一種乙烯廢堿液的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高鹽分、高C0D石化廢水的處理方法，更具體地說，涉及一種經(jīng)濕 式氧化預(yù)處理后的乙烯廢堿液的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 乙烯廢堿液是乙烯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性氣體經(jīng)堿洗處理后形成的廢液，其中除 含有剩余的NaOH外，還含有在堿洗過程中生成的Na2S、Na2C03等無機鹽，同時，由于裂解氣 中重組分的冷凝和雙烯烴類物質(zhì)的聚合，使大量的有機物也進入廢堿液中，因此，乙烯廢堿 液是一股典型的強堿性、高鹽分、高C0D的石化廢水。
[0003] 針對乙烯廢堿液的處理，目前普遍采用的工藝是：首先對乙烯廢堿液進行濕式氧 化，脫硫脫臭，然后，與其它廢水混合稀釋，排入綜合污水處理廠進行好氧生化處理。好氧生 化工藝通常采用活性污泥法和接觸氧化法。這種處理工藝存在如下問題：（1)乙烯廢堿液 中鹽含量很高，抑制了微生物的正常生長，導(dǎo)致好氧污泥生長緩慢，活性降低，出水水質(zhì)變 差。（2)需要消耗大量的稀釋水。為了降低乙烯廢堿液中鹽分對微生物的影響，需要用大量 低含鹽廢水進行稀釋，稀釋倍數(shù)通常為數(shù)倍甚至數(shù)十倍，大大增加了企業(yè)的耗水量。（3)乙 烯廢堿液中所含有機物生物可降解性差，這些難降解有機物在生化系統(tǒng)中長期積累，嚴(yán)重 影響了生化系統(tǒng)的效能，導(dǎo)致生化處理效果不佳，出水難以達標(biāo)排放。為了避免乙烯廢堿液 對生化系統(tǒng)的沖擊，減輕污水處理壓力，提高外排水達標(biāo)率，許多企業(yè)采取了"清污分流、污 污分治"的措施，擬對乙烯廢堿液進行單獨處理。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)中，中國專利CN101693579A公開了一種高濃度堿渣廢水的處理方法，其 方法是對經(jīng)過緩和濕式氧化預(yù)處理后的煉油堿渣出水，采用微電解-混凝-酸化水解-好 氧生化-沉淀-消毒工藝進行處理，出水可直接排放至城市污水管道、受納水體或者并入其 它系統(tǒng)處理，也可以滿足回用標(biāo)準(zhǔn)。
[0005] 中國專利CN102690017A公開了一種乙烯廠污水的處理回用系統(tǒng)及處理回用方 法：乙烯廢堿液經(jīng)濕式氧化處理后，與循環(huán)冷卻水排污水混合，然后依次經(jīng)過曝氣生物濾 池、高級氧化和曝氣生物濾池處理后，與酸堿廢水混合排放。
[0006] 中國專利CN103359880A公開了一種乙烯廢堿液的生化處理工藝方法，該工藝由 兩個活性污泥系統(tǒng)和一個曝氣生物濾池系統(tǒng)串聯(lián)構(gòu)成，在第一個活性污泥曝氣池中加入 中間硫桿菌ThiomonasintermediaBCRC17547,在第二個活性污泥曝氣池中加入假單胞菌 Pseudomonassp.XQ3m_2CCTCCM2010162,在曝氣生物濾池中加入假單胞菌Pseudomonas sp.XQ3eCCTCCM209182,三個串聯(lián)反應(yīng)池充分發(fā)揮添加菌種各自的專長，實現(xiàn)功能互補。 該工藝具有處理效果好、抗沖擊性強、出水水質(zhì)穩(wěn)定、處理費用低等優(yōu)點。
[0007] 上述三項專利技術(shù)中，專利CN101693579A是針對煉油堿渣廢水提出的，尤其適用 于經(jīng)濕式氧化預(yù)處理后的煉油堿渣廢水的深度處理。專利CN102690017A是將乙烯廢堿液 與乙烯廠的其它廢水混合處理后，經(jīng)沖稀排放的，需要消耗大量稀釋水。專利CN103359880A 采用特殊的微生物菌種實現(xiàn)了對乙烯廢堿液的高效處理，但是，該工藝同樣需要采用低含 鹽廢水對濕式氧化后的乙烯廢堿液進行稀釋，稀釋倍數(shù)為4-13倍。
[0008] 由此可見，針對濕式氧化預(yù)處理后的乙烯廢堿液的單獨處理，目前尚未形成有效 的工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 為了解決現(xiàn)有乙烯廢堿液處理技術(shù)中稀釋水用量大、生化處理效率低、出水水質(zhì) 差的問題，本發(fā)明提供了一種單獨處理乙烯廢堿液的方法：電解催化氧化-好氧生化-催化 Fenton氧化工藝，包括以下步驟：
[0010] (1)用濃硫酸調(diào)節(jié)濕式氧化預(yù)處理后的乙烯廢堿液的pH值；
[0011] (2)調(diào)節(jié)好pH值的乙烯廢堿液進入電解催化氧化反應(yīng)器進行電解催化氧化處理；
[0012] (3)用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)經(jīng)步驟⑵處理后的乙烯廢堿液的pH值；
[0013] (4)經(jīng)步驟（3)處理后的乙烯廢堿液進入好氧生化反應(yīng)池，進行好氧生化處理；
[0014] (5)用濃硫酸調(diào)節(jié)經(jīng)步驟（4)處理后的乙烯廢堿液的pH值；
[0015] (6)經(jīng)步驟（5)處理后的乙烯廢堿液進入催化Fenton氧化反應(yīng)器，進行催化 Fenton氧化；
[0016] (7)經(jīng)催化Fenton氧化處理后的乙烯廢堿液進入沉淀池進行沉淀處理，實現(xiàn)固液 分離。
[0017] 優(yōu)選地，在步驟⑴中，用濃硫酸調(diào)節(jié)乙烯廢堿液的pH值在3. 0-4. 0之間。
[0018] 優(yōu)選地，在步驟⑵中，所述電解催化氧化反應(yīng)器以不溶性電極（Ir/Ti)為陽極， SUS316為陰極。
[0019] 優(yōu)選地，在步驟（2)中，所述電解催化氧化的操作電壓為4-5V，操作電流為150A， 采用外部回流的方式循環(huán)進水，電解時間為60-90min。
[0020] 優(yōu)選地，在步驟（3)中，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值在7. 0-9. 0之間。
[0021] 優(yōu)選地，在步驟（4)中，所述好氧生化反應(yīng)器采用活性污泥曝氣池（普通活性污泥 曝氣池）。
[0022] 優(yōu)選地，在步驟（4)中，所述好氧生化處理的條件為：水力停留時間48_72h，污泥 濃度 5-7g/L，溶解氧濃度 4-6mg/L，pH值 7. 0-9. 0。
[0023] 優(yōu)選地，在步驟（5)中，用濃硫酸調(diào)節(jié)pH值在4. 0-6. 0之間。
[0024] 優(yōu)選地，在步驟(6)中，所述催化Fenton氧化反應(yīng)器中裝填活性炭催化劑填料。
[0025] 優(yōu)選地，在步驟(6)中，活性炭催化劑填料的填充量為反應(yīng)器容積的5-10%。
[0026] 活性炭催化劑選用市售產(chǎn)品，是由活性炭負載過渡金屬氧化物而成的。其外觀為 圓柱狀，外形尺寸：Φ3-5X10mm，水分〈5 %，機械強度>90,年破損率〈5 %。
[0027] 優(yōu)選地，在步驟（6)中，向所述催化Fenton氧化反應(yīng)器中依次加入硫酸亞鐵和過 氧化氫，并機械攪拌2-3h，其中，H202與Fe2+的摩爾比在8-12之間，H202與C0D的質(zhì)量比在 2. 0-3. 0 之間。
[0028] 優(yōu)選地，在步驟（7)中，向經(jīng)過催化Fenton氧化處理后的乙烯廢堿液中加入氫氧 化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH值在8. 5-9. 0之間。
[0029] 其中活性污泥曝氣池中的污泥由兩部分組成：一部分由煉油污水處理廠二沉池 污泥馴化后獲得，約占活性污泥總量的80-90%，另一部分為投加的市售生物工程菌，約占 活性污泥總量的10-20%。在活性污泥曝氣池中，投加一定量的營養(yǎng)鹽，其中，氮源選自氯 化銨，磷酸鹽選自磷酸二氫鉀或磷酸二氫鈉，所述氯化銨和磷酸鹽的加入量為：生化進水 COD:N:P的質(zhì)量比為100 :5 :1。同時,投加適量的微量元素，包括：氯化鐵（10-30mg/L)、硫 酸鎂（10-50mg/L)、氯化鈣（10-20mg/L)、硫酸鋅（l-3mg/L)、氯化鈷（0· 1-0. 5mg/L)、氯化錳 (0· 1-0. 3mg/L)和碘化鉀（0· 1-0. 2mg/L)。
[0030] 本發(fā)明的有益效果：（1)采用電解催化氧化進行預(yù)處理，既降低了乙烯廢堿液中 的C0D，又提高了可生化性，為后續(xù)好氧生化處理奠定了基礎(chǔ)。（2)采用普通活性污泥與生 物工程菌相結(jié)合的污泥投加方式，提高了生化處理效率。（3)不需要稀釋水，實現(xiàn)了對濕式 氧化預(yù)處理后的乙烯廢堿液的單獨處理，降低了水資源的消耗。（4)采用電解催化氧化-好 氧生化-催化Fenton氧化工藝對濕式氧化預(yù)處理后的乙烯廢堿液進行處理，該工藝運行穩(wěn) 定，處理效率高，出水水質(zhì)好，出水無色無味，清澈透明，C0D〈150mg/L，實現(xiàn)了乙烯廢堿液的 深度處理。
【具體實施方式】
[0031] 下面結(jié)合實施例進一步闡述本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的保護范圍不局限于下述 的【具體實施方式】。
[0032] 實施例1
[0033] 乙烯廢堿液取自某石化企業(yè)乙烯廢堿液濕式氧化車間，其主要水質(zhì)特征如下： COD:6463mg/L，色度：150,pH值：13· 0,電導(dǎo)（電導(dǎo)率）：40500us/cm，Na+ :