專利名稱：烯烴的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴的生產(chǎn)方法。
烯烴如乙烯和丙烯可以通過各種方法進(jìn)行生產(chǎn)，包括烴的蒸汽裂化或鏈烷烴原料的脫氫。而且最近已經(jīng)通過已知為自供熱裂化(auto-thermal cracking)的方法生產(chǎn)出了烯烴。在該方法中，將烴原料與含氧氣體混合并使之與催化劑接觸。所述烴原料被部分燃燒，產(chǎn)生的熱用于推進(jìn)脫氫反應(yīng)。
EP 0 332 289中描述了自供熱裂化法的一個(gè)例子。該專利描述了鉑族金屬能夠支持超出可燃性富燃限度(fuel rich limit)的燃燒。優(yōu)選的催化劑為載體上的鉑催化劑如鉑/γ-型氧化鋁球、鉑/整料(monolith)如鉑/堇青石或富鋁紅柱石整料。
在WO 97/26987中，將這樣的鉑催化劑在基本上不存在鈀的情況下用Sn或Cu進(jìn)行改性。根據(jù)該專利第4頁第32-34行的內(nèi)容，鈀引起催化劑焦化并快速失活。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，與先有技術(shù)的見解相反，含有鈀的組合物作為自供熱裂化法的催化劑是有效的。
因此，本發(fā)明提供一種由烴生產(chǎn)烯烴的方法，該方法包括在催化劑的存在下，使烴和一種含氧氣體部分燃燒，其特征在于所述催化劑包含鈀和至少一種其它金屬，所述其它金屬為IIIA族、IVA、VA族、過渡金屬或鑭系元素。
應(yīng)當(dāng)明白，除非另外指出，否則術(shù)語“其它金屬”涵蓋周期表中IIIA、IVA、VA族、過渡金屬和鑭系的所有元素。
為了避免疑問，所述催化劑中的鉑和至少一種其它金屬可以以任何形態(tài)存在，例如可作為金屬或者以金屬化合物如氧化物的形式存在。
所述部分燃燒反應(yīng)通過使包含烴和含分子氧氣體的原料與催化劑接觸來進(jìn)行?？梢允褂萌魏芜m當(dāng)?shù)暮鯕怏w；比如空氣。
烴與氧的優(yōu)選化學(xué)計(jì)量比是完成烴燃燒成為二氧化碳和水所需的烴與氧的化學(xué)計(jì)量比的5-16倍，優(yōu)選5-13.5倍，更優(yōu)選6-10倍。
優(yōu)選將氫共進(jìn)料(co-feed)至反應(yīng)中。相信在催化劑的存在下，氫優(yōu)先于烴進(jìn)行燃燒，從而提高了整個(gè)過程的烯烴選擇性。
還可以將其它原料成分如氮?dú)狻⒁谎趸己驼羝M(jìn)料至反應(yīng)中。
適合的IIIA族金屬包括Al、Ga、In和Tl。其中優(yōu)選Ga和In。
適合的IVA族金屬包括Ge、Sn和Pb。其中優(yōu)選Ge和Sn。
適合的VA族金屬包括Sb和Bi。其中優(yōu)選Bi。
過渡金屬系列中的適合金屬可以是周期表中IB族至VIIIB的任何金屬。特別優(yōu)選選自周期表IB、IIB、VIB、VIIB和VIIIB族的過渡金屬。這樣的金屬的例子包括Cr、Mo、W、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd和Hg。優(yōu)選的過渡金屬為Mo、Rh、Ru、Ir、Pt、Cu和Zn。
適合的鑭系元素包括鑭和鈰。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑只包含選自IIIA族、IVA族、VA族、過渡金屬和鑭系元素的一種金屬。例如，催化劑可以包含鈀和選自Ga、In、Sn、Ge、Sb、Bi、Cu、Ce和La的一種金屬。鈀可以標(biāo)稱占催化劑總重量的0.01-5.0％重量，優(yōu)選0.01-2.0％重量，更優(yōu)選0.05-1.0％重量。但是應(yīng)當(dāng)注意到，不是所有催化劑制備期間所用的金屬必定被結(jié)合進(jìn)了催化劑組合物中。因此金屬的實(shí)際填充量可能不同于標(biāo)稱填充量。為了保證達(dá)到所需的實(shí)際金屬濃度，標(biāo)稱金屬濃度可能需要作相應(yīng)的變化。
鈀的實(shí)際填充量可以為標(biāo)稱值的10％到最高至100％。優(yōu)選實(shí)際填充量為標(biāo)稱值的40％以上，更優(yōu)選70％以上(例如90-99％)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，鈀的實(shí)際填充量為催化劑總重量的0.01-5.0％重量，優(yōu)選0.01-2.0％重量，更優(yōu)選0.05-1.0％重量。
鈀與IIIA、IVA、VA族、過渡金屬或鑭系金屬的原子比可以為1∶0.1-50.0，優(yōu)選1∶0.1-12.0，更優(yōu)選1∶0.2-3.0，甚至更優(yōu)選1∶0.5-1.5。
當(dāng)所述金屬為IIIA族金屬時(shí)，優(yōu)選Ga和In。Pd與Ga或In的原子比可以為1∶0.1-50，優(yōu)選1∶0.1-12.0，更優(yōu)選1∶0.5-8.0。例如，當(dāng)IIIA族金屬為In時(shí)，Pd與In之比可為1∶0.7-2，例如1∶1。
當(dāng)所述金屬為IVA族金屬時(shí)，優(yōu)選Sn和Ge。最優(yōu)選Sn。Pd與Sn或Ge的原子比可以為1∶0.1-50，優(yōu)選1∶0.1-12.0，更優(yōu)選1∶0.5-8.0。例如，Pd∶Ge之比可以為1∶0.1-8，優(yōu)選1∶0.5-6，例如1∶5.8、1∶1和1∶0.5。Pd∶Sn之比可以為1∶0.5-17。在一個(gè)實(shí)施方案中，Pd∶Sn的原子比為1∶13-17，例如1∶15。在另一個(gè)實(shí)施方案中，Pd∶Sn的原子比為1∶0.5-4.5，例如1∶2.5。
當(dāng)所述金屬為VA族金屬時(shí)，優(yōu)選Sb和Bi。Pd與Sb或Bi的原子比可以為1∶0.1-50，優(yōu)選1∶0.1-12.0，更優(yōu)選1∶0.5-8.0。
當(dāng)所述金屬為過渡金屬時(shí)，所述金屬優(yōu)選Mo、Rh、Ru、Ir、Zn，更優(yōu)選Cu。Pd∶Cu的優(yōu)選原子比為1∶0.1-3.0，優(yōu)選1∶0.2-2.0，更優(yōu)選1∶0.5-1.5，例如1∶0.8。
當(dāng)所述金屬為鑭系金屬時(shí)，所述金屬優(yōu)選為La或Ce。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑包含至少2種選自IIIA族、IVA族、VA族、過渡金屬和鑭系元素的金屬。例如，所述催化劑可以包含Pd、Pt和Cu，或者Pd、Pt和Sn。鈀可以標(biāo)稱占催化劑總重量的0.01-5％重量，優(yōu)選0.01-2.0％重量，更優(yōu)選0.05-1.0％重量。如上所述，金屬的實(shí)際填充量可能不同于標(biāo)稱填充量。因此，鈀的實(shí)際填充量可以為標(biāo)稱值的10％到最高至100％。優(yōu)選實(shí)際填充量為標(biāo)稱值的40％以上，更優(yōu)選70％以上(例如90-99％)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，鈀的實(shí)際填充量為催化劑總重量的0.01-5％重量，優(yōu)選0.01-2.0％重量，更優(yōu)選0.05-1.0％重量。
當(dāng)催化劑包含至少2種選自IIIA族、IVA族、VA族、過渡金屬和鑭系元素的金屬時(shí)，所述催化劑優(yōu)選包含a)鈀、b)一種其它過渡金屬和c)一種IIIA或IVA族金屬。所述過渡金屬(b)優(yōu)選鉑。所述金屬c)優(yōu)選IVA族金屬，更優(yōu)選Sn或Ge，最優(yōu)選Sn。鈀與金屬(b)(例如鉑)的原子比可以為1∶0.1-10.0，優(yōu)選1∶0.5-8.0，更優(yōu)選1∶1.0-5.0。鈀與金屬c)的原子比可以為1∶0.1-60，優(yōu)選1∶0.1-50。由此，當(dāng)金屬c)為Sn時(shí)，原子Pd∶Sn之比可以為1∶0.1-60，優(yōu)選1∶0.1-50.0。原子Pd金屬c)之比為1∶0.1-12.0也可能是適合的。例如，當(dāng)金屬c)為Cu時(shí)，原子Pd∶Cu之比優(yōu)選為1∶0.1-3.0，更優(yōu)選1∶0.2-2.0，最優(yōu)選1∶0.5-1.5。
所述催化劑也可以是無載體的。例如，所述催化劑可以為金屬網(wǎng)的形式。但是優(yōu)選本發(fā)明所用催化劑為載體上的催化劑。所述催化劑可以附載于任何適當(dāng)?shù)妮d體上。通常優(yōu)選陶瓷載體，盡管也采用金屬載體。
當(dāng)采用陶瓷載體時(shí)，陶瓷載體的組成可以是任何在高溫例如600℃-1200℃下穩(wěn)定的氧化物或氧化物的混合物。載體材料優(yōu)選具有低的熱膨脹系數(shù)，并且對高溫下的相分離有抵抗性。
適當(dāng)?shù)奶沾奢d體包括硅酸鋁鋰(LAS)、氧化鋁(α-Al2O3)、氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯、鈦酸鋁、niascon和磷酸氧鋯鈣。所述載體可以例如用γ-Al2O3進(jìn)行修補(bǔ)基面涂層。
載體材料的結(jié)構(gòu)是重要的，因其可影響通過催化劑的流動(dòng)型態(tài)。所述流動(dòng)型態(tài)可以影響反應(yīng)物和產(chǎn)物進(jìn)出催化劑表面的傳送，從而影響催化劑的活性。優(yōu)選所述底物是一種連續(xù)的多通道陶瓷結(jié)構(gòu)比如泡沫、規(guī)則通道化整料或纖維墊。泡沫整料結(jié)構(gòu)的小孔將為反應(yīng)物和產(chǎn)物提供彎曲通道。這樣的載體可以具有20-80個(gè)孔/英寸，優(yōu)選30-50個(gè)孔/英寸。通道整料通常具有直線形通道狀孔。這些孔通常較小，催化劑的每直線英寸可以有80或更多個(gè)孔。所述載體可以為球形或其它顆粒形狀，或者以薄層形式存在，或者以在另一基質(zhì)上修補(bǔ)基面涂層的形式存在。
本發(fā)明所用催化劑可包含其它成分如堿金屬。適合的堿金屬包括鋰、鈉、鉀和銫。
本發(fā)明所用催化劑可以通過本領(lǐng)域人們已知的任何方法進(jìn)行制備。例如，可以采用凝膠法和濕浸漬技術(shù)。典型的是用一種或多種含金屬的溶液浸漬載體，干燥，然后在空氣中焙燒。可以將載體以一個(gè)或多個(gè)步驟浸漬。優(yōu)選采用多步浸漬。優(yōu)選在各次浸漬之間將載體干燥并焙燒，然后使其經(jīng)受優(yōu)選在空氣中進(jìn)行的最終焙燒。然后通過例如在氫氣氣氛中的熱處理將焙燒后的載體還原。
在催化劑包含鈀、鉑和錫的情況下，優(yōu)選將載體材料在鈀/鉑溶液中浸漬，然后在含錫的溶液中浸漬。在各次浸漬之間，一經(jīng)浸漬后，將催化劑在例如50-200℃干燥，并在例如100-700℃、如300-700℃焙燒。然后使載體經(jīng)受最后一步在例如400-1500℃、空氣中的焙燒。之后在例如氫氣氣氛下將催化劑還原。所述還原處理可以在最高至1000℃、例如100-750℃的溫度下進(jìn)行。
所述催化劑可以為流化床或固定床形式。優(yōu)選采用固定床催化劑。
所述部分燃燒反應(yīng)可以適當(dāng)?shù)卦诖呋瘎┏隹跍囟葹?00℃-1200℃，優(yōu)選850℃-1050℃，最優(yōu)選900℃-1000℃的條件下進(jìn)行。
所述反應(yīng)可以在大氣壓或高壓下進(jìn)行。合適的壓力范圍為0-2巴(絕對壓力)，優(yōu)選1.5-2巴(絕對壓力)，例如1.8巴(絕對壓力)。例如2-50巴(絕對壓力)的高壓也是合適的。
所述烴可以包括任何合適的烴。優(yōu)選使用氣態(tài)烴。合適的氣態(tài)烴包括乙烷、丙烷、丁烷和它們的混合物。
使烴以大于10,000h-1、優(yōu)選高于20,000h-1、最優(yōu)選大于100,000h-1的氣時(shí)空速從催化劑上面通過。但是應(yīng)當(dāng)明白，最適氣時(shí)空速將取決于原料組合物的壓力和性質(zhì)。
有利的是，熱量還可以通過對烴進(jìn)行預(yù)加熱來提供。但是烴、含氧氣體和(任選)氫的混合物可被預(yù)加熱的溫度受到原料自燃性質(zhì)(例如溫度)的限制。
當(dāng)在高壓下進(jìn)行裂化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)室中出現(xiàn)時(shí)即將其猝滅，以免進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)。
可以通過機(jī)械方法或采用EP 0 709 446中所述除焦方法之一來除去本發(fā)明方法中所產(chǎn)生的任何焦炭。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，可提供一種催化劑，該催化劑包含a)鈀、b)一種其它過渡金屬和c)一種來自IIIA、IVA和/或VA族的金屬。
現(xiàn)在將通過實(shí)施例并參考附圖的

圖1，對本發(fā)明的各個(gè)方面作說明，所述圖1是適于實(shí)施本發(fā)明實(shí)施方案的裝置的簡圖。
圖1描述包括反應(yīng)器12的裝置10，其中反應(yīng)器12被加熱爐14圍繞。反應(yīng)器12可以由石英或金屬形成。當(dāng)采用金屬反應(yīng)器12時(shí)，反應(yīng)器的內(nèi)部用石英作襯壁(未圖示)。通常金屬反應(yīng)器比石英反應(yīng)器更易于損失熱。
反應(yīng)器12與供氧線16和烴原料供給線18相連。所述烴原料包含乙烷、少量氫和氮。催化劑20位于反應(yīng)器12內(nèi)。將催化劑20放在一對LAS防熱罩22、24之間。
將加熱爐設(shè)置在最小熱損失，將反應(yīng)物16、18通過管線26引進(jìn)反應(yīng)器。當(dāng)反應(yīng)物與催化劑20接觸時(shí)，烴原料18中的一些乙烷燃燒生成水和碳的氧化物。所述氫共進(jìn)料也燃燒生成水。兩種燃燒反應(yīng)都是放熱的，將所產(chǎn)生的熱用于推進(jìn)乙烷脫氫成為乙烯。
分析本催化劑，發(fā)現(xiàn)有0.36％重量Pt、0.04％重量Pd和1.85％重量Sn。對比實(shí)施例A-1％重量Pt通過將具有HPA修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰載體浸漬在(NH3)4PtIICl2溶液中來制備具有1％重量Pt標(biāo)稱填充量的催化劑。將浸漬后的載體在120℃干燥，并在450℃焙燒。然后將所述催化劑在空氣中、1200℃焙燒6小時(shí)。分析該催化劑，發(fā)現(xiàn)有0.86％重量Pt。對比實(shí)施例B-Pt/Sn通過將具有HPA修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰載體浸漬在1)(NH3)4PtIICl2和2)SnCl2/HCl溶液中來制備含有Pt和Sn的催化劑。將浸漬后的載體如實(shí)施例1所述進(jìn)行干燥、焙燒并還原。分析該催化劑，發(fā)現(xiàn)有0.48％重量Pt和2.80％重量Sn。實(shí)施例2分別將上述實(shí)施例1、對比實(shí)施例A和對比實(shí)施例B的催化劑作為乙烷的氧化脫氫的催化劑進(jìn)行測試。將各催化劑裝進(jìn)圖1的裝置中，在下表1所列條件下進(jìn)行氧化脫氫反應(yīng)。采用金屬反應(yīng)器12進(jìn)行下述測試。
表1
如下表2所示，實(shí)施例1的催化劑對于生成乙烯的選擇性分別大于對比實(shí)施例A和B的催化劑對于生成乙烯的選擇性。
表2
實(shí)施例3-0.2％重量Pd/0.4％重量Sn催化劑的制備通過對具有HPA修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰載體進(jìn)行多步浸漬來制備本催化劑。將所述載體浸漬在1)鈀溶液((NH3)4PdIICl2)和2)SnCl2/HCl溶液中。在各次浸漬之間，將載體在120℃干燥，并在450℃焙燒。然后將所述催化劑在空氣中、600℃焙燒6小時(shí)，再在氫(1.0nl/min)和氮(1.5nl/min)氣氛中還原1小時(shí)(在750℃)。
所得催化劑的標(biāo)稱填充量為0.2％重量鈀和4.0％重量錫。分析該催化劑，發(fā)現(xiàn)有0.19％重量Pd和3.18％重量Sn。實(shí)施例4-1％重量Pd/4.0％重量Sn催化劑的制備除增加所用鈀溶液的濃度從而使所得催化劑的標(biāo)稱填充量為1％重量鈀和4％重量錫外，重復(fù)實(shí)施例3的操作。分析該催化劑，發(fā)現(xiàn)有0.98％重量Pd和2.70％重量Sn。對比實(shí)施例C通過將具有HPA修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰載體浸漬在溶液1)(NH3)4PtIICl2和2)SnCl2/HCl中來制備與對比實(shí)施例B相同組成的催化劑。將浸漬后的載體如實(shí)施例1所述進(jìn)行干燥、焙燒和還原。但是對比實(shí)施例C在750℃還原，而不是在700℃還原。
表3
如下表4所示，實(shí)施例3和4對于生成乙烯的選擇性大于對比實(shí)施例A。實(shí)施例3和4顯示出與對比實(shí)施例C相近的對于生成乙烯的選擇性，但是具有稍高的乙烯轉(zhuǎn)化率。
表4
實(shí)施例6-Pd/Cu催化劑的制備通過對具有HPA修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰載體進(jìn)行多步浸漬來制備本催化劑。將所述載體在浸漬之前先在空氣中焙燒至1200℃持續(xù)6小時(shí)。將所述載體浸漬在(1)鈀的水溶液(NH3)4PdIICl2和(2)銅的水溶液Cu(NO3)2中。在各次浸漬之間，將載體在120℃干燥，并在450℃焙燒。然后將所述催化劑在600℃焙燒6小時(shí)，再在氫(1.0nl/min)和氮(1.5nl/min)氣氛中、750℃還原1小時(shí)，之后進(jìn)行測試。
所得催化劑的目標(biāo)/標(biāo)稱填充量為0.2％重量鈀和0.5％重量銅。實(shí)施例7用圖1的裝置，將實(shí)施例6的催化劑作為乙烷脫氫的催化劑進(jìn)行測試。采用石英反應(yīng)器12。將該催化劑的性能與其它三種催化劑進(jìn)行對比第一種Pd作為僅有的金屬成分；第二種僅含有Pt；第三種催化劑含有Pt和Cu。反應(yīng)條件列在表5中。所獲得的乙烷轉(zhuǎn)化率和選擇性列在表6中。
表5
表6
實(shí)施例8-Pd/Ge催化劑的制備在本實(shí)施例中，制備具有下列Pd∶Ge原子比的Pd/Ge催化劑1∶5.8、1∶1和2∶1。這些催化劑的標(biāo)稱Pd∶Ge％重量比分別為1∶4、1∶0.74和1∶0.37。
通過用含水二氯化四氨鈀(II)和四氯化鍺的乙醇溶液連續(xù)浸漬30ppi陶瓷泡沫塊(具有氧化鋁修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰，在空氣中預(yù)焙燒至1200℃)來制備本催化劑。所用泡沫塊為直徑15mm、深度30mm。在兩次浸漬之間，將所述塊在空氣中、120-140℃干燥大約30分鐘，在空氣中、450℃焙燒30分鐘，然后冷卻至室溫。一旦全部浸漬溶液都被吸收到泡沫上，則將塊在空氣中、600℃焙燒6小時(shí)。
將催化劑在750℃、流動(dòng)氫氣(大約1.0nl/min)和氮?dú)?大約1.5nl/min)下原位還原1小時(shí)，之后進(jìn)行ATC測試。實(shí)施例9將實(shí)施例8和對比實(shí)施例A的催化劑作為乙烷氧化脫氫的催化劑進(jìn)行測試。將各催化劑裝進(jìn)圖1的裝置中，在下表7所列條件下進(jìn)行氧化脫氫反應(yīng)。
表7
如下表8所示，實(shí)施例8的催化劑的乙烯選擇性大于對比實(shí)施例A的催化劑的乙烯選擇性。
表8
實(shí)施例10-Pd/In催化劑的制備在本實(shí)施例中，制備了一種Pd∶In原子比為1∶1的Pd/In催化劑。
將泡沫塊(具有氧化鋁修補(bǔ)基面涂層的硅酸鋁鋰(LAS))(28mm直徑×30mm深度，30個(gè)孔/英寸)在空氣中、1200℃預(yù)焙燒，以除去與修補(bǔ)基面涂層相關(guān)的多孔性/表面積。然后將該塊反復(fù)在二氯化四氨鈀(II)硝酸鹽和硝酸銦(III)的具有充足鹽的水溶液中浸漬，以使標(biāo)稱填充量達(dá)到2％重量鈀和2.16％重量銦(假設(shè)鹽被100％吸收到泡沫上)(對應(yīng)的原子鈀∶銦比為1∶1)。交替在Pd和In溶液中浸漬。
在兩次浸漬之間，從泡沫塊除去多余的溶液，并將所述塊在空氣中、120-140℃干燥，然后在空氣中、450℃焙燒大約30分鐘。
一旦全部溶液都被吸收到泡沫上，則將所述塊干燥，并在600℃進(jìn)行6小時(shí)的最終空氣焙燒。實(shí)施例11將實(shí)施例10的催化劑裝進(jìn)石英反應(yīng)器中，然后在750℃進(jìn)行1小時(shí)的原位氫還原。
之后將催化劑作為乙烷氧化脫氫的催化劑進(jìn)行測試。將催化劑裝進(jìn)圖1的裝置中，在下表9所列條件下進(jìn)行自供熱裂化反應(yīng)。
表9
下表10顯示乙烷轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)的乙烯選擇性。
表10
權(quán)利要求
1.一種從烴生產(chǎn)烯烴的方法，該方法包括在催化劑的存在下，部分燃燒烴和含氧氣體，其特征在于所述催化劑包含鈀和至少一種其它金屬，所述其它金屬為IIIA族、IVA族、VA族或過渡金屬。
2.權(quán)利要求1的方法，其中烴與氧的化學(xué)計(jì)量比是完成烴燃燒成為二氧化碳和水所需的烴與氧的化學(xué)計(jì)量比的5-13.5倍。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述氫和含氧氣體的部分燃燒在氫的存在下進(jìn)行。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑包含至少一種為IIIA族金屬的其它金屬。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述IIIA族金屬為Al、Ga、In和/或Tl。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑包含至少一種為IVA族金屬的其它金屬。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述IVA族金屬為Ge、Sn和/或Pb。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑包含至少一種為VA族金屬的其它金屬。
9.權(quán)利要求9的方法，其中所述VA族金屬為Sb和/或Bi。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑包含至少一種為過渡金屬的其它金屬。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述過渡金屬選自Cr、Mo、W、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd和Hg。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑僅包含一種選自IIIA族、IVA族、VA族和過渡金屬系的其它金屬。
13.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑包含至少兩種選自IIIA族、IVA族、VA族和過渡金屬系的其它金屬。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述催化劑包含一種選自IIIA、IVA和VA族的金屬以及一種選自過渡金屬系的金屬。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述選自過渡金屬系的金屬為Pt。
16.權(quán)利要求14或1 5的方法，其中所述一種選自IIIA、IVA和VA族的金屬為Sn。
17.權(quán)利要求13的方法，其中所述催化劑包含兩種選自過渡金屬系的金屬。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述催化劑包含Pd、Pt和Cu。
19.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑還包含堿金屬離子。
20.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述烴包含至少一種選自乙烷、丙烷和丁烷的烴。
21.一種催化劑，該催化劑包含a)鈀、b)一種其它過渡金屬和c)一種IIIA、IVA和/或VA族的金屬。
全文摘要
一種從烴生產(chǎn)烯烴的方法，該方法包括在催化劑的存在下，部分燃燒烴和含氧氣體，其特征在于所述催化劑包含鈀和至少一種其它金屬，所述其它金屬為IIIA族、IVA、VA族金屬或過渡金屬。
文檔編號(hào)B01J23/62GK1434791SQ0081908
公開日2003年8月6日 申請日期2000年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月23日
發(fā)明者J·W·庫維斯, D·C·格里菲斯, B·E·梅森格爾, I·A·B·雷德 申請人:英國石油化學(xué)品有限公司