi)，23型有機氟樹 脂混合物就會具有較好的溶解性、流動性、良好的機械強度。
[0040] 本發(fā)明23型有機氟樹脂混合物中，重復(fù)單元的分子量n或m的測定條件是采用美 國Waters公司產(chǎn)M244型ALC/GPC儀，流動相為乙酸乙酯，流速為1.OmL/min。
[0041] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂n/m比值為1:(0. 5?2)范圍的共聚物，優(yōu)選n/m比 值為1 :1或1 :2的共聚物；更優(yōu)選n/m比值為1 :1的共聚物。
[0042] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂n/m比值為1:(2. 2?9)范圍的共聚物，優(yōu)選n/m比 值為（1 :3)、（1 :4)或（1 :9)的共聚物；更優(yōu)選1 :3或1 :4的共聚物。
[0043] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂混合物中，偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體物質(zhì)的 量之比為1 : (2. 2?9)的共聚物的含量為0?99%。
[0044] 本發(fā)明所述23型有機氟樹脂混合物中，偏氟乙烯單體與三氟氯乙烯單體物質(zhì)的 量之比為1 : (2. 2?9)的共聚物的