本發(fā)明涉及室內(nèi)空氣凈化技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種可催化降解甲醛的纖維素基復(fù)合催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
甲醛是目前室內(nèi)損害健康最主要的污染物，其主要來源于護(hù)墻板、天花板、家具等人造板中含有固化的脲醛樹脂，當(dāng)人造板在室內(nèi)存放時(shí)間較長時(shí)，脲醛樹脂會(huì)發(fā)生緩慢降解，連續(xù)釋放甲醛。此外，化妝品、防腐劑、化纖紡織品和清潔劑等各種生活用品也會(huì)產(chǎn)生甲醛。人體在長期處于甲醛的環(huán)境中時(shí)，會(huì)出現(xiàn)呼吸道黏膜和肺內(nèi)的黏膜組織被嚴(yán)重的破壞，還會(huì)導(dǎo)致身體整體的免疫功能下降。目前處理甲醛氣體污染的方法主要有植物凈化法、活性炭等多孔材料對(duì)甲醛氣體進(jìn)行吸附、化學(xué)反應(yīng)法和催化氧化技術(shù)等。相比較前三種方法，催化氧化技術(shù)是脫除甲醛最為有效的方法，這種方法能夠使甲醛反應(yīng)轉(zhuǎn)化成無害的二氧化碳和水，持續(xù)性強(qiáng)和使用不受環(huán)境限制等優(yōu)點(diǎn)。
目前，已有一些催化氧化技術(shù)使用到除去室內(nèi)甲醛應(yīng)用中，大部分都是采用tio2作為催化劑，這種無機(jī)材料可直接摻和到涂料或者家裝材料中，通過光催化分解甲醛，但是該材料必須在紫外線條件下才能發(fā)揮作用，室內(nèi)難以長時(shí)間維持紫外環(huán)境；而新型的可見光響應(yīng)光催化材料尚處在研發(fā)階段，穩(wěn)定性成為限制其進(jìn)一步應(yīng)用的最關(guān)鍵問題。相比之下，以負(fù)載型金屬催化劑無需提供任何反應(yīng)條件，可以在室溫條件下自發(fā)地將甲醛轉(zhuǎn)化成無害的co2和水，在室內(nèi)甲醛污染物治理上展現(xiàn)出了良好的應(yīng)用前景。目前報(bào)道的研究和專利主要是貴金屬和一些常規(guī)金屬氧化物的復(fù)合，在載體方面，大部分都集中在tio2、al2o3等過渡金屬氧化物上，也有負(fù)載在活性炭等的研究報(bào)道。
由上可知，目前大部分的載體材料均是以無機(jī)材料為主，然而無機(jī)材料做為室內(nèi)降解甲醛的催化劑的載體還存在一些不足：1)不易加工成型，通常需要引入粘合劑再通過高溫焙燒，且成型所使用的材料空隙較小，難以滿足高空速的空氣凈化要求；2)此外，在后期使用過程中，材料本身的抗磨損情況需要重點(diǎn)考慮，否則顆粒脫落，進(jìn)而形成pm顆粒二次污染；3)經(jīng)過一段時(shí)間反應(yīng)后活性出現(xiàn)明顯的下降。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是為了提供一種纖維素基催化材料的制備方法，該催化材料相對(duì)于無機(jī)催化材料，具有與其相當(dāng)?shù)氖覝丶兹┭趸钚?，并具有良好的催化穩(wěn)定性。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述纖維素基催化材料的制備方法，該方法具有過程簡單，成本較低，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。本發(fā)明還有一目的是提供上述纖維素基催化材料的應(yīng)用。
技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
一種纖維素基甲醛降解催化材料的制備方法，首先將纖維素基載體材料研磨均勻，利用浸漬法復(fù)合活性組分，低溫陳化，加入還原劑進(jìn)行還原，冷卻、洗滌、烘干，得到最終的催化材料。
所述的纖維素基載體材料包括一些分子鏈上有豐富羥基、酯鍵、硫鍵、硝基、醚鍵、羥乙基、氰乙基、苯甲基至少一種官能團(tuán)的纖維素及其衍生物等。優(yōu)選為再生纖維素，經(jīng)過一定方法處理后具備一定物理結(jié)構(gòu)的再生纖維素及其衍生物，纖維素和一些無機(jī)載體復(fù)合但以纖維素及其衍生物為主要成分的載體材料。采用的原料聚合度(dp)為15-10000。粒徑控制在90-1000μm，進(jìn)一步優(yōu)選為180-380μm。
所述的活性組分的前驅(qū)體至少選自鉑、銀、鈀、鈦、鈰、銅、鎳、鈷、銠、錳、釩、鐵、鎳、鉻、鈮、鉬、釕、銥中的一種元素的物質(zhì)。
所述的活性組分的前驅(qū)體包含鉑、銀、鈀、鈦、鈰、銅、鎳、鈷、銠、錳、釩、鐵、鎳、鉻、鈮、鉬、釕、銥等至少一種元素的物質(zhì)。優(yōu)選為氯鉑酸、硝酸銀、醋酸鈀、偏鈦酸、硝酸鈰、硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鈷、氯化銠、硝酸錳以及偏釩酸銨等。前驅(qū)體在水中的溶解度為0.001-10mol/l，優(yōu)選為0.1-1mol/l；前驅(qū)體與纖維素基載體的負(fù)載質(zhì)量比為0.001wt％-50wt％，優(yōu)選為0.05wt％-3wt％。
上述制備方法所使用的還原劑，是包含醛基、羧酸根、硼酸根以及檸檬酸根至少一種官能團(tuán)的酸、堿、可溶性無機(jī)鹽以及有機(jī)物；優(yōu)選為有機(jī)醛、有機(jī)酸、硼酸鹽、檸檬酸鹽。進(jìn)一步優(yōu)選：甲醛、甲酸、硼氫化鈉、檸檬酸鈉、水合肼等。還原劑在水中的濃度為0.001-10mol/l；優(yōu)選為0.01-1mol/l。還原過程所使用的溶劑包括水、甲醇、乙醇、二氯甲烷、丙酮以及乙二醇等極性溶劑。上述還原過程中，所使用的ph調(diào)節(jié)試劑是包含na，k，n，ca，ba，ni含以上至少一種元素的堿性溶液。優(yōu)選為naoh，koh，氨水，尿素。上述制備過程中所設(shè)定的攪拌溫度為-10～250℃。上述制備方法所設(shè)定的攪拌時(shí)間為0.01～36h。
低溫陳化的溫度為-80-40℃。
所述的纖維素基催化材料的制備方法所獲得的纖維素基催化材料。
有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
1)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明的纖維素基催化材料，具有高效的室溫催化甲醛效率，催化劑易回收，柔性可加工等優(yōu)點(diǎn)；
2)本發(fā)明的纖維素基催化材料的制備方法，具有過程簡單，成本較低，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。
實(shí)施例1
取微晶纖維素(南京化學(xué)試劑股份有限公司)，粒徑180-240μm，聚合度為15-375，使用去離子水浸漬并洗滌數(shù)次，得到粉狀微晶纖維素。取微晶纖維素粉料按照前驅(qū)體和載體負(fù)載質(zhì)量比為0.5wt％的比例與氯鉑酸溶液(上試一廠)混合，攪拌至黏糊狀。25℃下陳化12h，70℃真空干燥12h，研磨。取干燥的催化劑粉末與5％的甲醛溶液(南京化學(xué)試劑股份有限公司)混合，攪拌均勻。使用1mol/l的naoh溶液(西隴化工)調(diào)節(jié)ph值為8-9，加熱至70℃，恒溫2h。待冷卻至室溫，將懸浮液抽濾，并用去離子水洗滌數(shù)次，轉(zhuǎn)移濾餅到真空烘箱中，70℃烘干12h得到pt/微晶纖維素催化劑。
對(duì)比樣1：取商業(yè)tio2(degussa)以0.5wt％擔(dān)載量與氯鉑酸溶液混合，攪拌至黏糊狀。25℃下靜置12h，70℃真空干燥12h，研磨。取混合物粉末與單口燒瓶中，與5％甲醛溶液混合，攪拌均勻。使用1mol/lnaoh溶液調(diào)節(jié)ph值為8-9，加熱至70℃，恒溫2h。待冷卻至室溫，將懸浮液抽濾，并用去離子水洗滌數(shù)次，轉(zhuǎn)移濾餅到真空烘箱中，70℃烘干12h得到pt/tio2作為對(duì)比樣1。
對(duì)比樣2：取商業(yè)tio2以0.5wt％擔(dān)載量與氯鉑酸溶液混合，攪拌至黏糊狀。
靜置24h，70℃真空干燥12h，研磨。取混合物在馬弗爐中500℃焙燒2h，升溫速率為5℃/min，同時(shí)將催化劑取出在管式爐中使用高純h2還原2h，還原溫度為300℃，帶完全降至室溫后取出，得到h2還原的pt/tio2催化劑作為對(duì)比樣2。
催化劑的評(píng)價(jià)在甲醛評(píng)價(jià)裝置上進(jìn)行，步驟為：通過將高純氮?dú)夤呐萃ㄟ^4℃下的37％甲醛溶液產(chǎn)生甲醛蒸汽，待氣體穩(wěn)定后，確定濃度c0；取pt/mcc催化劑100mg裝入固定反應(yīng)器，在濃度為400ppm，氣時(shí)空速為72000h-1的甲醛混合氣體氣氛中反應(yīng)(下同)，測試催化劑在30℃溫度下甲醛催化性能和穩(wěn)定性。催化劑的甲醛催化性能由穩(wěn)定運(yùn)行15min后進(jìn)出固定反應(yīng)器氣體中的甲醛濃度差值決定，即甲醛去除率＝(cin-cout)/cin*100％，氣體中的甲醛濃度采用gc-9890氣相色譜儀在線檢測得到。催化劑的反應(yīng)穩(wěn)定性測試為對(duì)比該條件下運(yùn)行15min與連續(xù)運(yùn)行72h的甲醛去除率，即穩(wěn)定性(或失活率)＝(15min甲醛去除率-72h甲醛去除率)/15min甲醛去除率。
通過檢測，本催化劑室溫下甲醛去除率為45.6％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過72h運(yùn)行活性得到較好的保持。對(duì)比樣1中tio2作為載體的催化劑室溫下甲醛去除率為7.8％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)活性下降到5.6％，未負(fù)載任何活性組分的空白tio2也經(jīng)過測試，發(fā)現(xiàn)室溫下沒有甲醛氧化的能力。對(duì)比樣2中h2活化的pt/tio2催化劑室溫下甲醛去除率為10.3％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)失活現(xiàn)象。
相比催化氧化法，吸附法是目前去除甲醛使用比較廣泛的一種方法，選擇市售的活性炭(jec)進(jìn)行試驗(yàn)，活性炭擁有1123.5m2/g的比表面積，孔容和孔徑分別達(dá)到0.12cm3/g和2.73nm。首先將活性炭進(jìn)行預(yù)處理，去離子水浸泡4h以去除表面雜質(zhì)，120℃烘干，研磨，篩分，控制粒徑在250μm-380μm，待用。
通過檢測，室溫下取0.1g的活性炭對(duì)甲醛進(jìn)行吸附，發(fā)現(xiàn)2h內(nèi)可以除去氣源中98％的甲醛，但是2h之后逐漸失活，到達(dá)9.8h完全失活。且隨著氣源中濕度的增加，失活的時(shí)間會(huì)進(jìn)一步縮短，可能是水蒸氣和甲醛在活性炭表面的競爭吸附導(dǎo)致易飽和的現(xiàn)象。所以，活性炭等吸附劑對(duì)甲醛的吸附是物理吸附行為，當(dāng)吸附達(dá)到飽和時(shí)活性炭就喪失了去除甲醛的作用，且難以判斷吸附過程的終點(diǎn)。
實(shí)施例2
取三醋酸纖維素(阿拉丁)，使用去離子水浸漬并洗滌數(shù)次，樣品干燥后按照2wt％的負(fù)載量投入氯金酸(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，攪拌使其分散均勻，25℃靜置24h，干燥脫水后與10％濃度的甲酸溶液混合，同樣地，使用氨水溶液調(diào)節(jié)ph＝8-9，60℃下恒溫4h，降至室溫后取出用蒸餾水洗滌數(shù)次，干燥后得到甲酸還原的au/ca催化劑。
通過檢測，三醋酸纖維素載體修飾的au催化劑室溫下甲醛去除率為23.9％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，具有良好的穩(wěn)定性。由此可知，au作為甲醛催化劑的活性組分，雖然較pt催化劑活性差，但是相對(duì)于無機(jī)載體依然具有優(yōu)勢(shì)。
此外，本實(shí)施例還測試了三醋以及水解后的二醋作為載體材料的pt催化劑的hcho去除率，在pt/三醋、pt/二醋分別是52.9％和38.1％。由此可知，本實(shí)施例纖維素基催化劑的室溫甲醛去除效果良好。
實(shí)施例3
取二醋酸纖維素(阿拉丁)，將其在30℃溫度下的丙酮中攪拌溶解。向其中按1％的摩爾比投入硝酸鎳(上試一廠)，攪拌1h后加入nabh4(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)溶液，實(shí)驗(yàn)0.01mol/lnaoh調(diào)節(jié)ph＝8-9，攪拌3h。將得到的粘稠的液體緩慢滴加到去離子水中析出固體，待水分完全析出后進(jìn)行抽濾，并用乙醇清洗2-3次。將得到的ni/二醋置于烘箱中70℃烘干后球磨4h，最后得到具有ni/二醋復(fù)合催化劑。
通過檢測，ni/二醋復(fù)合催化劑室溫下甲醛去除率為26.8％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，具有一定的穩(wěn)定性。由此可知，通過析出法制備的ni基催化劑的室溫甲醛去除效果良好。
實(shí)施例4
取乙基纖維素(阿拉丁)，使用去離子水浸漬并洗滌數(shù)次，樣品干燥后按照摩爾比為2的投入硝酸鈷(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，攪拌使其分散均勻，-20℃下陳化12h，干燥脫水后與2％檸檬酸鈉溶液(阿拉丁)混合，同樣地，使用尿素調(diào)節(jié)ph＝8-9，80℃下恒溫4h，降至室溫后取出用蒸餾水洗滌數(shù)次，干燥后得到檸檬酸鈉還原的co3o4/ec。
通過檢測，檸檬酸鈉溶液還原的co3o4/ec催化劑室溫下甲醛去除率為11.2％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，具有一定的穩(wěn)定性。由此可知，纖維素的衍生物負(fù)載金屬氧化物后也具有較強(qiáng)的甲醛去除能力。
此外，本實(shí)施例還測試了甲基纖維素、羧甲基纖維素(cmc)、羥乙基纖維素(hec)等烷基纖維素醚和羥烷基纖維素醚類衍生物作為載體材料的pt催化劑的hcho去除率，在pt/甲基纖維素、pt/羧甲基纖維素分別是13.4％和26.5％。
實(shí)施例5
取微晶纖維素，使用去離子水浸漬并洗滌數(shù)次，樣品干燥后置于20m的堿液中，40℃下潤漲1h。后使用去離子水洗去表面游離的堿液，并加以干燥。干燥后的產(chǎn)物在球磨后按照0.05wt％的負(fù)載量投入氯化銠，同時(shí)與1％的水合肼溶液混合，同樣地，使用naoh溶液調(diào)節(jié)ph＝8-9，70℃下恒溫2h，降至室溫后取出用蒸餾水洗滌數(shù)次，干燥后得到水合肼溶液還原的rh/na-mcc催化劑。
通過檢測，在強(qiáng)堿環(huán)境下溶脹的微晶纖維素載體修飾的rh催化劑室溫下甲醛去除率為26.3％。另外經(jīng)過72h反應(yīng)時(shí)間，轉(zhuǎn)化率保持在24％以上。由此可知，堿液的浸漬可以在微晶纖維素的表面提供堿性環(huán)境，有利于提高室溫下甲醛催化氧化的效率。
實(shí)施例6
以四氯化鈦(ticl4)作為鈦源，根據(jù)文獻(xiàn)[catalysisletters,2013,143(12):1285-1293.]加入氨水制備ti(oh)4。根據(jù)50wt％的負(fù)載量加入酸水解后的納米纖維素(naonocrystalscellulose，ncc)，攪拌均勻，靜置12h后再置于100℃的烘箱中干燥，得到負(fù)載有tio2的ncc催化劑。
通過檢測，tio2/ncc復(fù)合催化劑室溫下甲醛去除率為7.3％。另外經(jīng)過72h時(shí)間的運(yùn)行，活性都能穩(wěn)定在6％以上。由此可知，納米纖維素也是一種很好的降解甲醛纖維素基載體材料。在此基礎(chǔ)上，將納米纖維素通過冷凍干燥形成的氣凝膠，修飾0.5wt％的pt活性組分后活性可提高到26.7％。而將載體換為微纖維化纖維素(microfibrillatedcellulose，mfc)室溫下的甲醛轉(zhuǎn)化率可達(dá)29.1％。
實(shí)施例7
將微晶纖維素加入到球磨罐中球磨4h以分散均勻。取5g混合物粉料以總負(fù)載量為1wt％加入氯金酸和氯鉑酸(以mpt：mau＝7:3為例)，攪拌至黏糊狀。-20℃下低溫陳化12h，-70℃冷凍干燥12h，研磨破碎。取干燥后的混合物粉末與水合肼溶液(阿拉丁)混合，攪拌均勻。使用koh溶液調(diào)節(jié)溶液的ph值為8-9，加熱至70℃，恒溫3h。待冷卻至室溫，將懸浮液抽濾，并用去離子水洗滌數(shù)次，轉(zhuǎn)移濾餅到真空烘箱中，70℃烘干12h得到pt0.7au0.3/mcc復(fù)合催化劑。
通過檢測，pt0.7au0.3/mcc復(fù)合催化劑室溫下甲醛去除率為49.1％。經(jīng)過72h反應(yīng)發(fā)現(xiàn)活性可以穩(wěn)定在45％以上。同時(shí)，其他鉑金比例的樣品甲醛降解率也都保持在20％以上。由此可知，采用纖維素基修飾的復(fù)合活性組分的催化劑的室溫甲醛去除效果良好。
對(duì)比樣1：采用實(shí)施例6的制備方法，首先在3.5g的微晶纖維素上負(fù)載1wt％pt(氯鉑酸)，繼續(xù)在1.5g的微晶纖維素上負(fù)載1wt％的au(氯金酸)，陳化，還原，烘干。將已經(jīng)制備好的催化劑物理混合，研磨0.5h以分散均勻，得到物理混合的pt/微晶纖維素-au/微晶纖維素混合催化劑。
通過檢測，物理混合的pt/微晶纖維素-au/微晶纖維素混合催化劑室溫下甲醛去除率為35.7％，略低于實(shí)施例7中將pt和au等合金同時(shí)浸漬到纖維素基載體上制備的復(fù)合催化劑。這也反過來說明pt-au同時(shí)負(fù)載到纖維素表面是在氧化甲醛反應(yīng)中存在一定的協(xié)同催化機(jī)制。
實(shí)施例8
將木漿纖維進(jìn)行破碎(南通醋酸纖維素有限公司，醋化級(jí))，水洗，過濾。準(zhǔn)確稱取5g的打碎的木漿纖維及65％的zncl2溶液，于10℃下攪拌2h，然后置于80℃的水浴中攪拌6.5h。將混合溶液過濾以去除雜質(zhì)，堿洗以析出纖維素。將反應(yīng)后的溶液水洗抽濾，直至檢測濾液中無cl-，將洗滌后的樣品全部移至培養(yǎng)皿中，獲得的樣品按照3wt％的負(fù)載量投入硝酸錳，攪拌使其分散均勻，-80℃冷凍干燥12h。將所得的混合物置于三口燒瓶中，使用naoh溶液調(diào)節(jié)ph＝8-9，80℃攪拌2h，將獲得的固體水洗以去除多余的naoh，冷凍干燥，獲得mno2/rc的催化劑。
通過檢測，通過再生的纖維素載體修飾的mno2催化劑室溫下甲醛去除率為20.9％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，具有一定的穩(wěn)定性。由此可知，堿液析出的再生纖維素負(fù)載氧化物，有利于資源的重復(fù)利用。
實(shí)施例9
將硝基纖維素進(jìn)行破碎，球磨以進(jìn)一步減小材料顆粒尺寸。將硝基纖維素(nc)和fecl2溶液按2wt％的負(fù)載量進(jìn)行混合。20℃下靜置12h，將得到的混合物投入到3％的甲醇溶液中，使用氨水進(jìn)行ph調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)至8-9，設(shè)置沉積溫度為80℃，沉積沉淀時(shí)間為4h，將沉積后的樣品水洗以去除雜質(zhì)。真空干燥，獲得甲醇還原的fe2o3/nc的復(fù)合催化材料。
通過檢測，硝基纖維素修飾的fe2o3催化劑室溫下甲醛去除率為15.6％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，活性可以保持在12％以上。同時(shí)，纖維素硫酸酯修飾pt的甲醛降解率也在15％之上。由此可知，纖維素?zé)o機(jī)酸酯修飾氧化物后擁有良好的甲醛氧化活性。
實(shí)施例10
取纖維素黃原酸鈉以0.5％擔(dān)載量與硝酸銅溶液混合，充分?jǐn)嚢枋沟孟跛徙~在蠶絲纖維上得到充分分散。10℃下靜置36h，-80℃冷凍干燥12h，研磨。取混合物粉末與單口燒瓶中，與10％甲醛溶液混合，攪拌均勻。使用尿素調(diào)節(jié)ph值為8-9，加熱至70℃，恒溫5h。待冷卻至室溫，將懸浮液抽濾，并用去離子水洗滌數(shù)次，轉(zhuǎn)移濾餅到真空烘箱中，70℃烘干12h得到纖維素黃原酸銅的復(fù)合催化劑。
通過檢測，纖維素黃原酸銅作為催化劑室溫下甲醛去除率為17.6％。另外在72h的運(yùn)行活性一直保持在15％以上。
此外本實(shí)施例還在纖維素黃原酸鈉(或鎂)鹽能與cu2+、fe3+、cro42-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成的cu+、fe2+、cr3+再與纖維素黃原酸鈉(或鎂)發(fā)生離子交換反應(yīng)生成相應(yīng)的纖維素黃原酸鹽基礎(chǔ)上發(fā)現(xiàn)這些纖維素黃原酸鹽具有甲醛氧化活性。
實(shí)施例11
將氧化的纖維素水洗破碎。和硝酸鉻溶液按5wt％的負(fù)載量進(jìn)行混合。20℃下靜置10h，將得到的混合物投入到10％的nabh4溶液中，使用氨水進(jìn)行ph調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)至8-9，在70℃下攪拌4h，將沉積后的樣品水洗以去除雜質(zhì)。真空干燥，獲得cr3o4/氧化纖維素的復(fù)合催化劑。
通過檢測，氧化纖維素在負(fù)載氧化鉻后表現(xiàn)出良好的甲醛氧化活性，在室溫下可以將15.2％的甲醛氧化，且經(jīng)過48h未發(fā)現(xiàn)失活的現(xiàn)象。
實(shí)施例12
取苯甲基纖維素，機(jī)械破碎后使用去離子水浸漬并洗滌數(shù)次，樣品干燥后按照負(fù)載量1wt％的投入醋酸鈀(上試一廠)，攪拌使其分散均勻，25℃下陳化48h，干燥脫水后和水混合，同樣地，使用尿素調(diào)節(jié)ph＝8-9，室溫下在365nm的紫外燈下照射3h，還原后用蒸餾水洗滌數(shù)次，干燥后得到光還原的pd/苯甲基纖維素的復(fù)合催化劑材料。
通過檢測，光還原制備的pd/苯甲基纖維素催化劑室溫下甲醛去除率為37.9％。另外在經(jīng)72h的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，活性保持在33％以上。
對(duì)比樣1：取低溫等體積浸漬的過程和實(shí)施例11一致，干燥脫水后在水溶液中使用尿素調(diào)節(jié)ph＝8-9，室溫下在使用2％的甲醛溶液，70℃下還原2h，還原后用蒸餾水洗滌數(shù)次，干燥后得到hcho還原的pd/苯甲基纖維素復(fù)合催化劑材料。
通過檢測，對(duì)比例中甲醛還原制備的pd/苯甲基纖維素催化劑室溫下甲醛去除率為30.5％。另外在長時(shí)間的運(yùn)行發(fā)現(xiàn)，和光還原一樣，經(jīng)過72h的運(yùn)行未出現(xiàn)失活現(xiàn)象。