農(nóng)藥硫雙滅多威廢水的預(yù)處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種農(nóng)藥硫雙滅多威廢水預(yù)處理方法,包括氯氣氧化、絡(luò)合萃取、電芬頓氧化、絮凝沉淀四個(gè)工藝步驟。硫雙滅多威廢水經(jīng)氯氣氧化后進(jìn)入絡(luò)合萃取,絡(luò)合萃取劑為TBP與煤油混合而成,攪拌均勻后靜止分層,上絡(luò)合萃取劑可再生后回用,下層為絡(luò)合萃取后的廢水加雙氧水H2O2調(diào)節(jié)廢水pH值后進(jìn)入電芬頓氧化器進(jìn)行電芬頓氧化,然后用氫氧化鈣堿溶液調(diào)節(jié)廢水pH值,再加絮凝劑PAM進(jìn)行絮凝沉淀。本發(fā)明經(jīng)預(yù)處理后的農(nóng)藥硫雙滅多威廢水為淺黃色無(wú)味廢水,大幅度降低廢水中難降解有機(jī)污染物負(fù)荷,可生化性B/C由0.09提高到0.7,達(dá)到提高廢水可生化性的目的。該方法處理效果顯著,投資小,運(yùn)行成本低,便于工程化推廣應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】農(nóng)藥硫雙滅多威廢水的預(yù)處理方法 【技術(shù)領(lǐng)域】
[〇〇〇1] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥硫雙滅多威廢水的預(yù)處理方法。 【背景技術(shù)】
[0002] 硫雙滅多威(LARVIN)是一代高效、廣譜、低毒、內(nèi)吸性氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑,是滅 多威的低毒化衍生物之一。該藥廣泛用于棉花、蔬菜、果樹(shù)、茶葉、煙草、森林、小麥等作物, 對(duì)防治鱗翅目、同翅目、膜翅目、雙翅目,鞘翅目等害蟲(chóng)的幼蟲(chóng)特別有效,是國(guó)內(nèi)目前防治抗 性棉鈴蟲(chóng)的優(yōu)良藥劑。但是在硫雙滅多威生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,國(guó)內(nèi)外至今沒(méi)有成熟有 效的工業(yè)化治理方法。此廢水中含有滅多威肟、二甲基脲、吡啶硫醚、吡啶等多種有毒有害 污染物,B/C比值在0. 09左右,該廢水污染物濃度高,含鹽量高、色度高和毒性高,對(duì)微生物 毒性作用大,生物降解性差,屬高濃度、難降解農(nóng)藥廢水。
[0003] 目前國(guó)內(nèi)硫雙滅多威廢水的治理方法無(wú)報(bào)道,對(duì)吡啶類廢水的處理主要采用焚燒 法,能耗多,成本高,同時(shí)廢渣產(chǎn)生量大,增加了焚燒的成本。而且吡啶類廢水的治理方法多 是小試技術(shù)的研究,未見(jiàn)工業(yè)化裝置的運(yùn)行。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明的目的是為了提供一種農(nóng)藥硫雙滅多威廢水預(yù)處理方法,包括氯氣氧化、 絡(luò)合萃取、電芬頓氧化、絮凝沉淀四個(gè)工藝步驟。
[0005] 本發(fā)明具體操作步驟如下:
[〇〇〇6] 1)氯氣氧化
[0007] 將硫雙滅多威廢水加入氯化荃,室溫通氯氣量至廢水pH值為2-4,通畢反應(yīng) 30min,然后通過(guò)板框壓濾機(jī)壓濾。
[0008] 2)絡(luò)合萃取
[0009] 經(jīng)氯氣氧化并過(guò)濾后的廢水與絡(luò)合萃取劑按體積比100:1進(jìn)入帶攪拌的絡(luò)合萃 取塔進(jìn)行絡(luò)合萃取,攪拌均勻后靜止分層;所述絡(luò)合萃取劑是由TBP與煤油混合而成,TBP 與煤油的配料體積比為2:1 ;絡(luò)合萃取后的廢水進(jìn)入電芬頓氧化,位于萃取液上層的絡(luò)合 萃取劑可再生后回用。
[0010] 3)電芬頓氧化
[〇〇11] 將絡(luò)合萃取后的廢水用雙氧水H202 -起引入電芬頓氧化器進(jìn)行電芬頓氧化,控制 廢水的pH值為2?4,雙氧水為質(zhì)量百分含量30% H202,電流密度為50-200A/m2,H20 2投加 量為60-300mg/L廢水,廢水在電芬頓氧化器的停留時(shí)間為30-60min。電芬頓氧化器極板為 全鐵板,極間距為2cm。
[0012] 4)絮凝沉淀
[0013] 將電芬頓氧化器的出水與絮凝劑PAM引入絮凝沉淀池,用質(zhì)量百分含量30%氫氧 化鈣堿溶液調(diào)節(jié)廢水pH值為7-8,再投加絮凝劑PAM,絮凝劑PAM投加量為0. 5?lmg/L ; 絮凝反應(yīng)時(shí)間小于l〇min ;絮凝反應(yīng)后進(jìn)行泥水分離。
[0014] 本發(fā)明先采用氯化氧化,既降低廢水的pH值,又部分分解水中污染物,然后采用 絡(luò)合萃取、電芬頓氧化、絮凝沉淀等有效的預(yù)處理工藝,預(yù)處理后的廢水為淺黃色無(wú)味廢 水,大幅度降低廢水中難降解有機(jī)污染物負(fù)荷,可生化性B/C由0. 09提高到0. 7,達(dá)到提高 廢水可生化性的目的。該方法處理效果顯著,投資小,運(yùn)行成本低,便于工程化推廣應(yīng)用。 【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0015] 圖1為硫雙滅多威廢水預(yù)處理工藝流程圖 【具體實(shí)施方式】
[0016] 實(shí)例 1 :
[0017] 如附圖1所示,對(duì)湖南某農(nóng)藥公司CODcr為43864mg/L、可生化性B/C為0. 15的硫 雙滅多威廢水,采用氯氣氧化、絡(luò)合萃取、電芬頓氧化、絮凝沉淀四個(gè)工藝步驟進(jìn)行預(yù)處理。
[0018] 具體操作過(guò)程如下:
[0019] 1)氯化氧化:將10噸硫雙滅多威廢水加入氯化釜,室溫下往氯化釜通氯氣180公 斤至廢水pH值到2,通畢反應(yīng)30min,再經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾,過(guò)濾后的9. 6噸廢水去絡(luò)合萃 取,0. 48噸渣去焚燒爐焚燒處理;
[0020] 2)絡(luò)合萃?。簩BP與煤油按2:1配料體積比配成100L絡(luò)合萃取劑,和經(jīng)過(guò)氯化 氧化并過(guò)濾后的9. 6噸廢水混合加入帶攪拌的絡(luò)合萃取塔,攪拌均勻后靜止2小時(shí)分層。絡(luò) 合萃取后的廢水位于萃取塔下層進(jìn)入電芬頓氧化器,上層的絡(luò)合萃取劑進(jìn)入萃取劑再生裝 置回用;
[0021] 3)電芬頓氧化:將經(jīng)絡(luò)合萃取后的9. 4噸廢水加入極板為全鐵板,極間距為2cm 的電芬頓氧化器進(jìn)行芬頓氧化。按60mg/L廢水投加質(zhì)量百分含量30 %的雙氧水,控制廢 水的pH值為2,電芬頓氧化時(shí)間為60min,電流密度為200A/m2 ;
[0022] 4)絮凝沉淀:將電芬頓氧化后的廢水按14g/L加入質(zhì)量百分含量30%的氫氧化 鈣溶液,調(diào)廢水的pH值為8,再加 lmg/L PAM絮凝沉淀,上層水層為淺黃色無(wú)味廢水9. 5噸, 分出上層水層為預(yù)處理后的硫雙滅多威廢水,所測(cè)CODcr (mg/L)如下表1所示:
[0023] 表1硫雙滅多威廢水處理前后的CODcr (mg/L)對(duì)比
[0024]
【權(quán)利要求】
1. 一種農(nóng)藥硫雙滅多威廢水的預(yù)處理方法,其特征在于包括氯氣氧化、絡(luò)合萃取、電芬 頓氧化、絮凝沉淀四個(gè)工藝步驟,硫雙滅多威廢水經(jīng)氯氣氧化并過(guò)濾后進(jìn)入帶攪拌的絡(luò)合 萃取塔進(jìn)行絡(luò)合萃取,絡(luò)合萃取劑為TBP與煤油的混合物,攪拌均勻后靜止分層,上層的絡(luò) 合萃取劑再生后回用,下層為絡(luò)合萃取后的廢水,加雙氧水H 202調(diào)節(jié)廢水pH值后進(jìn)入電芬 頓氧化器進(jìn)行電芬頓氧化,然后用氫氧化鈣堿溶液調(diào)節(jié)廢水pH值,再加絮凝劑PAM進(jìn)行絮 凝沉淀,泥水分離得淺黃色無(wú)味廢水。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述農(nóng)藥硫雙滅多威廢水的預(yù)處理方法,其特征在于所述氯氣氧 化時(shí)通氯氣量至廢水pH值2-4,反應(yīng)時(shí)間30min ;絡(luò)合萃取劑中TBP與煤油的配料體積比 為2:1,廢水與絡(luò)合萃取劑的投料體積比為100:1 ;電芬頓氧化時(shí)添加的雙氧水為質(zhì)量百 分含量30 %的H202, H202投加量為60-300mg/L廢水,控制廢水的pH值為2?4,電流密度 為50-200A/m 2,廢水在電芬頓氧化器的停留時(shí)間為30-60min ;絮凝沉淀時(shí)所用氫氧化鈣堿 溶液為質(zhì)量百分含量30 %的氫氧化鈣堿溶液,調(diào)節(jié)廢水pH值為7-8,絮凝劑PAM投加量為 0. 5?lmg/L廢水。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述農(nóng)藥硫雙滅多威廢水的預(yù)處理方法,其特征在于所述電芬頓氧 化器極板為全鐵板,極板間距為2cm。
【文檔編號(hào)】C02F9/06GK104098208SQ201410333143
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2014年7月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月14日
【發(fā)明者】陳燦, 秦岳軍, 邱德躍, 張燕, 馬林 申請(qǐng)人:湖南海利常德農(nóng)藥化工有限公司