專利名稱：Ag/Al－ZSM－5分子篩的原位合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法，尤其涉及一種具有MFI結(jié)構(gòu)的含銀分子篩的制備方法。
背景技術(shù)：
ZSM-5分子篩是1970年前后由美國Mobil公司開發(fā)出來的新型高硅沸石分子篩，由于它對烷基化、羥基化、異構(gòu)化、歧化和甲醇合成汽油等反應(yīng)具有獨(dú)特的催化性能，因此受到了廣泛重視。但要使其應(yīng)用更加廣泛，必須對其進(jìn)行改性，通過對其引入雜原子進(jìn)行改性，可調(diào)節(jié)晶體內(nèi)的電場、表面酸堿性及其孔道大小，從而可改變沸石的性質(zhì)，調(diào)節(jié)沸石的吸附、分離和催化特性。近年來，關(guān)于ZSM-5雜原子分子篩的合成及其催化性能的研究進(jìn)展很快，但目前合成Ag/Al-ZSM-5主要通過傳統(tǒng)的離子交換和浸漬法，生產(chǎn)工藝較復(fù)雜。截止目前，從已公開的文獻(xiàn)報(bào)道中，尚未看到有原位合成Ag/Al-ZSM-5的文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種采用水熱晶化法原位合成Ag/Al-ZSM-5分子篩的方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案包括以下步驟一、混合物的制備，是將硝酸銀作為銀源，引入由硅源、鋁源、模板劑、堿和去離子水組成的水熱合成體系中，反應(yīng)后得到固液混合物。
二、晶化，將以上所得反應(yīng)混合物置于高壓釜中在130～200℃下晶化2～10天，得到固體物。將所得固體物按照常規(guī)處理方法過濾、洗滌、干燥后三、焙燒，將按照常規(guī)方法處理后的固體物，在空氣氣氛下在600℃的馬弗爐中焙燒8h，即可得到本發(fā)明產(chǎn)品分子篩。
以上所述混合物具有以下摩爾組成SiO2/Al2O3＝50～150SiO2/Ag2O＝100～600pyr./SiO2＝0.1～0.5H2O/SiO2＝1.1～5.0NaOH/SiO2＝0.01～0.03以上所述的硅源可以為有機(jī)硅源如硅酸四乙酯，或硅溶膠、硅酸鈉等無機(jī)硅源。
以上所述的鋁源為鋁酸鈉。
以上所述的模板劑可以是正丁胺、吡咯烷、四丙基溴化銨中的一種。
本發(fā)明所提供的制備Ag/Al-ZSM-5分子篩的方法簡化了合成步驟，制備過程簡單，不但降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，而且易于在工業(yè)上應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例將對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。以下所用的水均為去離子水。
實(shí)施例1將0.65g鋁酸鈉溶于10g水中，然后加入0.24g氫氧化鈉，攪拌下再加入8.1g吡咯烷，然后將65.9g硅溶膠加入上述混合液中，反應(yīng)得混合物，將溶于4g水中的0.118g硝酸銀加入上述混合物中，攪拌2h后將得到的混合物轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，密封，放入烘箱中，在176℃下晶化3天。晶化結(jié)束后，將結(jié)晶固體產(chǎn)物與母液分離，用去離子水洗滌至中性，在110℃下干燥12h，在空氣氣氛下在600℃的馬弗爐中焙燒8h，得到Ag/Al-ZSM-5分子篩。
實(shí)施例2
將3.26g鋁酸鈉溶于25g水中，然后加入0.66g氫氧化鈉，攪拌下再加入16.2g吡咯烷，然后將82.4g硅溶膠加入上述混合液中，反應(yīng)得混合物，最后將溶于10g水中的0.466g硝酸銀加入上述混合物中，攪拌8h后將得到的混合物轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，密封，放入烘箱中，在176℃下晶化7天。晶化結(jié)束后，將結(jié)晶固體產(chǎn)物與母液分離，用去離子水洗滌至中性，在110℃下干燥12h，在空氣氣氛下在600℃的馬弗爐中焙燒8h。得到Ag/Al-ZSM-5分子篩。
實(shí)施例3將0.65g鋁酸鈉溶于10g水中，然后加入0.30g氫氧化鈉，攪拌下再加入7.8g正丁胺，然后將65.9g硅溶膠加入上述混合液中，最后將溶于5g水中的0.118g硝酸銀加入上述混合液中，攪拌4h后將得到的混合物轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，密封，放入烘箱中，在176℃下晶化2天。晶化結(jié)束后，將結(jié)晶固體產(chǎn)物與母液分離，用去離子水洗滌至中性，在110℃下干燥12h，在空氣氣氛下于600℃焙燒8h，得到Ag/Al-ZSM-5分子篩。
權(quán)利要求
1.一種Ag/Al-ZSM-5分子篩的原位合成方法，將硝酸銀作為銀源，引入由硅源、鋁源、模板劑、堿和蒸餾水組成的水熱合成體系中進(jìn)行反應(yīng)，后經(jīng)晶化、處理、焙燒，其特征在于將該反應(yīng)所得混合物在130～200℃下晶化2～10天，完成后，經(jīng)常規(guī)過濾、洗滌、干燥，在600℃的馬弗爐中焙燒8h，即得本發(fā)明分子篩產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子篩的原位合成方法，其特征在于所說的硅源為正硅酸乙酯、硅溶膠、硅酸鈉中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子篩的原位合成方法，其特征在于所說的鋁源為鋁酸鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子篩的原位合成方法，其特征在于所說的模板劑為正丁胺、吡咯烷、四丙基溴化銨中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ag/Al-ZSM-5分子篩的原位合成方法，其特征在于所說的反應(yīng)混合物的摩爾組成為SiO2/Al2O3＝50～150SiO2/Ag2O＝100～600pyr./SiO2＝0.1～0.5H2O/SiO2＝1.1～5.0NaOH/SiO2＝0.01～0.03。
全文摘要
一種Ag/Al－ZSM－5分子篩的原位合成方法，涉及一種具有MFI結(jié)構(gòu)的含銀分子篩的制備方法。是將硝酸銀作為銀源，引入由硅源、鋁源、模板劑、堿和蒸餾水組成的水熱合成體系中進(jìn)行反應(yīng)，后在130～200℃下晶化2～10天，在600℃的馬弗爐中焙燒8h，即得本發(fā)明分子篩產(chǎn)品，本發(fā)明所提供的制備方法簡化了合成步驟，制備過程簡單，不但降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，而且易于在工業(yè)上應(yīng)用。
文檔編號B01J29/00GK101073778SQ20061001376
公開日2007年11月21日 申請日期2006年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月19日
發(fā)明者王濱, 王華偉 申請人:天津大沽化工股份有限公司