專(zhuān)利名稱(chēng)：6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備clt酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化加氫還原工藝合成CLT酸技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法。
背景技術(shù)：
6_ 氯 _3_ 氨基甲苯 _4_ 橫酸,其英文名稱(chēng)為 6-chloro-3-nitrotoluene-4_sulfonic acid，簡(jiǎn)稱(chēng)CLT酸。CLT酸是一種重要的紅色有機(jī)顏料中間體，在顏料工業(yè)上主要用于生產(chǎn)C. I.顏料紅52和C. I.顏料紅53，該顏料廣泛應(yīng)用于油漆、涂料、彩色油墨、橡膠和塑料著色等方面。其主要生產(chǎn)工藝包括 (I)甲苯磺化路線(xiàn)是以甲苯為原料，在濃硫酸中磺化、氯化、硝化、中和獲得6-氯-3硝基甲苯-4-磺酸，然后在催化劑作用下將6-氯-3硝基甲苯-4-磺酸加氫還原生產(chǎn)CLT酸。該生產(chǎn)路線(xiàn)是具有原料來(lái)源豐富易得、工藝成熟、成本較低等優(yōu)點(diǎn)；但是，該反應(yīng)路線(xiàn)長(zhǎng)、工序多、反應(yīng)異構(gòu)體多、反應(yīng)過(guò)程中三廢量大，難以處理；(2)鄰氯甲苯溴化路線(xiàn)是將鄰氯甲苯經(jīng)過(guò)溴代、氨解、磺化而得到CLT酸。具體過(guò)程包括將鄰氯甲苯用混酸硝化，得到6-氯-3-硝基甲苯，再經(jīng)Pt催化加氫還原生成6-氯-3-氨基甲苯，然后用濃硫酸烘焙磺化得到CLT酸；該生產(chǎn)路線(xiàn)較簡(jiǎn)單、三廢少，但成本高，硝化收率低，僅約40%左右；(3)間甲苯胺路線(xiàn)是將間甲苯胺懸浮在冰醋酸中，在130 133°C用醋酸酐?；a(chǎn)酰胺基甲苯，再用濃鹽酸和次氯酸鈉氯化、中和，得到6-氯-3-氨基甲苯，最后在鄰二氯苯中用濃硫酸磺化、中和、酸析，得到成品CLT酸。目前，國(guó)內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)CLT酸普遍采用甲苯磺化路線(xiàn)。其中，工業(yè)生產(chǎn)上用于硝化物加氫制備CLT酸的催化劑有鐵粉、Pd/C。以鐵粉為催化劑加氫還原生產(chǎn)CLT酸存在諸多缺陷，如腐蝕設(shè)備，三廢污染嚴(yán)重(鐵泥量大)、還原收率低，產(chǎn)品純度低、鐵含量高很難達(dá)到出口標(biāo)準(zhǔn)，影響經(jīng)濟(jì)效益等。另外，目前上述6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相加氫還原反應(yīng)通常是在反應(yīng)釜中采用間歇式反應(yīng)完成，存在如下問(wèn)題(一)反應(yīng)釜體積較大；(二)反應(yīng)中存在攪拌等過(guò)程，不同程度地導(dǎo)致催化劑顆粒的機(jī)械磨損；(三)反應(yīng)穩(wěn)定性差、脫氯高，選擇性低、副反應(yīng)較多；(四)需要催化劑回收后處理工藝，存在催化劑活性組分流失損耗大、催化劑壽命短；(五)鐵粉催化劑作用下反應(yīng)釜腐蝕嚴(yán)重，且將產(chǎn)生大量鐵泥污染環(huán)境。延邊大學(xué)的公開(kāi)號(hào)為CN101219977A的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)了一種用于CLT酸加氫的工藝，以鐵粉作為加氫反應(yīng)催化劑，通過(guò)廢液循環(huán)以及濃縮燒毀處理污染問(wèn)題，但未提及大量催化劑廢料鐵泥的處理方法，最終的收率也不高。延邊大學(xué)的公開(kāi)號(hào)為CN101906057A的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)了一鄰氯甲苯直接硝化法制造CLT酸的方法，其中催化劑為酸性沸石、硝化劑為乙酰硝酸酯，得到鄰氯甲苯的硝化物；再用鐵粉還原，分離提純得到成品。該方法設(shè)備要求低，高收率，但仍用鐵粉還原，成本高，廢渣污染大，且為間歇反應(yīng)，存在催化劑處理問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的技術(shù)目的是針對(duì)目前以甲苯磺化路線(xiàn)生產(chǎn)CLT酸的過(guò)程中，當(dāng)采用鐵粉等作為催化劑還原6-氯-3硝基甲苯-4-磺酸時(shí)所產(chǎn)生的還原收率低、產(chǎn)品純度低、催化劑流失損耗大，以及環(huán)境污染嚴(yán)重等問(wèn)題，提供一種6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，該方法能夠有效避免催化劑活性組分因過(guò)濾而流失損耗、實(shí)現(xiàn)催化劑重復(fù)利用，以提高催化劑壽命，同時(shí)利用該方法還原生產(chǎn)CLT酸時(shí)CLT酸收率高、產(chǎn)品純度好以及環(huán)境污染少。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的所采取的技術(shù)方案為6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，該方法是在固定床反應(yīng)器中，以PdAl2O3為催化劑，將液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸與氫氣以連續(xù)進(jìn) 料、出料的方式通過(guò)催化劑進(jìn)行加氫還原，得到CLT酸；所述的PcVAl2O3催化劑以柱狀結(jié)構(gòu)氧化鋁或球形結(jié)構(gòu)氧化鋁為載體，在其表面負(fù)載活性組份金屬鈀(Pd)，并且活性組份Pd的負(fù)載質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 05% 10%。上述技術(shù)方案中所述的柱狀結(jié)構(gòu)氧化鋁的橫截面包括但不限于圓形、單孔圓形、多孔圓形或三葉草形。所述的活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，其Pd殼層厚度優(yōu)選為O. 01毫米 I毫米，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 05毫米 O. 5毫米。所述的活性組分Pd的負(fù)載質(zhì)量占載體質(zhì)量?jī)?yōu)選為O. 08% 5%,再優(yōu)選為O. 1%
2.5%，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 15% 2%，最優(yōu)選為O. 18% O. 48%。所述的載體的重量百分比優(yōu)選為80 99. 99%ο所述的載體的比表面積優(yōu)選為50米2/克 240米2/克，孔容優(yōu)選為O. 3毫升/克載體 I. 2暈升/克載體。作為優(yōu)選，所述的催化劑中還有添加助劑Na20、K2O或SiO2，所述的添加助劑質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 05% 2%，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 06% 1%。 所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸包括但不限于6-氯-3-硝基甲苯_4_磺酸的水溶液或鹽溶液，其中6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的鹽溶液包括但不限于6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽或鈣鹽。所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸所選用的溶劑包括但不限于水、甲醇、乙醇或丙酮。所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的重量百分比濃度優(yōu)選為1% 20%。所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸可以采用以計(jì)量泵方式連續(xù)進(jìn)料，進(jìn)料速度優(yōu)選為O. 01 O. I毫升/ (分鐘*毫升催化劑)；所述的氫氣連續(xù)地通入反應(yīng)器中，氫氣的壓力優(yōu)選為I 30MPa，氫氣進(jìn)料速度優(yōu)選為O. 01 I暈升/ (分鐘*暈升催化劑)；所述的固定床反應(yīng)器溫度優(yōu)選設(shè)置為20 300°C，進(jìn)一步優(yōu)選為30 250°C。為了提高催化還原反應(yīng)效果，作為優(yōu)選，在液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸進(jìn)料之前，首先采用氫氣將Pd/Al203催化劑在50 500°C還原O. 5 10小時(shí)；
綜上所述，本發(fā)明選用具有特定結(jié)構(gòu)的Pd/Al203為催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相加氫還原反應(yīng)，即通過(guò)進(jìn)料與出料的方式，將氫氣與液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸連續(xù)通過(guò)催化劑床層，進(jìn)行加氫還原，得到CLT酸。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)在于(I)所選用的Pd/Al203以柱狀結(jié)構(gòu)Al2O3或球形結(jié)構(gòu)Al2O3為載體，在其表面負(fù)載活性組份Pd，該活性組份Pd優(yōu)選形成蛋殼型分布，這種特殊結(jié)構(gòu)的催化劑能夠在實(shí)際催化還原反應(yīng)過(guò)程中有效減少副反應(yīng)，提高催化劑的催化活性，從而提高CLT酸收率；(2)采用固定床式反應(yīng)，相對(duì)于間歇式反應(yīng)而言，保證了 6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相加氫還原反應(yīng)連續(xù)穩(wěn)定進(jìn)行，一方面催化劑被反復(fù)利用，提高了催化劑的使用壽命，減少了每噸成品的催化劑投入成本，另一方面減少了原料與催化劑的接觸時(shí)間，大大抑制了脫氯反應(yīng)，減少了副反應(yīng)的發(fā)生；(3)催化劑失活后可回收利用率高，不存在過(guò)濾引起的催化劑損失問(wèn)題；
(4)減少了三廢排放，基本無(wú)固體廢渣排放，氫氣循環(huán)利用后也不存在廢氣排放，產(chǎn)物為水相溶液，蒸發(fā)濃縮便可獲得成品，廢液排放也相當(dāng)少，對(duì)環(huán)境保護(hù)十分有利。因此，本發(fā)明是一種成本低、效率高、綠色環(huán)保的制備CLT酸的制備方法，具有良好的應(yīng)用前景及巨大的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，需要指出的是，以下所述實(shí)施例旨在便于對(duì)本發(fā)明的理解，而對(duì)其不起任何限定作用。實(shí)施例I :本實(shí)施例采用PdAl2O3催化劑，該催化劑以拉西環(huán)型Al2O3為載體，在其表面負(fù)載活性組份Pd，并且活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 3%。以下是采用該P(yáng)d/Al203催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫還原反應(yīng)得到CLT酸的具體過(guò)程。(I)在固定床反應(yīng)器中加入100毫升Pd/Al203催化劑，用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)；(2)系統(tǒng)升溫至80°C，對(duì)系統(tǒng)連續(xù)通入氫氣，氫氣壓力升至4MPa，以計(jì)量泵連續(xù)輸入重量百分濃度為5%的飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉鹽溶液，輸入量設(shè)置為O. 025毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，氫氣輸入量為O. 0075毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，使氫氣與飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉鹽溶液連續(xù)通過(guò)PdAl2O3催化劑床層進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，得到CLT還原液，反應(yīng)總時(shí)間為1000小時(shí)，定時(shí)從系統(tǒng)中取樣。將上述CLT還原液的取樣樣品以液相色譜分析，其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率平均為93. 43%，脫氯物比重為O. 55%。實(shí)施例2 本實(shí)施例采用PdAl2O3催化劑，該催化劑以拉西環(huán)型Al2O3為載體，在其表面負(fù)載活性組份Pd，并且活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的0.3%，載體的比表面積為175米2/克，孔容為0.6毫升/克載體。以下是采用該P(yáng)d/Al203催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫還原反應(yīng)得到CLT酸的具體過(guò)程。
(I)在固定床反應(yīng)器中加入200毫升Pd/Al203催化劑，用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)；(2)系統(tǒng)升溫至120°C，對(duì)系統(tǒng)連續(xù)通入氫氣，將氫氣壓力升至4MPa，以計(jì)量泵連續(xù)輸入重量百分濃度為5%的飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鉀鹽溶液，輸入量設(shè)置為O. 025毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，氫氣輸入量為O. 015毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，使氫氣與飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鉀鹽溶液連續(xù)通過(guò)PdAl2O3催化劑床層進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，得到CLT還原液，反應(yīng)總時(shí)間為1000小時(shí)，定時(shí)從系統(tǒng)中取樣。將上述CLT還原液的取樣樣品以液相色譜分析，其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率平均為96. 56%，脫氯物比重為O. 45%。實(shí)施例3 本實(shí)施例采用Pd/Al203催化劑，該催化劑以多孔圓柱狀A(yù)l2O3為載體，在其表面負(fù) 載活性組份Pd，并且活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 5%，載體的比表面積為187米2/克，孔容為O. 65毫升/克載體。以下是采用該P(yáng)d/Al203催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫還原反應(yīng)得到CLT酸的具體過(guò)程。(I)在固定床反應(yīng)器中加入200毫升PVAl2O3催化劑，用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)；(2)系統(tǒng)升溫至100°C，對(duì)系統(tǒng)連續(xù)通入氫氣，將氫氣壓力升至5MPa，以計(jì)量泵連續(xù)輸入重量百分濃度為5%的飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鎂鹽溶液，輸入量設(shè)置為O. 025毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，氫氣輸入量為O. 01毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，使氫氣與飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鎂鹽溶液連續(xù)通過(guò)Pd/Al203催化劑床層進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，得到CLT還原液，反應(yīng)總時(shí)間為1000小時(shí)，定時(shí)從系統(tǒng)中取樣。將上述CLT還原液的取樣樣品以液相色譜分析，其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率平均為98. 43%，脫氯物比重為O. 54% ；實(shí)施例4 本實(shí)施例采用Pd/Al203催化劑，該催化劑以柱狀A(yù)l2O3為載體，其橫截面為三葉草形，在其表面負(fù)載活性組份Pd，并且活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 5%，載體的比表面積為150米2/克，孔容為O. 4毫升/克載體。以下是采用該P(yáng)dAl2O3催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫還原反應(yīng)得到CLT酸的具體過(guò)程。(I)在固定床反應(yīng)器中加入200毫升的PVAl2O3催化劑，用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)；(2)系統(tǒng)升溫至90°C，對(duì)系統(tǒng)連續(xù)通入氫氣，將氫氣壓力升至8MPa，以計(jì)量泵連續(xù)輸入重量百分濃度為5%的飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鎂鹽溶液，輸入量設(shè)置為O. 05毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，氫氣輸入量為O. 013毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，使氫氣與飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鎂鹽溶液連續(xù)通過(guò)PdAl2O3催化劑床層進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，得到CLT還原液，反應(yīng)總時(shí)間為1000小時(shí)，定時(shí)從系統(tǒng)中取樣。將上述CLT還原液的取樣樣品以液相色譜分析，其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率平均為98. 45%，脫氯物比重為O. 45% ；實(shí)施例5 本實(shí)施例采用Pd/Al203催化劑，該催化劑以球形Al2O3為載體，在其表面負(fù)載活性組份Pd，并且活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的I. 0%，載體的比表面積為210米2/克，孔容為O. 8毫升/克載體。以下是采用該P(yáng)dAl2O3催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫還原反應(yīng)得到CLT酸的具體過(guò)程。(I)在固定床反應(yīng)器中加入200毫升PVAl2O3催化劑，用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)；(2)系統(tǒng)升溫至80°C，對(duì)系統(tǒng)連續(xù)通入氫氣，將氫氣壓力升至12MPa，以計(jì)量泵連續(xù)輸入重量百分濃度為5%的飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉鹽溶液，輸入量設(shè)置為O. 05毫升/(分鐘*毫升催化劑)，氫氣輸入量為O. 008毫升/(分鐘*毫升催化劑)，使氫氣與飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鈉鹽溶液連續(xù)通過(guò)PdAl2O3催化劑床層進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，得到CLT還原液，反應(yīng)總時(shí)間為1000小時(shí)，定時(shí)從系統(tǒng)中取樣。將上述CLT還原液的取樣樣品以液相色譜分析，其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率平均為98. 93%，脫 氯物比重為O. 33% ；實(shí)施例6 本實(shí)施例采用PdAl2O3催化劑，該催化劑以拉西環(huán)型Al2O3為載體，在其表面負(fù)載活性組份Pd，并且活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布，活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 4%。以下是采用該P(yáng)d/Al203催化劑，在固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫還原反應(yīng)得到CLT酸的具體過(guò)程。(I)在固定床反應(yīng)器中加入100毫升Pd/Al203催化劑，用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)；(2)固定床反應(yīng)器中加入200毫升0.4%Pb/Al203催化劑，用氫氣在300°C下還原2小時(shí)，系統(tǒng)升溫至80°C，將氫氣壓力升至12MPa，以計(jì)量泵輸入重量百分濃度5%飽和6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸鋰鹽溶液，輸入量設(shè)置為O. 075毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，氫氣輸入量為O. 012毫升/ (分鐘*毫升催化劑)，定時(shí)從收集系統(tǒng)中取樣，，取樣時(shí)間為1000小時(shí)時(shí)，還原液以液相色譜分析，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為98. 49%，脫氯物比重為O. 30% ；實(shí)施例7 本實(shí)施例中，6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法基本與實(shí)施例I基本相同，所不同的是活性組分Pd質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 1%。所制得的CLT還原液的平均CLT酸轉(zhuǎn)化率約為93. 0%，脫氯物比重約為O. 72%。實(shí)施例8 本實(shí)施例中，6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法基本與實(shí)施例I基本相同，所不同的是活性組分Pt質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 2%。所制得的CLT還原液的平均CLT酸轉(zhuǎn)化率約為93. 2%，脫氯物比重約為O. 6%。實(shí)施例9 本實(shí)施例中，6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法基本與實(shí)施例I基本相同，所不同的是步驟(I)中，在固定床反應(yīng)器中加入100毫升PdAI2O3催化劑，直接進(jìn)行步驟(2)，而不采用氫氣將該P(yáng)d/Al203催化劑在300°C下還原2小時(shí)。所制得的CLT還原液的平均CLT酸轉(zhuǎn)化率約為92. 8%，脫氯物比重約為O. 67%。以上所述的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，應(yīng)理解的是以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的原則范圍內(nèi)所做的任何修改、補(bǔ)充或類(lèi)似方式替代等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍 之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是在固定床反應(yīng)器中，以PdAl2O3為催化劑，將液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸與氫氣以連續(xù)進(jìn)料、出料的方式通過(guò)催化劑進(jìn)行加氫還原，得到CLT酸； 所述的PdAl2O3催化劑以柱狀結(jié)構(gòu)Al2O3或球形結(jié)構(gòu)Al2O3為載體，在其表面負(fù)載活性組份Pd，并且活性組份Pd的負(fù)載質(zhì)量占載體質(zhì)量的O. 05% 10%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的柱狀結(jié)構(gòu)Al2O3的橫截面包括圓形、單孔圓形、多孔圓形或三葉草形。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的活性組分Pd在載體表面呈蛋殼型分布。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的載體的比表面積為50米2/克 240米2/克，孔容為O. 3毫升/克載體 I. 2暈升/克載體。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸包括6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的水溶液或鹽溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任ー權(quán)利要求所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的重量百分比濃度為1% 20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任ー權(quán)利要求所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的進(jìn)料速度為O. 01 O. I毫升バ分鐘*毫升催化劑)。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任ー權(quán)利要求所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的氫氣的壓カ為I 30MPa，氫氣進(jìn)料速度為O.01 I毫升バ分鐘*毫升催化劑)。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任ー權(quán)利要求所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是所述的固定床反應(yīng)器溫度為20 300°C。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任ー權(quán)利要求所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，其特征是在液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸進(jìn)料之前，首先采用氫氣將Pd/Al203催化劑在50 500°C還原O. 50 10小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相連續(xù)加氫還原制備CLT酸的方法，該方法是在固定床反應(yīng)器中，以Pd/Al2O3為催化劑，將液相6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸與氫氣以連續(xù)進(jìn)料、出料的方式通過(guò)催化劑進(jìn)行加氫還原，得到CLT酸；其中，所述的Pd/Al2O3催化劑以柱狀結(jié)構(gòu)氧化鋁或球形結(jié)構(gòu)氧化鋁為載體，在其表面負(fù)載活性組份金屬鈀(Pd)，并且活性組份Pd的負(fù)載質(zhì)量占載體質(zhì)量的0.05%～10%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明加氫還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高、副反應(yīng)少、催化劑使用壽命長(zhǎng)、環(huán)境污染少，具有良好的應(yīng)用前景及巨大的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)B01J35/02GK102702042SQ201210156050
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月18日
發(fā)明者周生虎, 林超 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所