本發(fā)明涉及一種非臨氫改質(zhì)催化劑及其制備方法和應(yīng)用，更具體地說，本發(fā)明涉及一種可用于正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)催化劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

隨著市場(chǎng)對(duì)高辛烷值汽油需求的不斷增長(zhǎng)，對(duì)摻入的作為辛烷值增強(qiáng)劑的甲基叔丁基醚（MTBE）的需求也隨之增長(zhǎng)。2011年我國(guó)MTBE的總產(chǎn)量已超過450萬噸，而國(guó)內(nèi)MTBE裝置的平均開工率僅為60%，原料異丁烯的供應(yīng)不足已經(jīng)成為MTBE行業(yè)發(fā)展的瓶頸。

隨著乙烯裂解原料的輕質(zhì)化，以及受乙烷裂解路線和甲醇制烯烴項(xiàng)目的沖擊。近年來，作為主要異丁烯來源的裂解抽余碳四的產(chǎn)量逐年減小。另一方面，甲醇制烯烴項(xiàng)目的迅猛發(fā)展，其副產(chǎn)碳四又為市場(chǎng)提供了更多的正丁烯資源。因此，由廉價(jià)且資源豐富的正丁烯為原料，通過骨架異構(gòu)反應(yīng)將正丁烯異構(gòu)為異丁烯，再作為MTBE合成的原料，將是解決現(xiàn)階段MTBE原料短缺的最經(jīng)濟(jì)途徑。據(jù)報(bào)道，截止到2013年底，我國(guó)已投建的正丁烯骨架異構(gòu)裝置的總原料處理量已超過了380萬噸/年。

在正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中，會(huì)或多或少副產(chǎn)一定量的汽油，該種副產(chǎn)汽油的烯烴含量通常高于50%，無法直接用于調(diào)和成品汽油。正丁烯骨架異構(gòu)過程中副產(chǎn)的汽油產(chǎn)率取決于所采用的催化劑類型、操作條件和原料組成等。例如，CN1068320公開了一系列采用未改性的鎂堿沸石、SAPO、MeAlPO分子篩直接與粘結(jié)劑成型制成的催化劑，并用于正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯反應(yīng)的方法，通過調(diào)整反應(yīng)溫度、壓力和烯烴分壓等條件，該方法最高可副產(chǎn)63.36%的汽油。

提高正丁烯骨架異構(gòu)過程中副產(chǎn)的劣質(zhì)汽油的利用價(jià)值，將會(huì)進(jìn)一步提高正丁烯骨架異構(gòu)工藝的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性。一種提高正丁烯骨架異構(gòu)工藝技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的方法是降低現(xiàn)有工藝的劣質(zhì)汽油產(chǎn)率。例如，US5132484公開了一種正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯的方法，該方法采用鐵改性的AlPO-11型分子篩為催化劑，可將汽油產(chǎn)率由50%以上降低至10%以下。

另一種提高正丁烯骨架異構(gòu)工藝的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的方法是，將副產(chǎn)的劣質(zhì)汽油轉(zhuǎn)化為優(yōu)質(zhì)的汽油調(diào)和組分，如用于提高成品汽油的辛烷值。對(duì)于烯烴含量較高的劣質(zhì)汽油，采用非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)將烯烴直接轉(zhuǎn)化為芳烴或異構(gòu)烷烴是最具競(jìng)爭(zhēng)力的轉(zhuǎn)化方案。現(xiàn)有的劣質(zhì)汽油非臨氫改質(zhì)技術(shù)，通常采用ZSM-5分子篩或改性的ZSM-5分子篩為催化劑，在反應(yīng)壓力為常壓到5.0MPa，反應(yīng)溫度為300-550℃的條件下，使原料汽油與催化劑直接接觸的技術(shù)方案，如CN93102129、CN101812318、CN102698790和CN101081997等?，F(xiàn)有技術(shù)方案若用于正丁烯骨架異構(gòu)過程中副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)反應(yīng)，因需要在高溫下反應(yīng)，勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致裂解氣產(chǎn)率過高，降低產(chǎn)品汽油收率。若采用現(xiàn)有催化劑低溫（300℃以下）下反應(yīng)，因催化劑酸強(qiáng)度相對(duì)較低，無法滿足理想的轉(zhuǎn)化速率，存在烯烴轉(zhuǎn)化率低和產(chǎn)品辛烷值增幅較小的不足。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種非臨氫改質(zhì)催化劑及其制備方法，以及該催化劑在正丁烯骨架異構(gòu)過程中副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)中的應(yīng)用。

一種非臨氫改質(zhì)催化劑，含有ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩，其中ZSM-22分子篩與改性ZSM-5分子篩的質(zhì)量比為1:1～1:3，以重量百分比計(jì)，ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩總含量不低于50%，所述的改性ZSM-5分子篩，以重量百分比計(jì)，含3.0～5.0%的二氧化鋯、0.1～0.5%的二氧化銥和0.2～0.5%的SO₄^2-，其余為ZSM-5分子篩，所述的ZSM-22分子篩的硅鋁摩爾比為50～100。

本發(fā)明的非臨氫改質(zhì)催化劑還含有膠黏劑，以重量百分比計(jì)，ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩質(zhì)量含量為50～90%。

本發(fā)明提供的制備上述催化劑的方法，將計(jì)量的ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩混合后直接成型，或?qū)⒂?jì)量的ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩混合后與本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的粘結(jié)劑混捏成型，制得本發(fā)明所述的非臨氫改質(zhì)催化劑。作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，采用ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩與氫氧化鋁粘結(jié)劑混捏，并擠出成型制得本發(fā)明所述的非臨氫改質(zhì)催化劑，但本發(fā)明催化劑并不限于采用擠出成型方法制得，還可以采用粉末、小球、壓出物等本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的成型方法。上述催化劑的制備方法中，ZSM-22分子篩可以為市售商品，也可以按現(xiàn)有方法制備。

上述催化劑的制備方法中，所述的改性ZSM-5分子篩的制備步驟如下：

（1）配置含鋯鹽和銥鹽的水溶液，加入到與水不互溶的有機(jī)溶劑中，使含鋯鹽和銥鹽水溶液與有機(jī)溶劑的體積比為1:20～1:40，形成懸濁液A，在連續(xù)攪拌的條件下，加入計(jì)量的氫型ZSM-5分子篩粉末，攪拌形成漿液B；

（2）蒸干步驟（1）中所得的漿液B中的有機(jī)溶劑，得到干膠C，所得的干膠經(jīng)室溫下干燥、烘干后，于500～550℃下焙燒5～10小時(shí)，得到含鋯和銥的ZSM-5分子篩D；

（3）采用0.1～0.5 mol/L的無機(jī)酸或無機(jī)酸銨溶液對(duì)步驟（2）中所得的含鋯和銥的ZSM-5分子篩D進(jìn)行浸泡，浸泡時(shí)間為1～5小時(shí)，浸泡結(jié)束后對(duì)含鋯和銥的ZSM-5分子篩D進(jìn)行淋洗，所得濾餅經(jīng)干燥后于500～550℃下焙燒5～10小時(shí)，得到經(jīng)酸化處理的含鋯和銥的ZSM-5分子篩E。

（4）將步驟（3）中所得的經(jīng)酸化處理的ZSM-5分子篩E在常壓、300～350℃下，通入穩(wěn)定化處理試劑，對(duì)其進(jìn)行處理5～10小時(shí)，處理后經(jīng)干燥、焙燒得到經(jīng)穩(wěn)定化處理的改性ZSM-5 F。

本發(fā)明方法步驟（1）中，所述的ZSM-5分子篩可以為市售商品，也可以按現(xiàn)有方法制備。所述的鋯鹽選自硝酸氧鋯、乙酸鋯、氯化鋯、正丁醇鋯、正丙醇鋯中的一種或多種，優(yōu)選硝酸氧鋯。所述的銥鹽選自氯銥酸、氯化銥、氯銥酸銨中的一種或多種，優(yōu)選氯銥酸。所述的有機(jī)溶劑為常壓下沸點(diǎn)在50～90℃的烷烴或環(huán)烷烴，具體為正己烷、環(huán)己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、甲基環(huán)戊烷中的一種或多種，優(yōu)選正己烷和環(huán)己烷。

本發(fā)明方法步驟（1）中所述的含鋯鹽和銥鹽的水溶液的加入體積等于ZSM-5分子篩的總孔容。

本發(fā)明方法步驟（3）中所述的無機(jī)酸選自硫酸、硝酸和鹽酸中的一種或多種，優(yōu)選硫酸。所述的無機(jī)酸銨選自硫酸銨、硫酸氫銨、硝酸銨和氯化銨的一種或多種，優(yōu)選硫酸銨。所述的無機(jī)酸或無機(jī)酸銨溶液的濃度為0.1～0.5 mol/L。

本發(fā)明方法步驟（4）中焙燒為500～550℃下焙燒5～10小時(shí)。所述的穩(wěn)定化處理試劑為該分子篩產(chǎn)品應(yīng)用過程中所使用的原料。作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，在本發(fā)明方法步驟（4）中，所述的穩(wěn)定化處理試劑具體指正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中副產(chǎn)的劣質(zhì)汽油。

上述催化劑用于正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)，反應(yīng)溫度為200～400℃，反應(yīng)總壓（絕壓）為0～0.50 MPa和重量空速為0.5～10 h^-1。作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，所述的非臨氫改質(zhì)條件最好為：反應(yīng)溫度為200～300℃，反應(yīng)總壓（絕壓）為0～0.20 MPa和重量空速為0.5～2 h^-1。

本發(fā)明的效果和益處之一在于本發(fā)明非臨氫改質(zhì)催化劑在用于正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)中，具有低溫活性高、產(chǎn)品液收高和辛烷值高的優(yōu)點(diǎn)；之二在于，改性ZSM-5分子篩中引入的IrO₂顯著提高了ZrO₂對(duì)SO₄^2-的持有量，進(jìn)而提高改性后ZSM-5分子篩的酸中心數(shù)量，特別地采用本發(fā)明方法提高了改性ZSM-5分子篩的強(qiáng)酸中心的數(shù)量，穩(wěn)定化處理步驟避免了酸化改性ZSM-5分子篩在直接應(yīng)用過程中，因SO₄^2-脫落、堵塞催化劑孔道而導(dǎo)致催化劑活性的快速下降，使催化劑的穩(wěn)定性大幅增強(qiáng)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明改性ZSM-5分子篩的NH₃-TPD譜圖。

圖1中，F(xiàn)1-按本發(fā)明方法制備的改性ZSM-5分子篩，F(xiàn)4-按本發(fā)明方法制備的不含銥的改性ZSM-5分子篩，F(xiàn)5-按本發(fā)明方法制備的未經(jīng)過穩(wěn)定化處理的改性ZSM-5分子篩。

具體實(shí)施方式

下面通過實(shí)施例及比較例來進(jìn)一步說明本發(fā)明方法的作用和效果，但以下實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。

下述實(shí)施例中所用的氫型ZSM-5型分子篩和氫型ZSM-22分子篩均為市售商品。使用的化學(xué)試劑如無特殊注明，均為分析純?cè)噭?。催化劑制備所用的粘結(jié)劑為氫氧化鋁粉，孔容為0.47～0.53 ml/g，比表大于250 m²/g，平均孔徑為7.5～8.5 nm。

在本發(fā)明中，采用汽油族組成法（PONA法）分析原料汽油和產(chǎn)品的組成，采用研究法辛烷值（RON）來表示原料汽油和產(chǎn)品的辛烷值。采用烯烴轉(zhuǎn)化率來表示催化劑的活性，采用裂解氣產(chǎn)率來代表汽油產(chǎn)品液收（裂解氣產(chǎn)率越低，液收越高）。

實(shí)施例1

改性ZSM-5分子篩F1的具體制備過程如下：（1）將5.7 g硝酸氧鋯和0.7g 氯銥酸溶于22 ml的去離子水中，將所得鹽水溶液加入650 ml的正己烷溶劑中，連續(xù)攪拌1小時(shí)，形成懸濁液A1。向懸濁液A1中加入114.5 g的Si/Al摩爾比為76、孔容為0.19 cm³/g的氫型ZSM-5分子篩，在室溫（25℃）下攪拌2小時(shí)，得到漿液B1。（2）將漿液B1移置旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，蒸干正己烷溶劑，得到干膠C1，在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在550℃下焙燒5小時(shí)，得到含鋯和銥的ZSM-5分子篩D1。（3）將D1移入500 ml的0.1 mol/L的硫酸銨溶液中，浸泡處理5小時(shí)，待達(dá)到所需的浸泡時(shí)間后，過濾掉硫酸銨溶液，并用去離子水徹底淋洗分子篩，將得到的濾餅在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在530℃下焙燒8小時(shí)，得到經(jīng)酸化處理的ZSM-5分子篩E1。（4）在常壓、350℃條件下，對(duì)E1進(jìn)行穩(wěn)定化處理，通入本發(fā)明應(yīng)用中所使用的劣質(zhì)汽油原料（組成參見表2），處理時(shí)間為8小時(shí)，待達(dá)到所需的處理時(shí)間后，將溫度降至室溫（25℃），并在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在500℃下焙燒10小時(shí)，得到最終的改性ZSM-5分子篩F1。

實(shí)施例2

改性ZSM-5分子篩F2的具體制備過程如下：（1）將7.7 g硝酸氧鋯和0.2 g氯銥酸溶于26 ml的去離子水中，將所得鹽水溶液加入520 ml的環(huán)己烷溶劑中，連續(xù)攪拌1小時(shí)，形成懸濁液A2。向懸濁液A2中加入113.0 g的Si/Al摩爾比為54、孔容為0.23 cm³/g的氫型ZSM-5分子篩，在室溫（25℃）下攪拌2小時(shí)，得到漿液B2。（2）將漿液B2移置旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，蒸干環(huán)己烷溶劑，得到干膠C2，在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在500℃下焙燒10小時(shí)，得到含鋯和銥的ZSM-5分子篩D2。（3）將D2移入500 ml的0.5 mol/L的硫酸銨溶液中，浸泡處理1小時(shí)，待達(dá)到所需的浸泡時(shí)間后，過濾掉硫酸銨溶液，并用去離子水徹底淋洗分子篩，將得到的濾餅在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在550℃下焙燒5小時(shí)，得到經(jīng)酸化處理的ZSM-5分子篩E2。（4）在常壓、300℃條件下，對(duì)E2進(jìn)行穩(wěn)定化處理，通入本發(fā)明應(yīng)用中所使用的劣質(zhì)汽油原料（組成參見表2），處理時(shí)間為5小時(shí)，待達(dá)到所需的處理時(shí)間后，將溫度降至室溫（25℃），并在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在550℃下焙燒8小時(shí)，得到最終的改性ZSM-5分子篩F2。

實(shí)施例3

改性ZSM-5分子篩F3的具體制備過程如下：（1）將9.3 g硝酸氧鋯和1.1 g氯銥酸溶于23.7 ml的去離子水中，將所得鹽水溶液加入950 ml的環(huán)己烷溶劑中，連續(xù)攪拌1小時(shí)，形成懸濁液A3。向懸濁液A3中加入114.5 g的Si/Al摩爾比為93、孔容為0.21 cm³/g的氫型ZSM-5分子篩，在室溫（25℃）下攪拌2小時(shí)，得到漿液B3。（2）將漿液B3移置旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，蒸干環(huán)己烷溶劑，得到干膠C3，在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在530℃下焙燒10小時(shí)，得到含鋯和銥的ZSM-5分子篩D3。（3）將D3移入500 ml的0.3 mol/L的硫酸溶液中，浸泡處理3小時(shí)，待達(dá)到所需的浸泡時(shí)間后，過濾掉硫酸溶液，并用去離子水徹底淋洗分子篩，將得到的濾餅在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在500℃下焙燒10小時(shí)，得到經(jīng)酸化處理的ZSM-5分子篩E3。（4）在常壓、330℃條件下，對(duì)E3進(jìn)行穩(wěn)定化處理，通入本發(fā)明應(yīng)用中所使用的劣質(zhì)汽油原料（組成參見表2），處理時(shí)間為10小時(shí)，待達(dá)到所需的處理時(shí)間后，將溫度降至室溫（25℃），并在室溫（25℃）下干燥24小時(shí)，120℃下烘干12小時(shí)，然后在530℃下焙燒10小時(shí)，得到最終的改性ZSM-5分子篩F3。

對(duì)比例1

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明采用的改性ZSM-5分子篩的性能及效果，按實(shí)施例1所示方法，制備了不含銥的改性ZSM-5分子篩F4，其具體的制備過程與實(shí)施例1完全相同，只是在步驟（1）中不加入氯銥酸。

對(duì)比例2

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明采用的改性ZSM-5分子篩的性能及效果，按實(shí)施例1所示方法，制備了不經(jīng)過穩(wěn)定化處理的ZSM-5分子篩F5，即按實(shí)施例1中（1）、（2）和（3）步制備出經(jīng)酸化處理的ZSM-5分子篩E1。

采用X射線熒光光譜法測(cè)定實(shí)施例1～3中制備的改性ZSM-5分子篩F1-F3和對(duì)比例1～2中的不含銥的改性ZSM-5分子篩F4和不經(jīng)過穩(wěn)定化處理的改性ZSM-5分子篩F5的組成，以重量百分比表示，結(jié)果列于表1。

表 1

如表1所示，對(duì)比F1和F4，可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明采用的改性ZSM-5分子篩中引入的IrO₂顯著提高了ZrO₂對(duì)SO₄^2-的持有量，進(jìn)而提高改性后ZSM-5分子篩的酸中心數(shù)量，特別地提高了改性ZSM-5分子篩的強(qiáng)酸中心的數(shù)量（如圖1所示）。

實(shí)施例4～5

分別將F1和F5與氫氧化鋁粘結(jié)劑混捏成型，制成催化劑Z1和Z2。上述兩種催化劑中的分子篩質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為50%。

采用一種正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯工藝中副產(chǎn)的汽油為原料（組成列于表2），來評(píng)價(jià)催化劑Z1和Z2的反應(yīng)性能。

表2

進(jìn)行催化劑評(píng)價(jià)前，需將催化劑先在350℃的氮?dú)夥諊蓄A(yù)處理2小時(shí)，再降溫至反應(yīng)溫度。以上述汽油為原料，在反應(yīng)溫度為300℃，反應(yīng)壓力為0.15MPa，空速為2 h^-1的條件下進(jìn)行非臨氫改質(zhì)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果列于表3。

表3

采用硫酸化處理增強(qiáng)催化劑酸性的方法已是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的技術(shù)內(nèi)容，但引入的SO₄^2-在催化劑應(yīng)用過程中易于流失也是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的。如圖1所示，對(duì)比F1和F5的NH₃-TPD譜圖，可以發(fā)現(xiàn)通過本發(fā)明的穩(wěn)定化處理步驟，使酸化后的改性ZSM-5分子篩F5的酸中心數(shù)量有所降低，特別地降低了中強(qiáng)酸中心的數(shù)量，而使絕大部分的強(qiáng)酸中心得到保留。本發(fā)明采用催化劑的制備方法中，采用了該改性分子篩在應(yīng)用中所使用的原料，在比應(yīng)用中溫度更高的相對(duì)更苛刻條件下對(duì)酸化后的改性ZSM-5分子篩進(jìn)行“原位”的穩(wěn)定化處理，洗掉了容易脫落SO₄^2-（如表1所示），而且再次經(jīng)過了高溫焙燒處理。如表3所示，本發(fā)明采用的穩(wěn)定化處理步驟所帶來的有益效果之一是，避免了酸化改性ZSM-5分子篩F5在直接應(yīng)用過程中，因SO₄^2-脫落、堵塞催化劑孔道而導(dǎo)致催化劑活性的快速下降。此外，本發(fā)明改性ZSM-5分子篩的另一有益效果是，通過本發(fā)明的穩(wěn)定化處理，使催化劑的穩(wěn)定性大幅增強(qiáng)。

實(shí)施例6

將硅鋁摩爾比為65的氫型ZSM-22分子篩G1和實(shí)施例1中制備的改性ZSM-5分子篩F1混合，形成混合分子篩H1。然后將H1與適量的氫氧化鋁粘結(jié)混捏成型，制成非臨氫改質(zhì)催化劑Y1，催化劑組成列于表4。

實(shí)施例7

將硅鋁摩爾比為93的氫型ZSM-22分子篩G2和實(shí)施例2中制備的改性ZSM-5分子篩F2混合，形成混合分子篩H2。然后將H2與適量的氫氧化鋁粘結(jié)混捏成型，制成非臨氫改質(zhì)催化劑Y2，催化劑組成列于表4。

實(shí)施例8

將硅鋁摩爾比為52的氫型ZSM-22分子篩G3和實(shí)施例3中制備的改性ZSM-5分子篩F3混合，形成混合分子篩H3。然后將H3與適量的氫氧化鋁粘結(jié)混捏成型，制成非臨氫改質(zhì)催化劑Y3，催化劑組成列于表4。

表4

實(shí)施例9～11

采用實(shí)施例4中所用的相同汽油原料，改變反應(yīng)條件，評(píng)價(jià)本發(fā)明催化劑Y1、Y2和Y3的反應(yīng)性能。反應(yīng)條件列于表5，反應(yīng)結(jié)果和產(chǎn)品組成列于表6。

對(duì)比例3

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的非臨氫改質(zhì)催化劑的性能及效果，將實(shí)施例1中制備的改性ZSM-5分子篩F1與適量氫氧化鋁粘結(jié)混捏成型，制成催化劑Y4。Y4催化劑中，改性ZSM-5分子篩F1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%。

采用實(shí)施例4中所用的相同汽油原料，評(píng)價(jià)催化劑Y4的反應(yīng)性能。反應(yīng)條件列于表5，反應(yīng)結(jié)果和產(chǎn)品組成列于表6。

對(duì)比例4

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的非臨氫改質(zhì)催化劑的性能及效果，將實(shí)施例6中所用相同的硅鋁摩爾比為65的氫型ZSM-22分子篩G1與適量氫氧化鋁粘結(jié)混捏成型，制成催化劑Y5。Y5催化劑中，氫型ZSM-22分子篩G1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%。

采用實(shí)施例4中所用的相同汽油原料，評(píng)價(jià)催化劑Y5的反應(yīng)性能。反應(yīng)條件列于表5，反應(yīng)結(jié)果和產(chǎn)品組成列于表6。

表5

表6

如表6所示，本發(fā)明非臨氫改質(zhì)催化劑在用于正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)過程中，在200～300℃的反應(yīng)溫度下，可使劣質(zhì)汽油的辛烷值提高至92以上，最高可使辛烷值提高到97.5。