專利名稱：一種裂化催化劑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明是關于一種裂化催化劑的制備方法，更進一步地說是關于一種含有Y型分子篩的裂化催化劑的制備方法。
背景技術：
現有技術制備裂化催化劑的步驟為(1)NaY分子篩經過濾、一次銨交換、干燥、一次水焙、二次銨交換、干燥和二次水焙等步驟制得超穩(wěn)Y分子篩；(2)超穩(wěn)Y分子篩經打漿、研磨后與載體混合，再經噴霧干燥、水洗和干燥等步驟得到產品。例如，USP4415439中公開的方法是采用3％～5％的銨鹽溶液多次交換來降低分子篩中的鈉含量，采用一次或兩次焙燒來制備超穩(wěn)分子篩，再將超穩(wěn)Y經過研磨打漿后與載體成膠噴干制成催化劑。
可以看出，現有的含有超穩(wěn)Y型分子篩的裂化催化劑在制備中，存在流程長、能耗大、損失多、分子篩在載體中分散差等弊病。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的就是針對現有技術的不足，提供一種流程短、能耗低的裂化催化劑的制備方法。
本發(fā)明提供的裂化催化劑的制備方法，其特征在于將NaY分子篩與含20～90重％、優(yōu)選30～80重％銨鹽的銨鹽-水混合物在90℃～160℃下接觸混合10分鐘～10小時，使分子篩中Na2O含量降低到2重％以下后，與載體進行混合，再經常規(guī)的制備步驟得到。
本發(fā)明提供的方法中，所說的銨鹽選自(NH4)2SO4、NH4NO3或NH4Cl中的一種或者它們中兩種或兩種以上的混合物。
本發(fā)明提供的方法中，所說的裂化催化劑由10～40重％的Y型分子篩與60～90重％載體組成，其中所說的載體為10～80重％的粘結劑和20～90重％的粘土。
所說的粘結劑可以選自鋁溶膠、擬薄水鋁石、硅溶膠、磷鋁膠中的一種或其中兩種或兩種以上的混合物，其中優(yōu)選鋁溶膠和擬薄水鋁石組成的雙鋁粘結劑。
所說的粘土為裂化催化劑常用粘土，如高嶺土、彭閏土、海泡石等。
本發(fā)明提供的方法中，所說的NaY其結晶度大于80％、SiO2/Al2O3為3～6、Na2O含量為8～12％；所說的NaY也可以是經過常規(guī)交換后的NaY，其Na2O含量低于4.5重％，所說的常規(guī)交換是指用2％～5％的銨鹽水溶液在70℃～90℃下與分子篩進行接觸的過程。
本發(fā)明提供的方法中，所說的常規(guī)制備步驟包括過濾、干燥、焙燒、水洗等過程。
采用本發(fā)明提供的裂化催化劑的制備方法，具有以下優(yōu)點(1)本發(fā)明提供的方法，可以一步將分子篩的鈉含量降到2重％以下，濾餅直接與載體混合，使分子篩不聚集，分散度更好，克服了常規(guī)的制備Y分子篩裂化催化劑方法中存在的流程長、能耗大、損失多、分子篩在載體中分散差的不足。
(2)采用本發(fā)明提供的方法制備的裂化催化劑較現有技術制備的催化劑具有更高的輕油微反活性。例如，實例中所述方法制備的催化劑，輕油微反活性均在77以上，而對比例中采用現有技術制備的催化劑的輕油微反活性為75。
具體實施例方式
以下實例將對本發(fā)明作進一步說明。
實例中所用的試劑除特別標注外，其規(guī)格均為化學純。
實例1將(NH4)2SO4、水和NaY按照10∶10∶1的重量比將(NH4)2SO4與水混合攪拌后，加入NaY分子篩(其Na2O含量為3.5％，結晶度為85.9，晶胞為24.71)，升溫至106℃，恒溫攪拌1小時，過濾洗滌至無SO42-，其Na2O含量為1.1重％。
350克(固含量70％)經過上述步驟處理的的分子篩濾餅，與200克擬薄水鋁石(固含量34.8重％，山東鋁廠產品)、100克鋁溶膠(含Al2O321重％，齊魯石化公司催化劑廠產品)和350克高嶺土(固含量85.0％，中國高嶺土公司工業(yè)產品)混合攪拌30分鐘，過濾后120℃干燥，550℃焙燒，再經水洗和干燥后制得催化劑。
該催化劑經800℃4小時水熱老化后分子篩晶胞常數為24.34，輕油微反活性為80％。
實例2～15實例2～15說明采用本發(fā)明提供的方法時，分子篩、硫酸銨與水用量的比例不同的影響。其中實例2～5中原料分子篩的Na2O含量為3.5重％，實例6～15中原料分子篩的Na2O含量為8.9重％。
其它原料和制備步驟同實例1。
表1

從表1的結果可以看出，(NH4)2SO4用量越大，分子篩殘留Na2O含量越低；水用量越大，分子篩殘留Na2O含量越低。催化劑經800℃4小時水熱老化后分子篩的晶胞常數均在24.30?！?4.39之間。
實例16～28本實例說明以不同銨量的硝酸銨-水混合物進行處理時NaY分子篩、硝酸銨用量與水用量的比例不同的影響。
原料分子篩同實例6。
表2

由表2結果可以看出，采用NH4NO3時的降鈉效果優(yōu)于(NH4)2SO4，NH4NO3用量越大，分子篩濾餅中殘留Na2O含量越低；水用量越大，分子篩濾餅中殘留Na2O含量越低。
實例29～32本實例說明不同的溫度和接觸時間的影響。
原料和其他操作條件同實例2，區(qū)別如表3所示。
表3

對比例本對比例說明現有技術以兩交兩焙制備的超穩(wěn)Y分子篩為活性組分的裂化催化劑。
150克超穩(wěn)Y型分子篩(固含量70％，長嶺催化劑廠產品)，與200克擬薄水鋁石、100克鋁溶膠和350克高嶺土混合攪拌30分鐘，過濾后120℃干燥，550℃焙燒，再經水洗和干燥后制得催化劑。該催化劑經800℃4小時老化后Y型分子篩晶胞為24.33，輕油微反活性為75％。
權利要求
1.一種裂化催化劑的制備方法，其特征在于將NaY分子篩與含20～90重％銨鹽的銨鹽-水混合物在90℃～160℃下接觸混合10分鐘～10小時，使分子篩中Na2O含量降低到2重％以下后，再與載體進行混合，經常規(guī)制備步驟得到。
2.按照權利要求1所述的方法，其中所說的銨鹽-水混合物中含銨鹽30～80重％。
3.按照權利要求1或2所述的方法，其中所說的銨鹽選自(NH4)2SO4、NH4NO3或NH4Cl中的一種或者它們中兩種或兩種以上的混合物。
4.按照權利要求1所述的方法，其中所說的裂化催化劑由10～40重％的分子篩與60～90重％的載體組成。
5.按照權利要求4所述的方法，其中所說的載體為10～80重％的粘結劑和20～90重％的粘土。
6.按照權利要求所述5的方法，其中所說的粘結劑選自鋁溶膠、擬薄水鋁石、硅溶膠、磷鋁膠中的一種或其中兩種或兩種以上的混合物。
7.按照權利要求5所述的方法，其中所說的粘結劑為鋁溶膠和擬薄水鋁石的混合物。
8.按照權利要求1所述的方法，其中所說的NaY結晶度為大于80％、SiO2/Al2O3為3～6、Na2O含量為8～12重％。
9.按照權利要求1所述的方法，其中所說的NaY分子篩也可以先與2～5重％的銨鹽水溶液在70～90℃下交換使其Na2O含量低于4.5重％。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種裂化催化劑的制備方法，該方法是將NaY分子篩與含20～90重％銨鹽的銨鹽－水混合物在90℃～160℃下接觸混合10分鐘～10小時，使分子篩中Na
文檔編號B01J29/00GK1485408SQ0213078
公開日2004年3月31日 申請日期2002年9月28日 優(yōu)先權日2002年9月28日
發(fā)明者汪穎, 慕旭宏, 吳佳, 舒興田, 羅一斌, 宗保寧, 何鳴元, 盧立軍, 王宣, 汪 穎 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院