專(zhuān)利名稱：額外介孔性的y沸石的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及額外介孔性(Extra Mesoporous) Y( “EMY”)沸石的組成和合成，以及其在有機(jī)化合物催化轉(zhuǎn)化中的用途。
背景技術(shù)：
在過(guò)去已經(jīng)證明天然和合成沸石材料具有作為吸附材料的實(shí)用性，而且對(duì)于各種類(lèi)型的烴類(lèi)轉(zhuǎn)化反應(yīng)具有催化性能。一些沸石材料是有序的多孔的具有由X光衍射確定的明確晶體結(jié)構(gòu)的結(jié)晶型金屬硅酸鹽，在其中有許多較小的通過(guò)許多甚至更小的通道或孔互連的空穴。在特定的沸石材料內(nèi)，這些空穴和孔的尺寸是均一的。因?yàn)檫@些孔的尺寸正好可吸附特定尺寸的分子而同時(shí)排斥較大尺寸的那些分子，這些材料最終被認(rèn)為是“分子篩”， 能夠以許多方法使用這些材料以利用這些特性。這種天然的和合成的分子篩包括多種含陽(yáng)離子的結(jié)晶硅酸鹽。這些硅酸鹽被描述為剛性的SiO4四面體和任選周期表第IIIA族的元素氧化物例如AlO4四面體的三維骨架，其中所述四面體通過(guò)共享氧原子交叉連接，從而使總的第IIIA族元素和硅原子與氧原子比為1 2。包括第IIIA族元素的四面體的電價(jià)通過(guò)晶體中包夾陽(yáng)離子，例如堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子平衡。這能夠被表示為，其中所述第IIIA族元素例如鋁與各種陽(yáng)離子例如 Ca/2、Sr/2、Na、K或Li的數(shù)量的比等于1。一類(lèi)陽(yáng)離子可以完全或部分用另一種類(lèi)型的陽(yáng)離子以常規(guī)的方式使用離子交換技術(shù)進(jìn)行交換。通過(guò)這種陽(yáng)離子交換，通過(guò)適當(dāng)選擇陽(yáng)離子可以改變給定硅酸鹽的特性。現(xiàn)有的技術(shù)已經(jīng)導(dǎo)致形成了多種合成沸石。許多這些沸石最終通過(guò)字母或其它適宜的符號(hào)命名，僅舉幾個(gè)例子，如以沸石A (U. S. 2, 882, 243)；沸石X (U. S. 2，882，244)； 沸石 Y(U. S. 3，130，007)；沸石 ZK-5 (U. S. 3，247，195)；沸石 ZK-4(U. S. 3，314，752)；沸石 ZSM-5 (U. S. 3，702，886)；沸石 ZSM-11 (U. S. 3，709，979)；沸石 ZSM-12 (U. S. 3，832，449)，沸石 ZSM-20 (U. S. 3，972，983)；沸石 ZSM-35 (U. S. 4，016，245)；沸石 ZSM-23 (U. S. 4，076，842)； 沸石 MCM-22 (U. S. 4，954，325)；和沸石 MCM-35 (U. S. 4，981，663)來(lái)描述?！癥”型沸石具有沸石骨架類(lèi)型圖譜(Ch. Baerlocher, W. M. Meier和D. H. Olson編輯，5th Rev. Ed.，Elsevier Science B. V.，2001)中描述的八面沸石(“FAU，，)骨架類(lèi)型， 而且在純的結(jié)晶形態(tài)中，所述的“Y”型沸石由12元環(huán)的三維通道組成。結(jié)晶沸石Y描述于 U. S. 3，130，007中。沸石Y和改進(jìn)的Y型沸石例如超穩(wěn)Y (“USY”或“US-Y”) (U. S. 3，375，065) 不僅提供對(duì)于形狀選擇性反應(yīng)希望的骨架，而且在高溫蒸汽存在下顯示出格外的穩(wěn)定性， 這導(dǎo)致該沸石結(jié)構(gòu)被用于許多催化的石油加工和石油化工過(guò)程中。另外，八面沸石骨架的沸石，例如Y型沸石，的三維孔道結(jié)構(gòu)，與它們相對(duì)良好的在苛刻的水熱條件下保持高表面積的能力以及它們通常的低制造成本結(jié)合，使得這些沸石成為石油加工和石油化工過(guò)程中流化催化裂化(“FCC”)催化劑的優(yōu)選的組分。在純的沸石晶體中，孔徑通常在直徑為幾埃的范圍內(nèi)。純晶體形式的Y型沸石顯示有約7. 4埃(A)的孔徑。然而，在制備中，在沸石包括Y型沸石的晶體結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)晶體結(jié)構(gòu)缺陷，特別是在晶間的界面處出現(xiàn)缺陷。另外，由于某些制備和/或使用方法，會(huì)對(duì)沸石晶體產(chǎn)生不僅有希望的而且有不希望的結(jié)構(gòu)改變。正是這些“缺陷”導(dǎo)致了沸石的特性，當(dāng)用于催化過(guò)程中時(shí)沸石可能具有有益的性能。如US 3，375，065所教導(dǎo)的，通過(guò)溫和的蒸汽焙燒制備的常規(guī)的超穩(wěn)Y(USY)沸石包括30至50A范圍的介孔。此處具有30至50A范圍孔徑的孔定義為“小介孔”。另一種類(lèi)型Y沸石的穩(wěn)定化是利用化學(xué)方法除去骨架鋁原子。從這樣的方法獲得的Y沸石的一個(gè)例子是LZ-210(US 4，711，770)。在LZ-210中，被除去的鋁原子的空位被硅原子替代，因此保留了 Y沸石幾乎完美的晶體結(jié)構(gòu)，其中形成的介孔微乎其微。然而，在FCC應(yīng)用中，這樣完美的Y沸石，即，沒(méi)有介孔的Y沸石，導(dǎo)致低的重質(zhì)烴轉(zhuǎn)化率。當(dāng)FCC原料流變得重質(zhì)時(shí)，更希望具有含有更多大介孔區(qū)域介孔的沸石。此處我們將“大介孔”定義為具有比50至500A 范圍更大孔徑的孔。人們相信具有大介孔的沸石能夠增大重質(zhì)烴的轉(zhuǎn)化率。在工業(yè)中存在的問(wèn)題是許多Y型沸石(例如Na-Y沸石)，盡管廣泛用于工業(yè)中，在小介孔范圍(30至50A 孔徑)內(nèi)顯示有“峰值”，但沒(méi)有顯示出與大介孔范圍(50至500A孔徑)相關(guān)的明顯的孔體積。相反地，其它的Y型沸石(例如USY沸石)，當(dāng)存在一些大介孔時(shí)，在小介孔范圍(30至 50A孔徑)內(nèi)顯示明顯的“峰值”。因此，本領(lǐng)域中需要的是改進(jìn)的Y型沸石，所述的Y型沸石具有改進(jìn)的大介孔體積與小介孔體積比的結(jié)構(gòu)，同時(shí)抑制與小介孔范圍(30至50A孔徑)內(nèi)測(cè)量的孔相關(guān)的“小介孔峰值”的量級(jí)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明包括相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)Y沸石具有改進(jìn)介孔性能的額外介孔性Y沸石(此處稱為“EMY”沸石)，以及制造該沸石的方法和其在催化烴處理中的應(yīng)用。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式是包括至少約0. 03cm3/g的大介孔體積和小于約0. 15cm3/ g的小介孔峰值的Y沸石。在優(yōu)選實(shí)施方式中，該沸石具有約24. 37埃至約24. 47埃的單晶胞尺寸。在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中，該沸石具有至少約4. 0的大孔體積與小孔體積比。 此處提供這些術(shù)語(yǔ)的定義。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在剛制備的沸石(即，在高溫蒸汽焙燒之后獲得的沸石)中測(cè)定該沸石大介孔體積的值和上述沸石小介孔峰值。在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的沸石具有至少約5. 0的大孔體積與小孔體積比，小于約0. 13cm3/g的小介孔峰值，和至少0. 05cm3/g的大介孔體積。另外，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，是制造額外介孔性沸石的方法，包括a)銨交換Na-Y沸石獲得Na2O含量為約2至約5wt %的沸石前體；和b)使該前體在約1200下至約1500 °F的溫度下經(jīng)受高溫蒸汽焙燒處理，其中沸石前體的溫度在不到5分鐘內(nèi)處于高溫蒸汽焙燒溫度的50下范圍之內(nèi)；其中該沸石具有至少約0. 03cm3/g的大介孔體積，和小于約0. 15cm3/g的小介孔峰值。在其它的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，沸石前體的Na2O含量基于干基保持在約 2. 2至約之內(nèi)。在其它的優(yōu)選實(shí)施方式中，在高溫蒸汽焙燒步驟期間沸石前體的溫度在不到2分鐘內(nèi)處于高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。
另外，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，是使用額外介孔性沸石用于轉(zhuǎn)化含烴物流的方法，包括a)在石油加工工藝中使含烴原料流與Y沸石接觸；和b)生產(chǎn)至少一種比含烴原料流具有更低平均分子量的產(chǎn)物流；其中該沸石具有至少約0. 03cm3/g的大介孔體積，和小于約0. 15cm3/g的小介孔峰值。在優(yōu)選實(shí)施方式中，石油加工工藝選自催化裂化工藝、流化催化裂化工藝、加氫裂化工藝、加氫脫硫工藝、重整工藝、烷基化工藝、低聚工藝、脫蠟工藝和異構(gòu)化工藝。


圖1是市售可得的銨-Y沸石的USY沸石的BJH N2脫附曲線。圖2是圖1的USY沸石在經(jīng)受離子交換/焙燒步驟處理和在1400 16小時(shí)的長(zhǎng)期失活汽蒸之后的BJH N2脫附曲線。圖3是本發(fā)明額外介孔性Υ( ‘ ΜΥ”)沸石實(shí)施方式的BJH N2脫附曲線。圖4是本發(fā)明額外介孔性Υ(“ΕΜΥ”)沸石實(shí)施方式在經(jīng)受離子交換/焙燒步驟處理和在1400下下16小時(shí)的長(zhǎng)期失活汽蒸之后的BJHN2脫附曲線。圖5是EMY沸石前體的BJH隊(duì)脫附曲線。圖6是已經(jīng)在1000 °F下在100%蒸汽中高溫蒸汽焙燒1小時(shí)的EMY沸石前體的 BJH N2脫附曲線，其中在高溫蒸汽焙燒期間的EMY沸石前體溫度在2分鐘之內(nèi)升高到高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。圖7是已經(jīng)在1200 °F下在100%蒸汽中高溫蒸汽焙燒1小時(shí)的EMY沸石前體的 BJH N2脫附曲線，其中在高溫蒸汽焙燒期間的EMY沸石前體溫度在2分鐘之內(nèi)升高到高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。圖8是已經(jīng)在1300 °F下在100%蒸汽中高溫蒸汽焙燒1小時(shí)的EMY沸石前體的 BJH N2脫附曲線，其中在高溫蒸汽焙燒期間的EMY沸石前體溫度在2分鐘之內(nèi)升高到高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。圖9是已經(jīng)在1400 °F下在100%蒸汽中高溫蒸汽焙燒1小時(shí)的EMY沸石前體的 BJH N2脫附曲線，其中在高溫蒸汽焙燒期間的EMY沸石前體溫度在2分鐘之內(nèi)升高到高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。圖10是已經(jīng)在1500 °F下在100%蒸汽中高溫蒸汽焙燒1小時(shí)的EMY沸石前體的 BJH N2脫附曲線，其中在高溫蒸汽焙燒期間的EMY沸石前體溫度在2分鐘之內(nèi)升高到高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。實(shí)施方式的詳細(xì)描述本發(fā)明的額外介孔性Υ( “ΕΜΥ”)沸石產(chǎn)生具有被抑制的“小介孔峰值”的Y型沸石，所述的“小介孔峰值”通常被發(fā)現(xiàn)與工業(yè)用Y型沸石的“小介孔”(30至50Α孔徑)相關(guān)，同時(shí)在沸石的“大介孔”(大于50至500Α孔徑)內(nèi)保持大量體積的孔。國(guó)際純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(“IUPAC”)標(biāo)準(zhǔn)將“介孔”定義為具有大于20至小于500埃(A)的孔徑。 然而，如此處使用的標(biāo)準(zhǔn)氮脫附測(cè)量不能提供低于約22Α的孔體積數(shù)據(jù)。另外，因?yàn)樵赮沸石中發(fā)現(xiàn)的“小介孔”大體上被限制在30至50Α范圍之間，因此為了本發(fā)明的目的，完全可以將可測(cè)量的介孔孔徑范圍定義為30至500埃(A)的孔徑。因此，如此處使用的，術(shù)語(yǔ)“小介孔”定義為在沸石晶體中具有30至50埃(A)孔徑的那些孔結(jié)構(gòu)。類(lèi)似地，如此處使用的術(shù)語(yǔ)“大介孔”定義為在沸石晶體中具有大于50至 500埃(A)孔徑的那些孔結(jié)構(gòu)。當(dāng)此處單獨(dú)使用術(shù)語(yǔ)“介孔”時(shí)(即，沒(méi)有與“小的”或“大的”形容詞一起)，此處定義為沸石晶體中具有30至500埃(人)孔徑的那些孔結(jié)構(gòu)。除非另外注明，用于此處介孔孔徑的度量單位是埃(A)。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“小介孔體積”定義為在小介孔范圍內(nèi)每單位質(zhì)量孔的總孔體積，該總孔體積通過(guò)如下標(biāo)準(zhǔn)和公開(kāi)的方法測(cè)定并計(jì)算美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn) D4222 “Determination of Nitrogen Adsorption and Desorption Isotherms of Catalysts and Catalyst Carriers by Static Volumetric Measurements，，；美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn) D4641 "Calculation of Pore Size Distributions of Catalysts from Nitrogen Desorption Isotherms，，；禾口 “The Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous Substances，I. Computations from Nitrogen Isotherms”， Barrett,E. P. ；Joyner,L. S.；禾口Halenda，P. P. ；Journal of American Chemical Society ； 73卷，373-380頁(yè)(1951)，所有的這些此處引入作為參考。除非另外注明，介孔體積的度量單位是cm3/g。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“大介孔體積”定義為在大介孔范圍內(nèi)每單位質(zhì)量孔的總孔體積，該總孔體積通過(guò)如下的標(biāo)準(zhǔn)和公開(kāi)的方法測(cè)定和計(jì)算美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn) D4222 “Determination of Nitrogen Adsorption and Desorption Isotherms of Catalysts and Catalyst Carriers by Static Volumetric Measurements，，；美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn) D 4641 "Calculation of Pore Size Distributions of Catalysts from Nitrogen Desorption Isotherms，，；禾口 “The Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous Substances. I. Computations from Nitrogen Isotherms”， Barrett，E. P. ； Joyner, L. S.；禾口 Halenda，P. P. ； J. Amer. Chem. Soc. ；73 卷，373-380 頁(yè) (1951)。除非另外注明，介孔體積的度量單位是cm7g。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“大孔體積與小孔體積比”或“LSPVR”定義為大介孔體積與小介孔體積之比(無(wú)量綱的)。如此處使用的，術(shù)語(yǔ)“BJH N2脫附曲線”定義為介孔材料的單位體積作為介孔材料
孔徑函數(shù)的變化曲線。此處，“BJH N2脫附曲線”顯示為計(jì)算為dV/dlogD的孔體積(Cm3/g)
相對(duì)于孔徑(納米)，所述的曲線通過(guò)如以上定義中參考的標(biāo)準(zhǔn)和公開(kāi)的方法確定美國(guó)材
料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)D 4222，美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)D 4641和“!"he Determination of Pore
Volume and Area Distributions in Porous Substances,I. Computations from Nitrogen
Isotherms，，，Barrett, E. P. ；Joyner, L. S.； 和 Halenda, P. P. ；Journal of American
Chemical Society ;73卷，373-380頁(yè)(1951)，(即，用于計(jì)算多孔物質(zhì)孔分布的“BJH”方
法)。BJH N2脫附曲線應(yīng)該從數(shù)值在3至50納米(30至500A )之間孔徑(納米)的對(duì)數(shù)
X軸上大約等距離位置處的大約15至30個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)產(chǎn)生。在曲線Y軸上的孔體積值通常在
工業(yè)設(shè)備中計(jì)算為體積遞增量的插值，dV(其中V是cm3，dV是cm3)除以孔徑對(duì)數(shù)遞增量，
dlogD (其中D是納米，dlogD是無(wú)量綱的)并調(diào)整到樣品單位重量克。因此，如在BJH隊(duì)脫
附曲線Y軸上所示的“孔體積”(是行業(yè)中使用的常用術(shù)語(yǔ))可以更適當(dāng)?shù)孛枋鰹槊繂挝毁|(zhì)量增加的孔體積，本發(fā)明中以單位cm3/g表示。應(yīng)當(dāng)指出在BJH隊(duì)脫附曲線Y軸上的“孔體積”值不是以上描述的“小介孔體積”和“大介孔體積”的同義語(yǔ)，它是在整個(gè)孔徑范圍內(nèi)計(jì)算的單位孔體積。然而，此處使用的這些計(jì)算和術(shù)語(yǔ)對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言是熟知的。 如此處使用的所有的測(cè)量和數(shù)據(jù)測(cè)繪都是用Micromeritics Tristar 3000 .分析儀進(jìn)行的。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“小介孔峰值”定義為在30A至50A孔徑范圍(X軸)之間，在以上描述的BJH N2脫附曲線(孔體積對(duì)孔徑)上計(jì)算為dV/dlogD(Y軸)的最大孔體積值。除非另外注明，小介孔峰值的度量單位是cm3/g。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“大介孔峰值”定義為在50A至500A孔徑范圍(X軸) 之間，在以上描述的BJH隊(duì)脫附曲線(孔體積對(duì)孔徑)上計(jì)算為dV/dlogD(Y軸)的最大孔體積值。除非另外注明，大介孔峰值的度量單位是cm3/g。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“BET表面積”定義為由美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn) D3663確定的表面積。除非另外注明，表面積的度量單位是m2/g。如此處使用的，材料的術(shù)語(yǔ)“單晶胞尺寸”定義為由美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn) D3942確定的單晶胞尺寸。除非另外注明，此處用于單晶胞尺寸的度量單位是埃(A)。盡管純結(jié)晶Y型沸石結(jié)構(gòu)的單晶胞的孔徑正如12-元沸石環(huán)狀結(jié)構(gòu)所定義的大約直徑為7.4A，但沸石晶體往往在整體結(jié)構(gòu)中包含作為大孔結(jié)構(gòu)或大孔(即，介孔)直徑的缺陷。Y型沸石具有的這些較大的孔結(jié)構(gòu)在許多工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中能夠有益地提供尺寸選擇性的裂化位點(diǎn)。某些介孔的孔結(jié)構(gòu)(特別是直徑在50至500A之間的那些)對(duì)于某些石油加工或石油化工轉(zhuǎn)換過(guò)程例如但不限制于催化裂化、流化催化裂化、加氫裂化、加氫脫硫、重整、烷基化、低聚、脫蠟和異構(gòu)化是有益的。Y型沸石的一個(gè)普遍的用途是作為用于使包含大量瓦斯油和較重的沸點(diǎn)范圍(沸程為約450下至約1050 T )的烴工藝原料流轉(zhuǎn)化為更輕質(zhì)的燃料產(chǎn)品特別是汽油、石腦油和餾份的流化催化裂化類(lèi)型工藝的催化組分。該煉油廠的工藝通常被稱為“流化催化裂化” 或“FCC”，利用含沸石的裂化催化劑，流化之后與進(jìn)料到FCC單元中的烴工藝原料流接觸。 Y型沸石，特別是超穩(wěn)Y( “USY”)沸石，由于它們對(duì)汽油產(chǎn)品的高活性和選擇性以及它們?cè)诟邷卣羝嬖谙吕喂痰谋砻娣e穩(wěn)定性，在這些工藝中特別有用。由于對(duì)原油供應(yīng)和煉油廠和石油化工裝置原料的需求增加，因此更加激勵(lì)在許多相關(guān)的分離和轉(zhuǎn)化設(shè)備中加工較重的更高分子量的原料流。特別是，當(dāng)總的進(jìn)料組成傾向于較重分子量的烴原料流時(shí)，仍舊更希望使這些較重的進(jìn)料催化裂化(同樣稱為“塔底油裂化”)以使更多的這些組分轉(zhuǎn)化為高價(jià)值的液體產(chǎn)品。如所討論的，Y型沸石，特別是超穩(wěn)Y( “USY”)沸石，由于它們的酸性裂化活性、 它們的3-維結(jié)構(gòu)、它們的高表面積水熱穩(wěn)定性和它們的相對(duì)低的制造成本，因此在許多催化劑中是優(yōu)選的沸石組分。超穩(wěn)型式的Y沸石，由于在高溫蒸汽(高于約1200 T )存在下它們的高降解耐受性，因此對(duì)于流化催化裂化應(yīng)用是特別優(yōu)選的。常規(guī)的USY沸石通過(guò)在 1000-1200 T的標(biāo)稱溫度下蒸汽焙燒部分銨交換的Na-Y沸石而制備。得到的USY沸石通常顯示在約24. 50至約24.58A范圍的單晶胞尺寸。這些常規(guī)的USY沸石包含與在30至50A直徑范圍內(nèi)孔相關(guān)的明顯的體積，這很容易通過(guò)如BJH方法說(shuō)明的標(biāo)準(zhǔn)氮吸附-脫附試驗(yàn)觀察到。圖1顯示出典型的USY沸石的典型的BJH N2脫附曲線。如在圖1中可見(jiàn)，USY顯示出在“小介孔”范圍(30至50A孔徑)內(nèi)大體積的孔，以及在小介孔范圍內(nèi)在BJH N2脫附曲線中約0. 20cm7g或更大的明顯的“小介孔峰值”。在BJH N2脫附曲線的30至50A孔徑范圍內(nèi)的高峰值對(duì)于在介孔范圍(30至500A 孔徑)內(nèi)具有明顯孔體積的那些Y沸石材料是共同的特征。Y沸石的BJH N2脫附曲線中顯示的該峰值此處被稱為沸石的“小介孔峰值”，而且以上已定義。不希望被任何的理論所束縛，人們相信這種現(xiàn)象的出現(xiàn)是由于在沸石中一些介孔結(jié)構(gòu)的“瓶頸制約”，形成墨水瓶效應(yīng)，其中在內(nèi)部孔穴內(nèi)的大量的氮在試驗(yàn)脫附階段內(nèi)不能釋放出來(lái)，直到分壓降低至與該小介孔峰值點(diǎn)相關(guān)的點(diǎn)以下。通常，在標(biāo)準(zhǔn)的氮吸附/脫附試驗(yàn)中，該峰值與在約0. 4至約0.45的相對(duì)氮壓力(P/P。)下脫附分支的某點(diǎn)相關(guān)。見(jiàn)“Characterization of Porous Solids and Powders :Surface Area,Pore Size and Density",Lowell,S. , Shields,J. Ε., Thomas, M. A.，和 Thommes，M.，117-123 頁(yè)，(Springer，Netherlands 2006)，在此引入作為參考。如在圖1中另外可見(jiàn)，沒(méi)有與USY沸石大介孔結(jié)構(gòu)(50至500A孔徑范圍)相關(guān)的明顯的“大介孔峰值”。該例子的USY樣品進(jìn)一步描述于實(shí)施例1中。盡管當(dāng)剛制得時(shí)USY 沸石不具有明顯的大介孔(在50至500A直徑范圍)體積，但它們可能經(jīng)高溫下汽蒸時(shí)產(chǎn)生這些大的介孔。在該行業(yè)中通用的試驗(yàn)是使沸石與高溫蒸汽接觸(例如在1400 T下與 100%分壓的蒸汽接觸16小時(shí))以確定該沸石的水熱穩(wěn)定性。設(shè)計(jì)該試驗(yàn)?zāi)MFCC裝置的汽蒸條件，其中催化劑通常與高溫蒸汽接觸。該試驗(yàn)的主要理由是確定當(dāng)在高溫下接觸蒸汽時(shí)沸石保持表面積的能力。然而，經(jīng)苛刻的汽蒸時(shí)，Y型沸石也往往會(huì)增加與大介孔相關(guān)的孔體積，當(dāng)汽蒸條件變得更加苛刻時(shí)，該沸石的表面積往往變小。根據(jù)實(shí)施例1的詳細(xì)描述，如上所述并顯示于圖1中的常規(guī)的USY樣品另外銨離子交換三次，然后在1400 °F下汽蒸16小時(shí)以確定在這些水熱條件下USY沸石得到的孔分布和表面積。附圖2顯示在長(zhǎng)期失活汽蒸之后離子交換的USY沸石的BJH N2脫附曲線。如從圖2可見(jiàn)，汽蒸過(guò)的USY在沸石的大介孔結(jié)構(gòu)(50至500A孔徑范圍)中形成“大介孔峰值”。然而，同樣在圖2中可見(jiàn)，與汽蒸過(guò)的USY的30至50A孔徑范圍的孔相關(guān)的“小介孔峰值”，與顯示于圖1中的沒(méi)有汽蒸過(guò)的USY樣品的小介孔峰值相比，沒(méi)有顯著地降低。此處，汽蒸過(guò)的USY的小介孔峰值大約為0. 19cm7g。盡管不希望被任何的理論所束縛，人們相信沸石的小介孔和大介孔結(jié)構(gòu)是由沸石晶體結(jié)構(gòu)的缺陷和/或降解產(chǎn)生的，由此形成尺寸大于剛合成的(純晶體)沸石結(jié)構(gòu)的尺寸的結(jié)構(gòu)缺陷空穴(或等同于“孔”)。在本發(fā)明中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是高度水熱穩(wěn)定的Y沸石，它不僅在剛制得而且在剛汽蒸過(guò)的條件下都具有被顯著抑制的小介孔峰值，同時(shí)保持大體積的大介孔(50至500A孔徑范圍)。在本發(fā)明另外的實(shí)施方式中，是高度水熱穩(wěn)定的Y沸石，它不僅在剛制得的而且在剛汽蒸過(guò)的條件下都具有被顯著抑制的小介孔峰值，同時(shí)保持高的大介孔體積與小介孔體積比。本發(fā)明的沸石此處被稱為“額外介孔性Y”(或“EMY”)沸石。在本發(fā)明的EMY沸石的實(shí)施方式中，起始物料是常規(guī)的氧化鈉(Na2O)含量約為10 至15wt %的常規(guī)Na-Y型沸石。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，銨交換EMY沸石前體以降低Na2O含量到生產(chǎn)EMY沸石希望的水平。通常，需要約一次到約三次銨交換以將典型的Na-Y前體的 Na2O含量減少到生產(chǎn)EMY沸石希望的水平?；谥苽湓囼?yàn)，此時(shí)發(fā)明人認(rèn)為EMY前體的鈉水平必須保持在特定的范圍以獲得EMY沸石。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，銨交換的Na-Y 沸石前體的Na2O含量達(dá)到約2. 0至約5. Owt %的Na20。更優(yōu)選地，銨交換的Na-Y沸石前體的Nii2O含量達(dá)到約2. 3至約4. Owt %的Na20。在該優(yōu)選實(shí)施方式中，人們相信只要EMY前體的Na2O含量在希望的范圍之內(nèi)，實(shí)施的離子交換步驟的數(shù)量對(duì)于EMY形成不是重要的。 除非另外注明，Na2O的含量在沸石前體上測(cè)定，之后高溫蒸汽焙燒，并以干基報(bào)告。EMY前體或最后的EMY沸石也可以是稀土交換獲得的稀土交換的EMY或“RE-EMY” 沸石。根據(jù)本領(lǐng)域熟知的任何的離子交換步驟進(jìn)行沸石的稀土交換。也應(yīng)注意此處使用的重量百分?jǐn)?shù)是基于沸石材料的干重。如此獲得的銨交換的Na-Y前體經(jīng)受非?？焖俚母邷卣羝簾幚?。在該高溫蒸汽焙燒過(guò)程中，蒸汽的溫度為約1200至約1500下。更優(yōu)選，蒸汽的溫度為約1200至約 1450 °F，更優(yōu)選為約1250至約1450 °F，并且甚至更優(yōu)選為約1300至約1450 °F。用于生產(chǎn)EMY沸石的這些高溫蒸汽焙燒溫度通常高于生產(chǎn)常規(guī)的USY沸石使用的那些溫度，所述常規(guī)USY沸石在溫度約1000至約1200 °F下高溫蒸汽焙燒，而且不經(jīng)歷象本發(fā)明EMY沸石經(jīng)歷的高溫焙燒步驟的快速加熱。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在實(shí)現(xiàn)EMY沸石結(jié)構(gòu)中重要的是該沸石前體要以非?？焖俚姆绞竭_(dá)到接近于希望的汽蒸溫度。在汽蒸過(guò)程期間沸石的溫度可通過(guò)將熱電偶植入EMY沸石前體床中測(cè)定。在制造本發(fā)明EMY沸石的優(yōu)選實(shí)施方式中，沸石的溫度在小于約5分鐘內(nèi)從標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)焙燒溫度升高到高溫蒸汽焙燒步驟期間蒸汽溫度的50下(27. 8°C)內(nèi)。在制造本發(fā)明EMY沸石的更優(yōu)選實(shí)施方式中，沸石的溫度在小于約2分鐘內(nèi)從標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)焙燒溫度升高到高溫蒸汽焙燒步驟期間蒸汽溫度的50下(27. 8°C)內(nèi)。盡管對(duì)制備過(guò)程不很關(guān)鍵，而且并非對(duì)此處要求保護(hù)的發(fā)明如此限制，但通常在Y 型沸石制備過(guò)程中預(yù)焙燒溫度為約50下至約300 T。盡管不希望被任何的理論所束縛，人們相信如果EMY前體保持在高于約300 T的溫度下，之后快速的高溫蒸汽焙燒，最后的EMY 材料的那樣形成可能會(huì)受阻。此處實(shí)施例2描述了合成額外介孔性Y(“EMY”)沸石的一個(gè)實(shí)施方式。圖3顯示了在另外的銨交換和長(zhǎng)期失活汽蒸之前，實(shí)施例2的EMY沸石樣品的BJH N2脫附曲線。如在圖3中可見(jiàn)，EMY沸石在“小介孔”范圍(30至50A孔徑)顯示極低的孔體積，以及在該小介孔范圍顯示極低的約0. 09cm3/g的“小介孔峰值”。在比較圖1 (USY沸石)和圖3 (EMY沸石)中，應(yīng)當(dāng)指出在EMY沸石中該“小介孔峰值”已經(jīng)被大幅降低。在圖1中可見(jiàn)，與顯示
于圖3中的EMY的約0. 09cm3/g的小介孔峰值相比較，USY的該小介孔峰值大約為0. 20cm3/ g°在圖3中進(jìn)一步可見(jiàn)，主要與EMY沸石大介孔結(jié)構(gòu)(50至500A孔徑范圍)相關(guān)的明顯的“大介孔峰值”是有利的。將其與圖1中USY沸石的BJH N2脫附曲線相比，能夠看出圖3中的EMY沸石顯示約0. 19cm3/g明顯的大介孔峰值，而在圖1中的USY沸石在該范圍沒(méi)有顯示明顯可比的大介孔峰值。通過(guò)使用由BJH N2脫附試驗(yàn)獲得的孔體積數(shù)據(jù)并將數(shù)據(jù)內(nèi)插到需要的端點(diǎn)確定 30至50埃以及50至500埃每一范圍的孔體積。在實(shí)施例1中詳細(xì)解釋了計(jì)算孔體積的方法，遍及此處所有的實(shí)施例都使用了相同的計(jì)算孔體積的方法。此處描述的方法定義了如何解釋和計(jì)算在每一定義的孔徑范圍之內(nèi)沸石的孔體積數(shù)值。分別測(cè)定了圖1和3的USY和EMY沸石的“小介孔”和“大介孔”孔體積和BET表面積，顯示于如下表1中表 1長(zhǎng)時(shí)間汽蒸前沸石的性質(zhì)
沸石小(30-50A)介大(5O-5OOA) 大孔與小小介孔孔體積介孔體積孔體積比峰值 (cm3/g) (cm3/g) dV/dlogD _(cm3/g)
USY0.01930.01951.010.2081124.55
(圖1)
EMY0.01090.07406.790.0961924.42
(圖 3)_應(yīng)當(dāng)指出圖1和3及表1中的數(shù)據(jù)，反映了在高溫蒸汽焙燒步驟之后但在任何的隨后處理之前的USY和EMY沸石樣品。如在表1中可見(jiàn)，USY沸石中的小介孔體積比EMY 沸石的更大。然而，也可以看出EMY沸石的大介孔體積比USY沸石的大介孔體積明顯更大。 如所討論的，希望降低小介孔范圍的孔體積的量但增加沸石大介孔范圍孔體積的量。因此， 該沸石的重要的特性是所述對(duì)象沸石的大介孔體積(“LMV”)與小介孔體積(“SMV”)之比。我們把LMV SMV之比稱之為沸石的“大孔與小孔體積比”或“LSPVR”。如從表1能夠看出，樣品USY沸石的大孔與小孔體積比或“LSPVR”大約為1. 01， 其中樣品EMY沸石的LSPVR約為6. 79。這是通過(guò)本發(fā)明獲得的大孔與小孔體積比明顯的改變。在優(yōu)選實(shí)施方式中，EMY的LSPVR至少為約4. 0，更優(yōu)選至少為約5. 0，并且甚至更優(yōu)選，在如此處描述的緊接第一次高溫蒸汽焙燒步驟之后EMY的LSPVR至少為約6. 0。另外，本發(fā)明的EMY沸石可以用于不經(jīng)受置于高溫水熱條件之下處理的工藝中。 從表1中能夠看出，本發(fā)明EMY沸石的一個(gè)顯著的方面是與現(xiàn)有技術(shù)可比的USY相比它們顯示非常高的大介孔體積。本發(fā)明EMY沸石的特性對(duì)于許多工業(yè)過(guò)程很重要。在優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明剛制備的EMY沸石具有至少0. 03cm7g的大介孔體積，更優(yōu)選具有至少 0. 05cm7g，甚至更優(yōu)選具有至少0. 07cm3/g的大介孔體積。如此處使用的，術(shù)語(yǔ)“剛制備的”定義為在高溫蒸汽焙燒步驟之后獲得的沸石。如本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟知的，此處提及的“長(zhǎng)期失活汽蒸”通常用作測(cè)試剛制備的沸石經(jīng)受水熱條件能力的工具，不被認(rèn)為是制備沸石的一部分。也應(yīng)注意對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是長(zhǎng)期失活汽蒸作用將往往會(huì)增加典型的Y沸石的大介孔體積。然而，本發(fā)明的在長(zhǎng)期失活汽蒸作用之前具有這樣顯著增加的大介孔體積的EMY沸石的這個(gè)與眾不同的方面，在其中不存在高溫水熱條件的過(guò)程中， 或甚至更重要的在其中不希望制備的沸石被長(zhǎng)期蒸汽失活的過(guò)程中可以是有用的。所述剛
BET表單晶胞面積尺寸(A) (m2/g)制備的EMY沸石具有的BET表面積高于長(zhǎng)期蒸汽失活作用之后的BET表面積，剛制備的EMY 沸石在一些應(yīng)用中比長(zhǎng)期蒸汽失活作用之后獲得的EMY沸石更穩(wěn)定。從比較圖1 (USY沸石樣品)和圖3(EMY沸石樣品)中也可以看出，與USY沸石相比EMY沸石在30至50A孔徑范圍的小介孔峰值顯著更低。在優(yōu)選實(shí)施方式中，繼高溫蒸汽焙燒之后獲得的剛制備的EMY沸石顯示小于約0. 15cm3/g的小介孔峰值。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，EMY沸石具有小于約0. 13cm3/g的小介孔峰值，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中，EMY的小介孔峰值小于約0. Ilcm7g。如在先前定義的小介孔體積是在30至50埃(人)孔徑范圍內(nèi)在BJH N2脫附曲線上顯示的孔體積值(dV/dlogD，Y軸)的最大值(或峰值)。另外，本發(fā)明的EMY材料與類(lèi)似的已經(jīng)歷單一高溫蒸汽焙燒步驟的USY材料相比較顯示更小的單晶胞尺寸。如在表1中能夠看出，實(shí)施例1的USY沸石具有約24.55A的單晶胞尺寸，而從類(lèi)似原材料制備的EMY沸石具有約24.42A的顯著更低的單晶胞尺寸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在優(yōu)選實(shí)施方式中，這些剛制備的EMY沸石在如此處描述的第一高溫蒸汽焙燒步驟之后顯示范圍從約24. 37至約24.47A的單晶胞尺寸。在甚至更優(yōu)選實(shí)施方式中，剛制備的EMY沸石在如此處描述的第一高溫蒸汽焙燒步驟之后具有范圍從約24. 40 至約24.45A的單晶胞尺寸。由于由更低的EMY沸石單晶胞尺寸所反映出更高的骨架二氧化硅/氧化鋁之比，更小的單晶胞尺寸通常會(huì)導(dǎo)致更穩(wěn)定的沸石構(gòu)造。描述于實(shí)施例1并顯示于圖IBJH N2脫附曲線中的USY沸石樣品以及描述于實(shí)施例2并顯示于圖:3BJH N2脫附曲線中的EMY沸石樣品進(jìn)一步銨離子交換，然后在1400下下長(zhǎng)期汽蒸失活16小時(shí)，以確定USY和EMY沸石的長(zhǎng)期水熱穩(wěn)定性。圖2顯示在長(zhǎng)期失活汽蒸之后現(xiàn)有技術(shù)的離子交換的USY沸石的BJH N2脫附曲線。圖4顯示本發(fā)明的實(shí)施方式在長(zhǎng)期失活汽蒸作用之后離子交換的EMY沸石的BJH N2脫附曲線。如從圖4可看出，在長(zhǎng)期失活汽蒸作用之后EMY沸石的大介孔峰值如希望地從約0. 19cm7g(如圖3所示)增加到 0.36cm7g(如圖4所示)。正如所希望的，繼長(zhǎng)期失活汽蒸EMY沸石之后，EMY沸石的小介孔峰值沒(méi)有顯著地增加。EMY沸石的小介孔峰值基本上保持恒定在大約0. 10cm7g(如圖3 和4所示)。相反，在比較的現(xiàn)有技術(shù)的USY沸石中，在長(zhǎng)期失活汽蒸作用之后小介孔峰值如不希望地保持得很高，大約為0. 19cm7g(見(jiàn)圖2)實(shí)施例1和2中的在長(zhǎng)期失活汽蒸作用之后獲得的沸石的物理性質(zhì)列表于以下的表2中。在以下的表2中，顯示了分別在圖2和4中圖解的USY和EMY沸石的“小介孔體積”、“大介孔體積”、“大孔與小孔體積比”和“小介孔峰值”，以及繼三次銨離子交換和在 1400 長(zhǎng)期失活汽蒸16小時(shí)之后測(cè)定的相關(guān)的BET表面積和單晶胞尺寸。表2長(zhǎng)期失活汽蒸之后沸石的性質(zhì)沸石小(30-50A)介大 大孔與小孔小介孔峰值 BET表面單晶胞孔體積 (50-500A) 體積比 dV/dlogD 積尺寸 (cm3/g) 介孔體積 (cm3/g) (m2/g) (A) _(cm3/g)_
USY0.01120.121110.850.1956524.27
(圖幻
EMY0.00770.122415.970.1058724.27
(圖 4)_本發(fā)明EMY沸石的另外的益處是表面積穩(wěn)定性。如在表2中可看出，對(duì)于長(zhǎng)期失活汽蒸過(guò)的EMY沸石樣品的BET表面積大于USY樣品的BET表面積。另外，在三次銨離子交換和在1400 長(zhǎng)期失活汽蒸16小時(shí)之后EMY保持更高百分比的表面積。比較表1和表2，USY保持其初始表面積的約70%，其中EMY保持其初始表面積的約95%，表明本發(fā)明的EMY沸石優(yōu)異的水穩(wěn)定性。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，不論在1400T長(zhǎng)期失活汽蒸16 小時(shí)以前還是在1400 °F長(zhǎng)期失活汽蒸16小時(shí)之后進(jìn)行測(cè)定，EMY沸石都具有至少500m2/g 的BET表面積。在優(yōu)選實(shí)施方式中，EMY的“大孔與小孔體積比”(或“LSPVR”)至少為約10. 0，更優(yōu)選至少為約12. 0，甚至更優(yōu)選，在1400 °F長(zhǎng)期失活汽蒸16小時(shí)之后EMY的LSPVR至少為約 15. 0。實(shí)施例3顯示改變高溫蒸汽焙燒溫度試圖制備EMY沸石的不同的效果。在實(shí)施例 3中進(jìn)一步解釋前體和高溫蒸汽焙燒步驟的詳細(xì)情況。實(shí)施例3中的六個(gè)沸石樣品(標(biāo)記的樣品3A至3F)的BJH N2脫附曲線分別顯示在圖5至10中。以下表3同樣將從該實(shí)施例試驗(yàn)中獲得的沸石產(chǎn)品的一些重要的特性列表。表3實(shí)施例3的樣品3A至3F的沸石性能
權(quán)利要求
1.一種Y沸石，其包括至少約0. 03cm3/g的大介孔體積和小于約0. 15cm3/g的小介孔峰值。
2.權(quán)利要求1的沸石，其中所述沸石的單晶胞尺寸為約24.37埃至約24. 47埃。
3.權(quán)利要求1的沸石，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比至少為約4.0。
4.權(quán)利要求1的沸石，其中在約1200下至約1500T的溫度下，使所述沸石的前體經(jīng)高溫蒸汽焙燒步驟處理，其中所述沸石前體的溫度在小于5分鐘內(nèi)處于所述高溫蒸汽焙燒溫度的50 °F之內(nèi)。
5.權(quán)利要求4的沸石，其中在高溫蒸汽焙燒步驟之前，所述沸石前體的Na2O含量基于干基為總的前體重量的約2至約5wt%。
6.權(quán)利要求1的沸石，其中所述沸石的小介孔體積峰值小于約0.13cm7g。
7.權(quán)利要求6的沸石，其中所述沸石的大介孔體積至少為約0.05cm7g。
8.權(quán)利要求1的沸石，其中在剛制備的沸石中測(cè)定所述沸石的大介孔體積和所述沸石的小介孔峰值。
9.權(quán)利要求7的沸石，其中在剛制備的沸石中測(cè)定所述沸石的大介孔體積和所述沸石的小介孔峰值。
10.權(quán)利要求3的沸石，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比至少為約5.0。
11.權(quán)利要求10的沸石，其中所述沸石的單晶胞尺寸為約24.40埃至約24. 45埃。
12.權(quán)利要求4的沸石，其中在約1250下至約1450°F的溫度下，使所述沸石前體經(jīng)高溫蒸汽焙燒步驟處理，其中所述沸石前體的溫度在小于5分鐘內(nèi)處于所述高溫蒸汽焙燒溫度的50 °F之內(nèi)。
13.權(quán)利要求12的沸石，其中在高溫蒸汽焙燒步驟之前，所述沸石前體的Na2O含量基于干基為總的前體重量的約2. 3至約#t%。
14.權(quán)利要求1的沸石，其中所述沸石由稀土元素組成。
15.權(quán)利要求1的沸石，其中所述沸石的BET表面積至少為500m2/g。
16.權(quán)利要求1的沸石，其中在1400長(zhǎng)期失活汽蒸16小時(shí)之后，沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約10. 0，小介孔峰值小于約0. 15cm7g，和大介孔體積為至少 0. 07cm3/g。
17.權(quán)利要求8的沸石，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約5.0，小介孔峰值小于約0. 13cm7g，和大介孔體積為至少0. 05cm7g。
18.權(quán)利要求17的沸石，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約6.0，和小介孔峰值小于約0. llcm3/g。
19.一種制備Y沸石的方法，其包括a)銨交換Na-Y沸石以獲得基于干基Na2O含量為約2至約5wt%的沸石前體；和b)在約1200下至約1500T的溫度下，使所述前體經(jīng)受高溫蒸汽焙燒處理，其中沸石前體的溫度在不到5分鐘內(nèi)處于所述高溫蒸汽焙燒溫度的50下范圍之內(nèi)；其中所述沸石的大介孔體積為至少約0. 03cm7g，和小介孔峰值小于約0. 15cm7g。
20.權(quán)利要求19的方法，其中在使沸石前體經(jīng)高溫蒸汽焙燒處理之前，使所述沸石前體進(jìn)行稀土交換。
21.權(quán)利要求19的方法，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約4.0。
22.權(quán)利要求19的方法，其中在剛制得的沸石中測(cè)定所述沸石的大介孔體積和所述沸石的小介孔峰值。
23.權(quán)利要求21的方法，其中在剛制得的沸石中測(cè)定所述沸石的大介孔體積、所述沸石的小介孔峰值和所述沸石的大孔體積與小孔體積之比。
24.權(quán)利要求19的方法，其中所述沸石的單晶胞尺寸為約24.37埃至約24. 47埃。
25.權(quán)利要求21的方法，其中所述高溫蒸汽焙燒是在約1250下至約1450下的溫度下， 并且所述沸石前體的溫度在小于2分鐘內(nèi)處于所述高溫蒸汽焙燒溫度的50下范圍之內(nèi)。
26.權(quán)利要求23的方法，其中所述沸石前體的Na2O含量基于干基為約2.3至約%。
27.權(quán)利要求19的方法，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約5.0，和小介孔體積峰值小于約0. 13cm7g。
28.權(quán)利要求27的方法，其中所述高溫蒸汽焙燒是在約1250T至約1450下的溫度下， 并且所述沸石前體的溫度在小于2分鐘內(nèi)處于高溫蒸汽焙燒溫度的50下之內(nèi)。
29.一種轉(zhuǎn)化含烴原料流的方法，其包括a)在石油加工工藝中使含烴原料流與Y沸石接觸；和b)產(chǎn)生至少一種其平均分子量比含烴原料流更低的產(chǎn)物流；其中所述沸石的大介孔體積為至少約0. 03cm7g，和小介孔峰值小于約0. 15cm7g。
30.權(quán)利要求四的方法，其中所述石油加工工藝選自催化裂化工藝、流化催化裂化工藝、加氫裂化工藝、加氫脫硫工藝、重整工藝、烷基化工藝、低聚工藝、脫蠟工藝和異構(gòu)化工藝。
31.權(quán)利要求30的方法，其中所述石油加工工藝是流化催化裂化工藝。
32.權(quán)利要求四的方法，其中所述沸石的單晶胞尺寸為約24.37埃至約24. 47埃。
33.權(quán)利要求四的方法，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約4.0。
34.權(quán)利要求四的方法，其中所述沸石的小介孔體積峰值小于約0.13cm7g。
35.權(quán)利要求34的方法，其中所述沸石的大介孔體積為至少約0.05cm7g。
36.權(quán)利要求四的方法，其中在剛制得的沸石中測(cè)定所述沸石的大介孔體積和所述沸石的小介孔峰值。
37.權(quán)利要求35的方法，其中在剛制得的沸石中測(cè)定所述沸石的大介孔體積和所述沸石的小介孔峰值。
38.權(quán)利要求37的方法，其中所述沸石的大孔體積與小孔體積之比為至少約5.0。
全文摘要
本發(fā)明涉及額外介孔性Y(或“EMY”)沸石的組成和合成，以及其在有機(jī)化合物的催化轉(zhuǎn)化中的用途。特別是，本發(fā)明涉及具有高的大介孔孔體積與小介孔孔體積之比的Y型骨架沸石。獲得的新穎的沸石提供了用于石油加工和石油工藝中的有益的結(jié)構(gòu)特征。
文檔編號(hào)B01J29/08GK102159315SQ200980136771
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2009年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月18日
發(fā)明者賈森·烏 申請(qǐng)人:?？松梨谘芯抗こ坦?br>