一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]順酐，學(xué)名為順丁烯二酸酐，是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、1，4_ 丁二醇(BOD)、馬來酸、富馬酸和四氫酸酐等精細(xì)化工產(chǎn)品，開發(fā)應(yīng)用前景十分廣闊。近年來，國內(nèi)順酐行業(yè)發(fā)展迅速，生產(chǎn)廠有近30家，年產(chǎn)量達(dá)40萬噸。其生產(chǎn)工藝以苯氧化法為主，即純苯在催化劑存在下，于350-400°C和空氣中的氧氣經(jīng)氧化反應(yīng)，生成順丁烯二酸酐氣體，經(jīng)部分冷凝，55 %的順酐冷凝分離成粗順酐，剩余部分經(jīng)吸收塔用水吸收成順丁烯二酸水溶液。此水溶液與二甲苯經(jīng)恒沸脫水，然后和粗順酐一起減壓精餾脫去二甲苯得順酐產(chǎn)品。此順酐生產(chǎn)過程中廢水的來源有兩個(gè):(I)苯在氧化過程中除生成順酐外，同時(shí)有部分副產(chǎn)物反丁烯二酸(俗名富馬酸)、飽和酸、焦油及其它碳化物等生成。因此，氧化工段部分冷凝器由于副產(chǎn)物聚集，而降低冷凝效果，間隔一定時(shí)間需用水清洗一次，產(chǎn)生部分廢水。(2)該工藝恒沸脫水、減壓精餾過程中有約5%順酐異構(gòu)化形成富馬酸和精餾后期部分順酐殘余物出現(xiàn)，每批料結(jié)束，需用水清洗塔和釜，也產(chǎn)生一定量的廢水，該廢水屬于高濃度有機(jī)污水，并有很強(qiáng)的腐蝕性，其COD在3000mg/L以上，直接排放會(huì)造成環(huán)境污染，所以，順酐工藝廢水必須經(jīng)過治理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為了解決上述問題，本發(fā)明的目的是充分利用水資源，降低工業(yè)廢水對(duì)環(huán)境的污染，提供一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法。
[0004]一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:
[0005]1.首先將待處理的含油及有機(jī)物的順酐工藝廢水進(jìn)入集中池，進(jìn)行收集處理；
[0006]2.將順酐廢水中的順丁烯二酸在60°C下，經(jīng)強(qiáng)酸和異構(gòu)劑的作用異構(gòu)化成富馬酸，然后降溫冷卻，得到順酐廢水中的富馬酸與順丁烯二酸異構(gòu)化的富馬酸；
[0007]3.將得到的富馬酸投入到下個(gè)反應(yīng)釜中，加水升溫到110°C，富馬酸在熱水中溶解；
[0008]4.在反應(yīng)釜中投入活性炭脫色精制，經(jīng)過濾溶解，再投入活性炭反復(fù)脫色兩次，然后，降溫結(jié)晶，離心分離，干燥，可得工業(yè)級(jí)富馬酸，含量在98%以上；
[0009]5.從反應(yīng)釜分出粗富馬酸的母液，加入到超臨界水氧化裝置的儲(chǔ)液罐，調(diào)節(jié)雙柱塞泵泵頭控制流量，進(jìn)樣；用溫控儀設(shè)定砂浴加熱溫度在400?500°C，開始加熱，調(diào)節(jié)空壓機(jī)流量4?lOmL/min,向砂浴吹氣，用手動(dòng)泵加上所需反應(yīng)壓力20?40MPa，此條件下處理后順酐廢水的COD去除率為98%以上。
[0010]本發(fā)明的同現(xiàn)有技術(shù)相比優(yōu)勢(shì)在于:
[0011]本發(fā)明首先將順酐工藝廢水中的順丁烯二酸經(jīng)過強(qiáng)酸與異化劑轉(zhuǎn)換成富馬酸，將富馬酸提取，可以再次利用，減少了有機(jī)物的排放，以及降低對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)利用超臨界水氧化法處理廢水，降低了廢水COD的量，達(dá)到國家允許的排放量。
【具體實(shí)施方式】
[0012]下面實(shí)施例用于進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。
[0013]實(shí)施例1
[0014]一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:
[0015]I)首先將待處理的含油及有機(jī)物的500L順酐工藝廢水進(jìn)入集中池，進(jìn)行收集處理；
[0016]2)將順酐廢水中的順丁烯二酸在60°C下，經(jīng)鹽酸和異構(gòu)劑的作用異構(gòu)化成富馬酸，然后降溫冷卻，得到順酐廢水中的富馬酸與順丁烯二酸異構(gòu)化的富馬酸；
[0017]3)將得到的富馬酸投入到下個(gè)反應(yīng)釜中，加水升溫到110°C，富馬酸在熱水中溶解；
[0018]4)在反應(yīng)釜中投入活性炭脫色精制，經(jīng)過濾溶解，再投入活性炭反復(fù)脫色兩次，然后，降溫結(jié)晶，離心分離，干燥，可得工業(yè)級(jí)富馬酸，含量98 % ;
[0019]5)從反應(yīng)釜分出粗富馬酸的母液，加入到超臨界水氧化裝置的儲(chǔ)液罐，調(diào)節(jié)雙柱塞泵泵頭控制流量，進(jìn)樣；用溫控儀設(shè)定砂浴加熱溫度在450°C，開始加熱，調(diào)節(jié)空壓機(jī)流量6mL/min，向砂浴吹氣，用手動(dòng)泵加上所需反應(yīng)壓力30MPa，在超臨界水氧化法處理順酐生產(chǎn)廢水的最佳工藝條件此條件下進(jìn)行處理廢水，處理后順酐廢水的COD去除率為99%。
[0020]實(shí)施例2
[0021]一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:
[0022]1.首先將待處理的含油及有機(jī)物的500L順酐工藝廢水進(jìn)入集中池，進(jìn)行收集處理；
[0023]2.將順酐廢水中的順丁烯二酸在60°C下，經(jīng)硫酸和異構(gòu)劑的作用異構(gòu)化成富馬酸，然后降溫冷卻，得到順酐廢水中的富馬酸與順丁烯二酸異構(gòu)化的富馬酸；
[0024]3.將得到的富馬酸投入到下個(gè)反應(yīng)釜中，加水升溫到110°C，富馬酸在熱水中溶解；
[0025]4.在反應(yīng)釜中投入活性炭脫色精制，經(jīng)過濾溶解，再投入活性炭反復(fù)脫色兩次，然后，降溫結(jié)晶，離心分離，干燥，可得工業(yè)級(jí)富馬酸，含量98 % ;
[0026]5.從反應(yīng)釜分出粗富馬酸的母液，加入到超臨界水氧化裝置的儲(chǔ)液罐，調(diào)節(jié)雙柱塞泵泵頭控制流量，進(jìn)樣；用溫控儀設(shè)定砂浴加熱溫度在430°C，開始加熱，調(diào)節(jié)空壓機(jī)流量8mL/min,向砂浴吹氣，用手動(dòng)泵加上所需反應(yīng)壓力35MPa，此條件下進(jìn)行處理廢水，處理后順酐廢水的COD去除率為98%。
[0027]以上對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)說明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。凡依本發(fā)明申請(qǐng)范圍所作的均等變化與改進(jìn)等，均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專利涵蓋范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: 1)首先將待處理的含油及有機(jī)物的順酐工藝廢水進(jìn)入集中池，進(jìn)行收集處理； 2)將順酐廢水中的順丁烯二酸在60°C下，經(jīng)強(qiáng)酸和異構(gòu)劑的作用異構(gòu)化成富馬酸，然后降溫冷卻，得到順酐廢水中的富馬酸與順丁烯二酸異構(gòu)化的富馬酸； 3)將得到的富馬酸投入到下個(gè)反應(yīng)釜中，加水升溫到110°C，富馬酸在熱水中溶解； 4)在反應(yīng)釜中投入活性炭脫色精制，經(jīng)過濾溶解，再投入活性炭反復(fù)脫色兩次，然后，降溫結(jié)晶，離心分離，干燥，可得工業(yè)級(jí)富馬酸； 5)從反應(yīng)釜分出粗富馬酸的母液，加入到超臨界水氧化裝置的儲(chǔ)液罐，調(diào)節(jié)雙柱塞泵泵頭控制流量，進(jìn)樣；用溫控儀設(shè)定砂浴加熱溫度在400?500°C，開始加熱，調(diào)節(jié)空壓機(jī)流量4?lOmL/min，向砂浴吹氣，用手動(dòng)泵加上所需反應(yīng)壓力20?40MPa。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于處理工業(yè)廢水的方法，其特征在于，步驟(2)中的強(qiáng)酸為鹽酸或硫酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于處理工業(yè)廢水的方法，其特征在于，步驟(5)中超臨界水氧化法處理順酐生產(chǎn)廢水的最佳工藝條件為:反應(yīng)溫度450°C、反應(yīng)壓力30MPa、流量6mT ,/mi η η
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種處理順酐工藝廢水的改進(jìn)方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：首先將順酐廢水中的順丁烯二酸在60℃下，經(jīng)強(qiáng)酸和異構(gòu)劑的作用異構(gòu)化成富馬酸，然后降溫冷卻，投入到下個(gè)反應(yīng)釜中，加水升溫到110℃，后經(jīng)活性炭脫色，過濾，降溫結(jié)晶，離心分離，干燥，可得工業(yè)級(jí)富馬酸，含量在98％以上；然后再利用超臨界水氧化法進(jìn)行處理，得到的順酐廢水的COD去除率為98％以上。本發(fā)明首先將順酐工藝廢水中的順丁烯二酸經(jīng)過強(qiáng)酸與異化劑轉(zhuǎn)換成富馬酸，將富馬酸提取，可以再次利用，同時(shí)減少了有機(jī)物的排放以及降低對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)利用超臨界水氧化法處理廢水，降低了廢水COD的量，達(dá)到國家允許的排放量。
【IPC分類】C02F103-36, C07C57-15, C02F9-10
【公開號(hào)】CN104628204
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410854921
【發(fā)明人】王漢杰, 王健
【申請(qǐng)人】天津市天環(huán)精細(xì)化工研究所
【公開日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2014年12月31日