本發(fā)明涉及脂肪酸脫羧領(lǐng)域，具體涉及一種脂肪酸非臨氫脫羧的方法。

背景技術(shù)：

貴金屬Pt負(fù)載催化劑已被研究證明是一種良好的脂肪酸非臨氫脫羧催化劑。但是從經(jīng)濟(jì)學(xué)角度看，高成本依然是其最主要的缺點(diǎn)，與原本替代化石能源的目的背道而馳。

鑒于此，Ni負(fù)載催化劑進(jìn)入人們的視野，并被大量研究用于脂肪酸的氫化脫氧研究中。Crocker(文獻(xiàn)1：Morgan,T.；Grubb,D.；Santillan-Jimenez,E.；Crocker,M.,Conversion of Triglycerides to Hydrocarbons Over Supported Metal Catalysts.Top Catal 2010,53(11-12),820-829.)課題組比較了碳負(fù)載Ni，Pd和Pt三種催化劑對(duì)甘油三酯的脫氧性能，研究發(fā)現(xiàn)，20wt％Ni/C催化劑的氫化脫氧脫氧活性比5wt％Pd/C和1wt％Pt/C的脫氧活性高，說(shuō)明當(dāng)Ni負(fù)載催化劑中Ni的負(fù)載量增加到一定程度后，Ni催化劑的催化活性是可以達(dá)到Pd和Pt負(fù)載催化劑相同水平的催化性能。

以金屬Ni摻雜Pt制備的雙金屬催化劑，不僅可以降低貴金屬Pt催化劑的成本，同時(shí)還能提高催化劑的催化活性，已經(jīng)成為目前研究的熱點(diǎn)之一，并有很多研究報(bào)道關(guān)于Pt-M尤其是Pt-Ni雙金屬催化劑應(yīng)用在加氫反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、氧重整、CO氧化、水汽轉(zhuǎn)化以及氧還原反應(yīng)中，可是在植物油脫羧中的研究還很少，有很大的研究空間。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種脂肪酸非臨氫脫羧的方法，以金屬鉑摻雜鎳制備鉑鎳合金負(fù)載催化劑，不僅降低催化劑的成本，同時(shí)提高了脂肪酸非臨氫脫羧的轉(zhuǎn)化率和C17收率。

本發(fā)明所提供的技術(shù)方案為：

一種脂肪酸非臨氫脫羧的方法，包括如下步驟：

1)將催化劑載體加入到有機(jī)溶劑中超聲分散，然后加熱除去有機(jī)溶劑，使用原子層沉積法將鉑源和鎳源沉積到催化劑載體上，得到鉑鎳合金負(fù)載催化劑；

2)將步驟1)得到鉑鎳合金負(fù)載催化劑分散于脂肪酸中，加熱到330～370℃反應(yīng)40～140min。

原子層沉積法(ALD)在催化劑載體表面沉積納米級(jí)別的鉑鎳合金，精確控制鉑鎳合金的粒徑大小并且使得其大小高度均一。原子層沉積法可以在原子層沉積儀器中進(jìn)行，將鉑鎳合金負(fù)載到催化劑載體上，不僅提高了鉑鎳合金的分散度、鉑鎳合金與催化劑載體之間的作用力，并以金屬鉑摻雜鎳制備雙金屬催化劑降低催化劑的成本，同時(shí)提高了脂肪酸非臨氫脫羧的轉(zhuǎn)化率和C17收率。

所述步驟1)中有機(jī)溶劑可以為乙醇、甲醇、丙酮等易揮發(fā)有機(jī)溶劑。

作為優(yōu)選，催化劑載體加入到有機(jī)溶劑中超聲分散后，滴加到石英圓片上，使用紅外燈加熱除去有機(jī)溶劑。

作為優(yōu)選，所述步驟1)中原子層沉積法先將鉑源或鎳源其中一種沉積到催化劑載體上，然后將另一種沉積到催化劑載體已經(jīng)負(fù)載好的金屬上。優(yōu)先將其中一種金屬沉積在催化劑載體上，然后沉積另一種金屬，所得鉑鎳合金負(fù)載催化劑在用于脂肪酸非臨氫脫羧時(shí)其轉(zhuǎn)化率和C17收率得到進(jìn)一步提高，效果優(yōu)于兩種金屬交替沉積得到的催化劑。主要原因在于：鎳的引入可以提高鉑的催化活性，主要在于鎳可以改變鉑最外層界面的電子d-軌道以及表面晶格，改變其吸附性能。所以對(duì)于一種金屬沉積在催化劑載體上然后沉積另一種金屬催化劑，鉑的界面電子軌道和表面晶格被鎳金屬影響，提高界面活性Pt對(duì)于反應(yīng)物碳碳鍵(C-C)的吸附并斷裂，并提高鉑表面氧化物質(zhì)(CO或者OH)的脫附以避免覆蓋其活性位，使得反應(yīng)轉(zhuǎn)化頻率加快。而對(duì)于兩種金屬交替沉積得到的催化劑，每一層鉑的上下兩層都被鎳影響，這可能將影響其金屬電子軌道的紊亂，導(dǎo)致其活性降低。

作為優(yōu)選，所述步驟1)中原子層沉積法中鉑源的沉積圈數(shù)為0～30圈，鎳源的沉積圈數(shù)為0～30圈。進(jìn)一步優(yōu)選，鉑源的沉積圈數(shù)為15～20圈，鎳源的沉積圈數(shù)為15～20圈。

作為優(yōu)選，所述步驟1)中原子層沉積法的反應(yīng)溫度為260～300℃。進(jìn)一步優(yōu)選，反應(yīng)溫度為280℃。

作為優(yōu)選，所述步驟1)中催化劑載體為SiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、MgO、碳納米管或分子篩中的一種。

作為優(yōu)選，所述步驟1)中鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。

作為優(yōu)選，所述步驟1)中鉑源和鎳源沉積到催化劑載體上時(shí)，鉑和鎳的粒徑為1.0～4.0nm，平均粒徑為2.4～2.6nm。進(jìn)一步優(yōu)選為2.5-3.0nm。

作為優(yōu)選，所述步驟2)中脂肪酸為油酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、二十碳烯酸、芥酸、亞油酸、十八酸中的一種。

作為優(yōu)選，所述步驟2)中鉑鎳合金負(fù)載催化劑與脂肪酸的質(zhì)量比為1:3～7。進(jìn)一步優(yōu)選為1:5。

同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：

本發(fā)明采用原子層沉積法在催化劑載體表面沉積納米級(jí)別的鉑鎳合金，制備工藝流程簡(jiǎn)單，耗時(shí)短，其金屬顆粒大小均一，合成的納米級(jí)別鉑鎳合金負(fù)載催化劑用于脂肪酸非臨氫脫羧其轉(zhuǎn)化率和C17收率比商業(yè)Pt/C催化劑性能更優(yōu)越，且Pt的負(fù)載量更低，降低了催化劑成本。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1中Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃的TEM圖；

圖2為實(shí)施例1中Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃的粒徑分布圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明實(shí)施例中催化劑的金屬負(fù)載量由感應(yīng)耦合等離子體(ICP)檢測(cè)。

實(shí)施例中脂肪酸脫羧產(chǎn)物的定性定量分析統(tǒng)一用安捷倫氣相色譜(Agilent 7890B)-質(zhì)譜(Agilent 5977A MSD)聯(lián)用儀，色譜柱用HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)毛細(xì)管柱，配有氫離子火焰檢測(cè)器(FID)和熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)。

本發(fā)明實(shí)施例中的原子層沉積儀器：a hot-wall closed chamber-type ALD，購(gòu)買自山西煤化所。微型間歇式反應(yīng)器：由一個(gè)3/8英寸的不銹鋼管和兩個(gè)3/8英寸螺帽組成，容積為1.67cm³，購(gòu)自美國(guó)Swagelok公司。

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述，但是本發(fā)明不僅限于實(shí)施例。

實(shí)施例1

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Pt后沉積15圈Ni，催化劑命名為Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為1.83wt％，Ni的負(fù)載量為1.11wt％。

將Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃進(jìn)行透射電鏡分析，結(jié)果如圖1所示，粒徑為1.0～4.0nm。同時(shí)進(jìn)行粒徑分析，粒徑大小的結(jié)果得到如圖2的驗(yàn)證，平均粒徑為2.46nm。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的油酸和15mg的催化劑Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為95.94％，收率為85.97％。

實(shí)施例2

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Ni后沉積15圈Pt，催化劑命名為Ni15Pt15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.31wt％，Ni的負(fù)載量為1.00wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的油酸和15mg的催化劑Ni15Pt15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為87.36％，收率為84.68％。

實(shí)施例3

將碳納米管粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積25圈Pt后沉積10圈Ni，催化劑命名為Pt25Ni10-ALD/C，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.79wt％，Ni的負(fù)載量為0.67wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的二十碳烯酸和15mg的催化劑Pt25Ni10-ALD/C，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為90.13％，收率為83.62％。

實(shí)施例4

將碳納米管粉末(15ml)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積20圈Ni后沉積15圈Pt，催化劑命名為Ni20Pt15-ALD/C，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.03wt％，Ni的負(fù)載量為1.38wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十八酸和15mg的催化劑Ni20Pt15-ALD/C，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為94.22％，收率為84.13％。

實(shí)施例5

將氧化鋯粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積18圈Pt后沉積25Ni圈，催化劑命名為Pt18Ni25-ALD/ZrO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.51wt％，Ni的負(fù)載量為1.41wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十六碳烯酸和15mg的催化劑Pt18Ni25-ALD/ZrO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為96.03％，收率為86.64％。

實(shí)施例6

將氧化鋯粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Ni后沉積20圈Pt，催化劑命名為Ni15Pt20-ALD/ZrO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.71wt％，Ni的負(fù)載量為0.88wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑Ni15Pt20-ALD/ZrO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為91.42％，收率為84.64％。

實(shí)施例7

將氧化硅粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Pt后沉積10圈Ni，催化劑命名為Pt15Ni10-ALD/SiO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為1.98wt％，Ni的負(fù)載量為0.74wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的芥酸和15mg的催化劑Pt15Ni10-ALD/SiO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為92.43％，收率為80.11％。

實(shí)施例8

將氧化硅粉末(15ml)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積20圈Pt后沉積10圈Ni，催化劑命名為Pt20Ni10-ALD/SiO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.81wt％，Ni的負(fù)載量為0.66wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十四碳烯酸和15mg的催化劑Pt15Ni10-ALD/SiO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為92.45％，收率為82.98％。

實(shí)施例9

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Pt后沉積15圈Ni，催化劑命名為Pt15Ni15-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為1.75wt％，Ni的負(fù)載量為1.18wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十四碳烯酸和15mg的催化劑Pt15Ni15-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為95.34％，收率為84.64％。

實(shí)施例10

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積20圈Ni后沉積20圈Pt，催化劑命名為Ni20Pt20-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.98wt％，Ni的負(fù)載量為1.21wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑Ni20Pt20-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為87.64％，收率為89.13％。

對(duì)比例1

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積30圈Pt，催化劑命名為Pt30-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為3.61wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑Pt30-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為95.58％，收率為86.95％。

對(duì)比例2

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積30圈Ni，催化劑命名為Ni30-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Ni的負(fù)載量為1.78wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的芥酸和15mg的催化劑Ni30-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為89.1％，收率為13.6％。

對(duì)比例3

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積30圈Ni，催化劑命名為Ni30-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Ni的負(fù)載量為1.69wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十八酸和15mg的催化劑Ni30-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為85.37％，收率為20.12％。

對(duì)比例4

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積15圈Pt，催化劑命名為Pt15-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.01wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的二十碳烯酸和15mg的催化劑Pt15-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為85.32％，收率為80.31％。

根據(jù)對(duì)比例1～4與實(shí)施例1～10的結(jié)果分析可知：負(fù)載鉑鎳合金后的催化劑在用于脂肪酸非臨氫脫羧時(shí)其在相同活性金屬負(fù)載量的水平下對(duì)比轉(zhuǎn)化率和C17收率都要優(yōu)于單一負(fù)載鉑或者鎳的催化劑，說(shuō)明其轉(zhuǎn)化頻率高，達(dá)到降低催化劑成本。

對(duì)比例5

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的油酸和15mg的商業(yè)Pt/C催化劑，Pt負(fù)載量為5wt％，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為99％，收率為78.2％。

對(duì)比例6

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十四碳烯酸和15mg的商業(yè)Pt/C催化劑，Pt負(fù)載量為5wt％，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為97.13％，收率為79.66％。

對(duì)比例5～6與實(shí)施例1～10的結(jié)果分析可知：負(fù)載鉑鎳合金后的催化劑在用于脂肪酸非臨氫脫羧時(shí)其C17收率都要優(yōu)于商業(yè)Pt/C催化劑，而轉(zhuǎn)化率商業(yè)Pt/C催化劑更好，主要原因在于：ALD制備的催化劑活性金屬粒徑小，分散度高，與載體作用力更強(qiáng)。另外鉑摻入鎳后可以提高活性金屬的催化活性，增強(qiáng)活性金屬對(duì)于反應(yīng)物集團(tuán)的吸附能力，有利于羧酸的脫羧。

對(duì)比例7

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積1圈Pt后沉積1圈Ni，如此反復(fù)15次，催化劑命名為(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.27wt％，Ni的負(fù)載量為1.05wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為92.58％，收率為23.95％。

對(duì)比例8

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積1圈Pt后沉積1圈Ni，如此反復(fù)15次，催化劑命名為(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.17wt％，Ni的負(fù)載量為1.12wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來(lái)冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來(lái)，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為91.88％，收率為24.32％。

所以對(duì)比例5～8與實(shí)施例1～10的結(jié)果分析可知，對(duì)于一種金屬沉積在催化劑載體上，然后沉積另一種金屬催化劑，鉑的界面電子軌道和表面晶格被鎳金屬影響，提高活性金屬對(duì)于反應(yīng)物碳碳鍵(C-C)的吸附并斷裂，并提高鉑表面氧化物質(zhì)(CO或者OH)的脫附導(dǎo)致避免覆蓋金屬活性位，使得反應(yīng)轉(zhuǎn)化頻率加快。而對(duì)于兩種金屬交替沉積得到的催化劑，每一層鉑的上下兩層都被鎳影響，這可能將影響其金屬電子軌道的紊亂，導(dǎo)致其活性降低。