專利名稱：一種脫氨/胺劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種脫氨/胺劑及其制備方法，屬于工業(yè)廢水或廢氣處理技術領域。
背景技術：
在化工生產過程中經常產生一些含有氨(或胺)的氣體或液體，例如在煉油廠的加 氫裂化裝置副產的氫氣中含有大約I-IOppm的NH3，這部分氫氣如果放掉不但浪費資源，而 且造成對環(huán)境的污染，但由于其中所含有的NH3對下游催化劑，例如催化重整催化劑造成毒 害而不能直接使用，必須將NH3含量降低到0. 5ppm以下才可用于生產過程，而用常規(guī)的方 法很難達到這一要求；再如芳烴是重要的化工原料，工業(yè)用芳烴主要來自鋼鐵工業(yè)的煤 焦油副產品、煉油工業(yè)的催化重整和石油化工的副產品裂解加氫汽油。從富含芳烴的原料 中獲得純芳烴的主要方法有液液抽提法和抽提蒸餾法。其中抽提蒸餾法是近年來發(fā)展最 為迅速的方法，適應于富含芳烴以及低含量芳烴的所有原料。在抽提蒸餾法中N—甲酰嗎 啉(NFM)是應用最為廣泛的溶劑。NFM抽提蒸餾工藝具有產品純度高、收率高、溶劑消耗 少、能耗低等許多顯著特點。但隨著石油化學工業(yè)的發(fā)展，尤其是芳烴深加工所用催化劑的 更新換代，對芳烴的純度提出了越來越高的要求。目前抽提蒸餾后的芳烴中含有大約1 IOppm的N —甲酰嗎啉，這部分NFM易對芳烴加工催化劑造成毒害，例如烷基化催化劑等，影 響了下游催化劑的性能和使用壽命。到目前為止，通過常規(guī)的分離方法還沒法將NFM降至Ippm以下的水平，而大部分 催化劑對甲酰嗎啉的忍耐限度為0. 5ppm以下。通常有機胺都是通過催化加氫法生成無機 氨而脫除，這種方法顯然不適用于芳烴原料的凈化，因為容易將芳烴同時加氫飽和。吸附 劑是一類用途極為廣泛的功能材料，廣泛應用于各種氣液體的凈化過程，但目前用于氨吸 附的專利很少。中國發(fā)明專利CN1393282A公開了一種氨吸附劑，它是由90-50%的活性氧 化鋁和10-50%的檸檬酸所組成，用于催化裂化干氣中微量氨脫除時，氨的凈化度可以達到 0. 5ppm以下，氨容量在5%左右。該吸附劑存在的問題是氨容量較低，并且由于吸附組分容 易流失，不利于長期反復使用。

發(fā)明內容
本發(fā)明針對現有技術的不足，提供一種脫氨/胺劑及其制備方法，以達到氨容量 大幅度提高，使用過程中無粉化現象，可以反復再生長期使用的目的。
本發(fā)明解決上述技術問題的技術方案如下一種脫氨/胺劑，所述脫氨/胺劑由硅鋁酸 鹽與粘合劑以90:10 70:30的重量比混合而成，其由以下重量百分比的各原料組成=SiO2 10 90%，Al2O3 5 0%，MxO 0. 5 10%， 其中，M 代表 Na、K、Mg、Ca、Ba 或 Sr ； X=I 2。在上述技術方案的基礎上，本發(fā)明還可以做如下改進。進一步，所述硅鋁酸鹽為天然硅鋁酸鹽和/或人工合成的硅鋁酸鹽。
進一步，所述天然硅鋁酸鹽和人工合成的硅鋁酸鹽均為Na型或H型的硅鋁酸鹽。進一步，所述天然硅鋁酸鹽為輝沸石和/或斜發(fā)沸石。進一步，所述人工合成沸石為Y型、β型或絲光沸石中的一種或任意幾種的混合 物。進一步，所述人工合成沸石為牌號為2511-5、2511-11、2511-12或2511-22中的一種或 任意幾種的混合物。進一步，所述粘合劑為硅溶膠、硅酸鈉、鋁溶膠、氫氧化鋁或粘土。進一步，所述硅酸鈉包括固體硅酸鈉和硅酸鈉溶液，所述粘土包括硅藻土、高嶺 土、蒙脫土、膨潤土等。本發(fā)明解決上述技術問題的又一技術方案如下一種脫氨/胺劑的制備方法，包 括以下步驟
1)按90:10 70:30的干基重量比稱取硅鋁酸鹽和粘合劑混合成型，于50°C 150°C， 干燥2 20小時；再于350°C 650°C，焙燒1 10小時，得到脫氨/胺劑；
2)再將得到的吸附劑置入銨鹽水溶液中，于溫度20°C 100°C，離子交換2 30小時， 形成氫化脫氨/胺劑，即得成品。本發(fā)明解決上述技術問題的再一技術方案如下一種脫氨/胺劑的制備方法，包 括以下步驟
1)按90:10 70:30的干基重量比稱取硅鋁酸鹽和粘合劑，先將硅鋁酸鹽置入銨鹽水 溶液中，于溫度20°C 100°C，離子交換2 30小時，再于120°C，干燥6小時；
2)再將離子交換后的硅鋁酸鹽與粘合劑混合成型，于50°C 150°C，干燥2 20小時； 再于350°C 650°C，焙燒1 10小時，形成氫化脫氨/胺劑，即得成品。進一步，上述任一制備方法中，所述銨鹽水溶液的濃度為0. 1 1. 0mol/Lo進一步，所述銨鹽水溶液為硝酸銨、硫酸銨、氯化銨或醋酸銨水溶液。進一步，所述制得的脫氨/胺劑為球形、條狀或片狀。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明的脫氨/胺劑，其氨容量得到大幅度提高，可達10% 以上，并且凈化度低于0. 3ppm,吸附劑的強度極高，使用過程中不存在粉化現象，另外就是 吸附劑可以反復再生長期使用。
具體實施例方式以下結合附圖
對本發(fā)明的原理和特征進行描述，所舉實例只用于解釋本發(fā)明，并 非用于限定本發(fā)明的范圍。
實施例1
稱取NaZSM-5分子篩原粉100g，放入IOOOmL濃度為0. 2mol/L的NH4NO3溶液中在60°C 交換10小時，取出過濾、水洗，在120°C的烘箱中干燥6小時；然后與70g硅溶膠(含SiO2 20%)捏合擠條成型，在烘箱中110°C干燥15小時，在馬弗爐中空氣氛下于500°C焙燒10小 時即制得一種脫氨/胺劑A。
實施例2
4稱取粉狀輝沸石100g，放入500mL濃度為1. Omol/L的NH4Cl溶液中在30°C交換25 小時，取出過濾、水洗，在100°C的烘箱中干燥16小時；然后與150g硅酸鈉水溶液(含SiO2 28%)捏合擠條成型，在烘箱中110°C干燥20小時，在馬弗爐中空氣氛下于600°C焙燒5小時 即制得一種脫氨/胺劑B。
實施例3
稱取NaY分子篩原粉100g，放入IOOOmL濃度為0. 5mol/L的NH4NO3溶液中在70°C交換 10小時，取出過濾、水洗，在80°C的烘箱中干燥16小時；然后與42g粘土混合擠條成型，在 烘箱中140°C干燥5小時，在馬弗爐中空氣氛下于500°C焙燒10小時即制得一種脫氨/胺 劑C。使用與實施例3相同的原料制備脫氨/胺劑，其他參數不同的實施例4-7如下表 1所示。表 權利要求
一種脫氨/胺劑，其特征在于，所述脫氨/胺劑由硅鋁酸鹽與粘合劑以90:10～70:30的干基重量比混合而成，其由以下重量百分比的各原料組成SiO2 10～90%，Al2O3 5～10%，MxO 0.5～10%，其中，M代表Na、K、Mg、Ca、Ba或Sr； X=1～2。
2.根據權利要求1所述的脫氨/胺劑，其特征在于，所述硅鋁酸鹽為天然硅鋁酸鹽和/ 或人工合成的硅鋁酸鹽。
3.根據權利要求2所述的脫氨/胺劑，其特征在于，所述天然硅鋁酸鹽和人工合成的硅 鋁酸鹽均為Na或H型的硅鋁酸鹽。
4.根據權利要求2或3所述的脫氨/胺劑，其特征在于，所述天然硅鋁酸鹽為輝沸石和 /或斜發(fā)沸石。
5.根據權利要求2或3所述的脫氨/胺劑，其特征在于，所述人工合成沸石為Y型、β 型或絲光沸石中的一種或任意幾種的混合物。
6.根據權利要求2或3所述的脫氨/胺劑，其特征在于，所述人工合成沸石為牌號為 ZSM-5、ZSM-IU ZSM-12或ZSM-22中的一種或任意幾種的混合物。
7.根據權利要求1至3所述的脫氨/胺劑，其特征在于，所述粘合劑為硅溶膠、硅酸鈉、 鋁溶膠、氫氧化鋁或粘土。
8.根據權利要求1所述的脫氨/胺劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)按90:10 70:30的干基重量比稱取硅鋁酸鹽和粘合劑混合成型，于50°C 150°C， 干燥2 20小時；再于350°C 650°C，焙燒1 10小時，得到脫氨/胺劑；2)再將得到的吸附劑置入銨鹽水溶液中，于溫度20°C 100°C，離子交換2 30小時， 形成氫化脫氨/胺劑，即得成品。
9.根據權利要求1所述的脫氨/胺劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)按90:10 70:30的干基重量比稱取硅鋁酸鹽和粘合劑，先將硅鋁酸鹽置入銨鹽水 溶液中，于溫度20°C 100°C，離子交換2 30小時，再于120°C，干燥6小時；2)再將離子交換后的硅鋁酸鹽與粘合劑混合成型，于50°C 150°C，干燥2 20小時； 再于350°C 650°C，焙燒1 10小時，形成氫化脫氨/胺劑，即得成品。
10.根據權利要求8或9所述的脫氨/胺劑的制備方法，其特征在于，所述銨鹽水溶液 的濃度為0. 1 1. Omol/L。
11.根據權利要求8或9所述的脫氨/胺劑的制備方法，其特征在于，所述銨鹽水溶液 為硝酸銨、硫酸銨、氯化銨或醋酸銨水溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種脫氨/胺劑及其制備方法，所述脫氨/胺劑由硅鋁酸鹽與粘合劑以90:10～70:30的干基重量比混合成型，并與銨鹽水溶液進行離子交換后而得，所述脫氨/胺劑由以下重量百分比的各原料組成SiO210～90%，Al2O35～0%，MxO0.5～10%。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明的脫氨/胺劑，其氨容量得到大幅度提高，可達10%以上，并且凈化度低于0.3ppm，吸附劑的強度極高，使用過程中不存在粉化現象，另外就是吸附劑可以反復再生長期使用。
文檔編號B01D53/02GK101982232SQ201010525160
公開日2011年3月2日 申請日期2010年10月29日 優(yōu)先權日2010年10月29日
發(fā)明者張慧敏, 房德仁 申請人:煙臺大學