專利名稱：抗菌高分子超濾膜和其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于超濾膜領域，具體涉及具有長期抗菌效果的高分子超濾膜和其制備方法。本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜可應用在飲用水處理，家用凈水器，食品和藥物的過濾處理和凈化。
背景技術：
超濾膜是一種孔徑范圍為0. 001-0. 1微米的微孔過濾膜。以超濾膜為基礎的超濾膜分離技術(超濾)以其常溫，低壓操作，無相變，能耗低等顯著特點，成為一種新型的分離過程，被廣泛地應用于水處理(如飲用水凈化)，飲料，生物，食品，醫(yī)藥等領域。超濾是一種與膜孔大小相關的分離過程，以膜兩側壓力差為推動力，以超濾膜為介質，在一定的壓力下，當原液流過膜表面時，超濾膜表面將大于膜表面微孔徑的物質被截留在膜表面，而只允許水和小分子通過膜層，因而達到對原液的凈化，分離和濃縮的目的。 超濾膜大多由高分子材料制得，可用于分離、濃縮、純化生物制品、醫(yī)藥制品以及食品工業(yè)中；還用于血液處理、廢水處理和超純水制備中的終端處理裝置。超濾膜根據(jù)膜形狀的不同，可分為平板膜、管式膜、毛細管膜、中空纖維膜等。中空纖維超濾膜由于其填充密度大， 有效膜面積大，純水通量高，操作簡單易清洗等優(yōu)勢，被廣泛應用于家用凈水行業(yè)。膜性能與膜材料的性質密切相關。無論哪一種形式的超濾膜都可以通過非溶劑致相分離法工藝(NIPS)和或熱致相分離法工藝(TIPS)來制備。聚偏氟乙烯(PVDF)是一種結晶型聚合物，具有很好的化學穩(wěn)定性、耐熱性、機械穩(wěn)定性，且可在較低的溫度下溶于某些強極性的有機溶劑中，是一種性能優(yōu)良的新型聚合膜材料。但是聚偏氟乙烯(PVDF)的表面能極低，是一種疏水性很強的材料，為了提高膜的水通量，現(xiàn)有技術中一般采用多種不同方法來改善聚烯烴中空纖維膜的表面親水性，常用濕法和干濕法紡絲技術，通過非溶劑致相分離法工藝(NIPS)在制備聚偏氟乙烯(PVDF)類的中空纖維膜的配方中加入大量的親水表面活性劑，如中國專利第CN9511749T號和CN98103053號公開了用非溶劑致相分離法 (NIPS)工藝和制膜配方包括加入大量親水性物質，使膜絲在水中呈現(xiàn)親水性。還有通過涂覆、界面聚合等方式在膜表面引入親水性物質或基團以達到對膜表面進行改性。如美國專利第US200410140259A1號所描述的，為了提高表面的親水性，用添加聚乙二醇QOOppm PEG2000-8000)R0的純凈水沖洗平板微濾(MF)或超濾(UF)膜。化學和輻射改性方法的目的為較長久性的涂覆一層親水性或者直接的嫁接一些親水基因在纖維膜的骨架上，如中國專利第CN1509804A號和第CN1704152A號用交聯(lián)反應在膜表面涂上一層親水PEG ；中國專利第CN177235A號公開用化學方法直接嫁接一些親水性和離子交換性基團過程；美國專利第US4943373號和第USM7659號、日本專利第JP2004230280號描述直接使用各種無機強堿化學處理聚偏氟乙烯(PVDF)膜表面，使膜表面引入親水性基團 (-0H, -C00H, -NH2 等)。上述方法增加膜水通量的方法，無論是物理法還是化學法處理后的膜絲都須使聚偏氟乙烯(PVDF)膜絲保持在濕態(tài)情況下，必須要保存在水中或用保濕劑處理，或用甘油等處理膜絲，因為膜絲在沒有保濕情況下，一旦干燥后，這類聚偏氟乙烯的中空纖維膜絲就完全失去親水性，或變得不透水。一般生產后的新鮮的濕態(tài)膜絲采用密封加吸潮劑和保濕劑的方法來處理，但是生產過程中不易實現(xiàn)，另外在生產和儲運過程或長期不使用濕態(tài)膜絲容易滋生大量細菌等微生物。如物理涂覆法是通過物理吸附作用把親水性固定劑固定在膜表面，雖然工藝很簡單，但親水性固定劑很容易流失，所以使用后必須在濕態(tài)下保存以致不使膜絲失去水通量?；瘜W交聯(lián)處理方法很難控制涂層的厚度，有可能親水性提高而水通量下降，無機強堿處理纖維表面往往不但使膜表面性質發(fā)生改變，而且改性后的膜表面很容易在空氣被氧化而失去親水性，也必須貯存在濕態(tài)中，所以為了使聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜具有其親水性和高水通量，在制膜的配方中，加入親水性表面活性劑是最佳的方法， 這種非溶劑相轉法(NIPS)工藝所制備的膜必須要保存在濕膜的狀態(tài)中。細菌等微生物在空氣、土壤和水體中廣泛存在，尤其在是在潮濕表面的環(huán)境下，細菌更容易繁殖和生長形成菌膜。上述濕態(tài)的膜絲在長期不使用和儲運時很容易滋生細菌， 繁殖和生長，特別在用于飲用水，食品和藥品的分離的過程中，必須使膜絲處于無菌和無微生物的狀態(tài)中?，F(xiàn)有技術中，飲用水過濾器中需要在膜過濾柱后再外加載銀活性碳柱的方法，如中國專利第CN1431157號、第CN1621357號和第CN1502400號中也介紹用載銀活性碳技術在凈水系統(tǒng)中，活性碳能部分吸附水中重金屬、化學物質外，銀離子對細菌有殺滅作用，但該種活性碳柱壽命較短，每100克活性炭只能有效處理300升水；并由于采用滲銀處理，一旦載銀固化不良，可引起皮膚色素沉淀，影響美容，重者還可引起銀中毒。在其他領域，已經有很多文獻關于應用不同的無機抗菌劑，有機抗菌劑，天然抗菌劑，高分子抗菌劑等制備成抗菌材料?！栋b世界》1(2006) 43，介紹抗菌包裝膜材料的研究進展，包括在包裝材料中添加有機抗菌劑?！痘ば滦筒牧稀? 000 43報道在紡制纖維之前制成抗菌母粒，抗菌母粒與合成纖維制成共混紡絲，進而制成抗菌纖維。添加的抗菌劑一般對人體皮膚無毒性。但是，至今沒有一種高分子超濾膜自身具有長期有效的抗菌功能。

發(fā)明內容
為了克服上述缺陷，本發(fā)明提供一種可應用在水體系中、藥物或食品過濾和凈化過程中的具有長期有效的抗菌能力的高分子超濾膜和其制備方法。本發(fā)明提供的具有長期有效的抗菌能力的高分子超濾膜包含由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑。本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法，包括以下步驟(a)制備高分子制膜液； (b)將由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒加入至所述高分子制膜液中，其中所述無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒以重量計占所述高分子制膜液中的高分子的重量的0.01-0. 1%，其中所述抗菌劑顆粒的粒徑為 0. 01-10 μ m ； (c)采用干-濕法或濕法紡絲技術通過非溶劑致相分離法(NIPS)或熱致相分離法工藝(TIPS)制備所述抗菌高分子超濾膜。在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法中，優(yōu)選地，所述高分子制膜液為含有聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯或聚丙烯腈的制膜液。
在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法中，優(yōu)選地，所述高分子制膜液為含有聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯或聚丙烯腈的制膜液。在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法中，優(yōu)選地，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的無機載體，優(yōu)選地為沸石類、粘土類、陶瓷類、超細氧化鋅和二氧化鈦中的一種或它們的混合物。在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法中，優(yōu)選地，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的抗菌劑包括無機抗菌劑，優(yōu)選地銀，銅，鋅等金屬離子中的一種或它們的混合物有機抗菌劑，優(yōu)選地胺類和季銨鹽類的，天然抗菌劑，優(yōu)選地殼聚糖，山梨酸等，和高分子抗菌劑，優(yōu)選地PS-聚苯乙烯己內酰脲等。在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法中，優(yōu)選地，所述抗菌高分子超濾膜包括中空纖維膜，平板膜或其他的形式膜。本發(fā)明還提供一種抗菌高分子超濾膜，所述抗菌高分子超濾膜包含99-99. 9%制膜高分子，0. 01-0. 抗菌劑顆粒，其中所述抗菌劑顆粒均勻地分布于高分子超濾膜；其中所述抗菌劑顆粒由無機載體和抗菌劑復配而成并具有長期緩釋作用，其中所述抗菌劑顆粒的粒徑為0. Ol-IOym ；在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜中，所述制膜高分子選自聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯和聚丙烯腈。 在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜中，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的無機載體，優(yōu)選地為沸石類、粘土類、陶瓷類、超細氧化鋅和二氧化鈦中的一種或它們的混合物。在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜中，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的抗菌劑包括無機抗菌劑，優(yōu)選地為銀，銅，鋅等金屬離子中的一種或它們的混合物，有機抗菌劑，優(yōu)選地為胺類和季銨鹽類的，天然抗菌劑，優(yōu)選地為殼聚糖，山梨酸等，和高分子抗菌劑，優(yōu)選地PS-聚苯乙烯己內酰脲等。在本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜中，所述抗菌高分子超濾膜包括中空纖維膜，平板膜或其他的形式膜。本發(fā)明再一方面提供所述抗菌高分子超濾膜在水體、食品和藥物過濾和凈化中的應用本發(fā)明所制備的高分子超濾膜，添加了由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的抗菌劑，在濕膜保存的情況下不要添加任何殺菌劑和防腐劑， 可以長期在濕態(tài)下保存不會滋生細菌，所以大大降低貯存成本。由于抗菌劑是具有長期的緩釋作用，半年后在膜絲表面中沒有發(fā)現(xiàn)任何變化，經檢測沒有細菌和變味。本發(fā)明的抗菌超濾膜適合在飲用水處理和凈水器的產品的膜組件和濾芯中廣泛應用。下面將結合實施例詳細介紹本發(fā)明的抗菌纖維超濾膜。
具體實施例方式一下舉些實施例，以助進一步理解本發(fā)明，但本發(fā)明的具體實施方式
并不僅限于此。下面的具體實施例只是為了說明和體現(xiàn)本發(fā)明的具有長期有效的抗菌能力的中空纖維超濾膜和其制備方法；其中無機載體以沸石為例，抗菌劑以無機抗菌劑中的金屬離子型鹽類為例。w^^mm^mm^m^MMMmm^在該抗菌劑中，沸石重量百分數(shù)可占80-90 %，沸石可以為方沸石，層沸石，鏈沸石等食品級的沸石，金屬離子型無機鹽類重量百分數(shù)占1_15%，鹽類可以為銀離子、銅離子和鋅離子等硝酸鹽、硫酸鹽或醋酸鹽。制備時，先將無機鹽在水中配制成1-10%的溶液，該無機鹽可以是一種或多種的混合，但總量不變。將鹽的水溶液和沸石混合后加熱至50-100°C (優(yōu)選70-80°C )，沉淀并除去清液后，將在漿液沉淀層中加入分散劑并加熱至50-90°C，反應60-500分鐘，加入0. 的分散劑(可以是陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性型和高分子型，優(yōu)選用聚乙二醇類)，然后烘干并粉碎和研磨成粒徑可以為 0. 01-10 μ m的沸石基無機抗菌組合物，優(yōu)選為小于0. 5 μ m的粒徑。才目備去工規(guī)(NIPS)狐將按上述方法制備的以沸石為載體的無機抗菌劑添加到高分子制膜液中，攪拌均勻。其中，制膜液中(以重量百分數(shù)計)高分子的含量一般為15-25%，可為聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯或聚丙烯腈；溶劑含量為40-80%，可為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；高分子成孔劑含量為1_15%，可為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙醇、聚丙二醇中的一種或多種；非溶劑含量為0. 5-5%，可為甘油、乙二醇、丁二醇、乙醇、甲醇、異丙醇或水中的一種或兩種混合液；表面活性劑含量為1_10%，可為陰離子型表面活性劑、 陽離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑或非離子型表面活性劑，包括十二烷基苯磺酸鈉、 十六烷基三甲溴化銨、吐溫-80等。所添加的無機抗菌劑可以是含銀/銅/鋅離子的沸石抗菌劑，或者含三種離子的任何兩種或三種復合的抗菌劑，添加總量為高分子的重量的 0.01-0. 1%。以PVDF為例，內凝固液和外凝固液均為非水溶劑甲醇，乙醇等醇類，水或他們的混合物，也可以添加10-80%量的PVDF的溶劑二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮。實施例一(1)以沸石為載體的無機抗菌劑的制備(重量以百分數(shù)計，下同)取沸石(方沸石或層沸石)89%，銅離子10% (以硝酸銅計)和聚乙二醇-4001%。用去離子水把硝酸銅配制成6 %的水溶液，再加入沸石，加熱至85°C沸騰然后靜止沉淀，去除上清液后，將聚乙二醇-400加入到漿液沉淀層中再加熱至80V，反應200分鐘后，烘干粉碎和研磨成粒徑為 0. 5μπι的固體粉末。(2)將聚偏氟乙烯樹脂(PVDF) 18 %、溶劑二甲基乙酰胺62 %、聚乙二醇-40013.5%、成孔劑聚乙烯咯烷酮6. 5%和由(1)制得的銅離子沸石基無機抗菌劑(聚偏氟乙烯樹脂量的0. 05% )混合，將這些原料在90°C下攪拌均為高分子溶液，在70°C下保溫真空脫泡后，采用干濕法的非溶劑致相分離法工藝(NIPQ制得具有抗菌功能的聚偏氟乙烯中空纖維膜。所得聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維板外徑1.25mm，內徑0.65mm，孔隙率 78%，純水通量在0. lmPa、25°C時為700L/m2hr，平均孔徑為0. 08 μ m，膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中的銅離子含量< 0. 2ppm，膜絲細菌測驗的水樣的細菌數(shù)OCFU/ml。實施例二(1)制備無機抗菌劑，與實施例一的配方的區(qū)別在于無機鹽為含12. 5%鋅離子 (以醋酸鋅計)，87%沸石和0. 5%聚乙二醇-400。用去離子水把醋酸鋅配制成8%的水溶液，再加入層沸石，加熱至90°C沸騰然后靜止沉淀，去除上清液后，將聚乙二醇-400加入到漿液沉淀層中再加熱至75°C，反應300分鐘后，烘干粉碎和研磨成粒徑為0. 4μπι的固體粉末。(2)將聚偏氟乙烯樹脂(PVDF)15%、溶劑二甲基甲酰胺65%、成孔劑聚丙二醇 6. 5 %、聚乙烯吡咯烷酮7. 5 %、非溶劑甲醇0. 5 %、表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉4. 5%和由(1)制得的鋅離子沸石為載體的無機抗菌劑(聚偏氟乙烯樹脂量的0. 1%)，將這些原料在90°C下攪拌均為高分子溶液，在70°C下保溫真空脫泡后，采用干濕法的非溶劑相分離法工藝(NIPS)制得具有抗菌功能的聚偏氟乙烯中空纖維膜，外徑1.23mm，內徑0.62mm，孔隙率76. 7%，在0. lmPa，25°C時的純水通量為656L/m2hr，平均孔徑0. 075 μ m，膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中鋅離子含量< 0. 2，膜絲的細菌測驗的水樣菌落數(shù)為lCFU/ml。實施例三(1)制備無機抗菌劑，與實施例一中的配方的區(qū)別在于無機鹽為2. 5%銀離子(以硝酸銀計)，96%沸石和1. 5%聚乙二醇-400(上述組分都以重量百分數(shù)計)。用去離子水把硝酸銀配制成5%的水溶液，再加入沸石，加熱至70°C沸騰然后靜止沉淀，去除上清液后，將聚乙二醇-400加入到漿液沉淀層中再加熱至85 °C，反應250分鐘后，烘干粉碎和研磨成粒徑為0. 45 μ m的固體粉末。(2)將用⑴所制備的以沸石為載體的銀離子無機抗菌劑加入至實施例一(2)的高分子制膜液中所制得的聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜外徑1.25mm，內徑0.67mm，孔隙率78. 2 %，純水通量在0. ImPa, 25°C時為803L/m2hr的，平均孔徑為0. 068 μ m,膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中銀離子的含量<0. 05ppm，膜絲的細菌試驗的水樣菌落數(shù)為 0-lCFU/ml。實施例四(1)制備無機抗菌劑，與實施例一中的配方的區(qū)別在于無機鹽為2. 0%銀離子(以硝酸銀計)、鋅離子8. 0% (以硝酸鋅計)和銅離子5. 0% (以硝酸銅計)，84%沸石和
聚乙二醇-400(上述組分都以重量百分數(shù)計)。用去離子水把上述無機鹽配制成9%的水溶液，再加入沸石，加熱至70°C沸騰然后靜止沉淀，去除上清液后，將聚乙二醇-400加入到漿液沉淀層中再加熱至85 °C，反應350分鐘后，烘干粉碎和研磨成粒徑為0. 5 μ m的固體粉末。(2)將用(1)所制備的以沸石為載體的銀、鋅、銅離子無機抗菌劑加入至實施例 1 (2)的高分子制膜液中所制得的聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜外徑1. 20mm,內徑0. 62mm, 孔隙率77. 6%，純水通量在0. lmPa，25°C時為754L/m2hr，平均孔徑為0. 065 μ m，膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中金屬離子的含量< 0. 05ppm，膜絲的細菌試驗的水樣菌落數(shù)為 0-lCFU/ml。實施例五(1)以沸石為載體的無機抗菌劑的制備(重量以百分數(shù)計)取沸石(方沸石或層沸石)89%，銅離子10% (以硝酸銅計)和聚乙二醇-4001%。用去離子水把硝酸銅配制成6%的水溶液，再加入沸石，加熱至85°C沸騰然后靜止沉淀，去除上清液后，將聚乙二醇-400加入到漿液沉淀層中再加熱至80V，反應200min后，烘干粉碎和研磨成粒徑為 0. 5μπι的固體粉末。
(2)將重量百分數(shù)為22%的聚偏氟乙烯樹脂(PVDF)、58%的溶劑二甲基乙酰胺、 的聚丙二醇、3. 5%的甘油、9. 5%十二烷基苯磺酸鈉和由(1)制得的無機抗菌劑(聚偏
氟乙烯樹脂量的0. 05% )，將這些原料在90°C下攪拌均為高分子溶液，在70°C下保溫真空脫泡后，采用干濕法的非溶劑相分離法工藝(NIPS)制得具有抗菌功能的聚偏氟乙烯中空纖維膜，所得聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜外徑1. 25mm,內徑0. 65mm，孔隙率78. 2%，純水通量在0. lmPa，25°C時為720L/m2hr，平均孔徑為0. 08 μ m，膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中的金屬離子含量<0. 2ppm，膜絲細菌測驗的水樣的細菌數(shù)0CFU/ml。實施例六(1)制備無機抗菌劑，與實施例一中的配方的區(qū)別在于無機鹽為3. 5%銀離子(以硝酸銀計)，95%沸石和1. 5%聚乙二醇-400(上述組分都以重量百分數(shù)計)。用去離子水把硝酸銀配制成6%的水溶液，再加入沸石，加熱至70°C沸騰然后靜止沉淀，去除上清液后，將聚乙二醇-400加入到漿液沉淀層中再加熱至85V，反應250min后，烘干粉碎和研磨成粒徑約為0. 6 μ m的固體粉末。(2)將重量百分數(shù)為17%的聚氯乙烯(PVC)、63%的溶劑二甲基乙酰胺、12%的聚丙二醇、0.5%的丁二醇、7. 5%十六烷基三甲溴化銨和由(1)制得的無機抗菌劑(聚氯乙烯量的0. 08% )，將這些原料在90°C下攪拌均為高分子溶液，在70°C下保溫真空脫泡后，采用干濕法的非溶劑相分離法工藝(NIPS)制得具有抗菌功能的聚氯乙烯中空纖維膜，所得聚氯乙烯中空纖維膜外徑1. 25mm,內徑0. 65mm，孔隙率78. 0%，純水通量在0. lmPa、25°C時為730L/m2hr，平均孔徑為0. 082 μ m,膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中的銀離子含量 < 0. 2ppm，膜絲細菌測驗的水樣的細菌數(shù)OCFU/ml。對比實驗例在實施例1(2)中的高分子制膜液中直接加入高濃度的含銀離子，銅離子，鋅離子復合的水溶液，最終銀離子、銅離子和鋅離子在制高分子膜液中的濃度為35ppm，77ppm和 72ppm，所制得聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜外徑1. 20mm,內徑0. 61mm，孔隙率79%，純水通量在0. ImPa, 250C時為731L/m2hr，平均孔徑為0. 068 μ m,膜絲在水中浸泡一個月后，測定水樣中銀、鋅和銅離子的含量分別< 0. 05ppm, < 0. 2ρρπ^Π< 0. 2ppm，膜絲的細菌試驗的水樣菌落數(shù)多得不可計。本發(fā)明的抗菌纖維濾膜，采用干濕法或濕法紡絲技術通過非溶劑相分離法工藝 (NIPS)或熱致相分離法工藝(TIPS)進行制備中空纖維膜。本發(fā)明是的中空纖維超濾膜，除了可用聚偏氟乙烯樹脂制備外，還可用其他的高分子聚合物樹脂材料，如聚砜(PS)，聚醚砜(PES)，聚丙烯腈(PAN)，聚氯乙烯(PVC)等。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。
權利要求
1.一種抗菌高分子超濾膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(a)制備高分子制膜液；(b)將由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒加入至所述高分子制膜液中，其中所述無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒以重量計占所述高分子制膜液中的高分子的重量的0. 01-0. 1%，其中所述抗菌劑顆粒的粒徑為 0. Ol-IOym ；(c)采用干-濕法或濕法紡絲技術通過非溶劑致相分離法(NIPS)或熱致相分離法工藝 (TIPS)制備所述抗菌高分子超濾膜。
2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高分子制膜液為含有聚偏氟乙烯、 聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯或聚丙烯腈的制膜液。
3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高分子制膜液為含有聚偏氟乙烯的制膜液。
4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的無機載體，為沸石類、粘土類、陶瓷類、超細氧化鋅和二氧化鈦中的一種或它們的混合物。
5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的抗菌劑為無機抗菌劑。
6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述無機抗菌劑為銀，銅和鋅金屬離子中的一種或它們的混合物。
7.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述抗菌高分子超濾膜包括中空纖維膜，平板膜或其他的形式膜。
8.一種抗菌高分子超濾膜，其特征在于，所述抗菌高分子超濾膜包含99-99. 9%制膜高分子，0. 01-0. 抗菌劑顆粒，其中所述抗菌劑顆粒均勻地分布于高分子超濾膜；其中所述抗菌劑顆粒由無機載體和抗菌劑復配而成并具有長期緩釋作用，其中所述抗菌劑顆粒的粒徑為 0. 01-10 μ m。
9.如權利要求8所述的抗菌高分子超濾膜，其特征在于，所述制膜高分子選自聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯或聚丙烯腈。
10.如權利要求8所述的抗菌高分子超濾膜，其特征在于，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的無機載體，為沸石類、粘土類、陶瓷類、超細氧化鋅和二氧化鈦中的一種或它們的混合物。
11.如權利要求8所述的抗菌高分子超濾膜，其特征在于，所述由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒中的抗菌劑為無機抗菌劑。
12.如權利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述無機抗菌劑為銀，銅和鋅金屬離子中的一種或它們的混合物。
13.如權利要求8所述的抗菌高分子超濾膜，其特征在于，所述抗菌高分子超濾膜的形式為中空纖維膜或平板膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有長期抗菌效果的高分子超濾膜及其制備方法。本發(fā)明的抗菌高分子超濾膜的制備方法包括如下步驟(a)制備高分子制膜液；(b)將由無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒加入所述高分子制膜液中，其中所述無機載體和抗菌劑復配而成的具有長期緩釋作用的抗菌劑顆粒以重量計占所述高分子制膜液中的高分子的重量的0.01-0.1％，其中所述抗菌劑顆粒的粒徑為0.01-10μm；(c)采用干-濕法或濕法紡絲技術通過非溶劑致相分離法(NIPS)或熱致相分離法工藝(TIPS)制備所述抗菌高分子超濾膜。本發(fā)明的纖維超濾膜可用于水過濾凈化，而且具有長久抗菌效果?？蓮V泛地應用于飲用水處理，家里凈水器，食品和藥物的過濾凈化。
文檔編號B01D71/34GK102205209SQ20101013984
公開日2011年10月5日 申請日期2010年3月30日 優(yōu)先權日2010年3月30日
發(fā)明者楊新浩, 葛海霖 申請人:廣州美能材料科技有限公司