專利名稱：：內(nèi)燃機(jī)廢氣凈化催化劑和廢氣凈化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種除去內(nèi)燃機(jī)如車用發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣中所含氮氧化物的催化劑以及涉及一種從廢氣中有效除去氮氧化物的方法。本發(fā)明的催化劑具有從空氣過量條件(貧油條件)下燃燒得到的含氧廢氣中除去氮氧化物，以及從化學(xué)計(jì)量空氣與燃料比(A/F＝約14.7，其中空氣與燃料比為空氣重量與燃料重量比)條件下燃燒得到的廢氣中除去氮氧化物的高性能，以及還具有耐熱性和抗SOx中毒性能，該催化劑適用作車用貧油燃燒發(fā)動(dòng)機(jī)排出廢氣的凈化催化劑。在節(jié)省天然資源和環(huán)境保護(hù)的最新趨勢(shì)中，存在貧油燃燒條件下運(yùn)轉(zhuǎn)車用汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的社會(huì)需求。與這一趨勢(shì)有關(guān)，已開發(fā)了這樣一種催化劑(貧油燃燒NOx凈化催化劑)，它可有效地從由貧油燃燒發(fā)動(dòng)機(jī)排出的含氧廢氣中除去氮氧化物(NOx)。關(guān)于貧油燃燒發(fā)動(dòng)機(jī)用廢氣凈化催化劑，報(bào)導(dǎo)了一種堿金屬氧化物和鉑負(fù)載在多孔載體上的催化劑，如日本專利未決公開No.6-31139中公開的催化劑。此外，在日本專利未決公開No.8-24643中，公開了一種將鈀、銠和鉑中至少一種和堿金屬、堿土金屬和稀土金屬中至少一種負(fù)載在多孔載體上的催化劑。在這里，作為催化材料的一實(shí)施方案，一種催化劑含有鈀、銠和鉑中至少一種，以及鈰和鋇，另一種催化劑含有上述催化劑以及還含有負(fù)載在上的La、Zr、Li、K、Mg等。隨著對(duì)車輛的環(huán)保限制越來越嚴(yán)格，要求貧油燃燒NOx凈化催化劑有更高的NOx凈化性能，同時(shí)還要求催化劑能長期經(jīng)受住由于車速不同變化伴隨的溫度變化以及燃燒廢氣中所含的少量催化劑中毒組分(SOx、P、Pb等)。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有高NOx凈化性能、極好耐熱性和對(duì)廢氣中的催化劑中毒組分的抗中毒性的催化劑，以及提供一種用這種催化劑凈化廢氣的方法。適用于本發(fā)明的催化劑將堿金屬、鈦和貴金屬負(fù)載在由無機(jī)氧化物組成的多孔載體表面上。作為貴金屬，優(yōu)選包括銠(Rh)、鉑(Pt)和鈀(Pd)中至少一種，特別優(yōu)選銠以及鉑和鈀中至少一種。作為堿金屬，優(yōu)選鈉、鋰、鉀和銣中至少一種。本發(fā)明的催化劑除含有堿金屬、鈦和貴金屬外，還可含有稀土金屬和鎂中的一種或兩種。稀土金屬優(yōu)選鑭和鈰中至少一種。按多孔載體為100％(重量)計(jì)，堿金屬、鈦、貴金屬和稀土金屬的負(fù)載量?jī)?yōu)選為如下％(重量)。即堿金屬為2.5-27％(重量)、鈦為1-8％(重量)、貴金屬中銠化0.05-0.3％(重量)、鉑為0.5-3％(重量)、鈀為0.5-15％(重量)和稀土金屬為5-30％(重量)。而且，按鎂負(fù)載量與堿金屬和鎂的負(fù)載量的重量比計(jì)，鎂的負(fù)載量?jī)?yōu)選為1-40％。作為載體，可使用氧化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化鎂、氧化硅和氧化鋁的混合物以及各種復(fù)合氧化物。特別是，希望使用氧化鋁或鑭和鋁的復(fù)合氧化物。優(yōu)選由1-20％(摩爾)鑭和其余為鋁組成的鑭和鋁的復(fù)合氧化物。希望使用涂覆到蜂窩狀基材上的多孔載體。在本發(fā)明的催化劑中，多孔載體首先負(fù)載Ce，隨后負(fù)載Mg、Na和Ti，再負(fù)荷Pt和Rh，最后再次負(fù)載Mg，從而得到特別高的NOx凈化率。將本發(fā)明的催化劑安裝在內(nèi)燃機(jī)的廢氣通道中，當(dāng)空氣-燃料比為貧油條件時(shí)，燃燒廢氣中所含的NOx減少，以致通過與CO或烴類反應(yīng)被除去。本發(fā)明的催化劑對(duì)貧油條件下燃燒產(chǎn)生的廢氣中所含NOx有高的凈化能力的原因估計(jì)是，鈦與堿金屬共存產(chǎn)生對(duì)NOx高的親合性，NOx被吸附在其表面上，而且吸附的NOx被共存的貴金屬還原。當(dāng)催化劑連續(xù)長期使用并暴露在貧油廢氣中時(shí)，貧油燃燒廢氣的NOx凈化性能會(huì)逐漸變差。這是因?yàn)樨氂腿紵龔U氣中含有氧，并使作為NOx還原劑的CO或烴類被氧化。因此，在貧油燃燒NOx的凈化能力變差的情況下，希望改變成化學(xué)計(jì)量空氣-燃料比或燃料過量條件(富油條件)，讓它在這種條件下燃燒數(shù)秒至數(shù)分，然后再回到貧油條件。為此，測(cè)量催化劑對(duì)貧油燃燒廢氣的NOx凈化率，如果測(cè)量值小于設(shè)定值，那么優(yōu)選將內(nèi)燃機(jī)的空氣-燃料比暫時(shí)改變到理論的空氣-燃料比(化學(xué)計(jì)量比)或燃料過量(富油條件)，然后再回到貧油條件。而且，優(yōu)選測(cè)量用本發(fā)明催化劑凈化的廢氣中的NOx濃度；如果測(cè)量值高于設(shè)定值，則優(yōu)選在一固定時(shí)間內(nèi)，通過將發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒條件變到理論空氣-燃料比或富油條件，來使它下降。制備適合催化劑的方法是物理制備方法，如浸漬法、捏合法、共沉淀法、溶膠凝膠法、離子交換法、蒸汽沉積法等，以及利用化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)制備方法。催化劑制備使用的原料為各種化學(xué)化合物，如硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽、堿金屬的有機(jī)化合物、Mg、稀土金屬、貴金屬；用酸或堿去絮凝的金屬氧化物溶膠；金屬和金屬氧化物等。同樣，有關(guān)鈦的原料，可使用各種化學(xué)化合物和溶膠。作為金屬氧化物的溶膠，可使用酸性氧化鈦，如硝酸鈦的溶膠；以及堿性氧化鈦的溶膠。在使用酸性氧化鈦和酸性堿金屬溶液的混合溶膠的情況下，該原料是優(yōu)選的，因?yàn)槠浔砻嫔细街鴫A金屬氧化物的顆粒的具有抗硫氧化物(SOx)中毒的氧化鈦顆粒由多孔載體負(fù)荷。本發(fā)明的催化劑不僅對(duì)NOx而且也對(duì)烴類有高的凈化能力。但是，為了達(dá)到更高的烴類凈化能力，將烴類燃燒催化劑和本發(fā)明的催化劑一起裝在廢氣流動(dòng)通道中是有效的。關(guān)于組合方法，將烴類燃燒催化劑放在廢氣通道中廢氣凈化催化劑的后部是優(yōu)選的。作為烴類燃燒催化劑，可使用三通催化劑或含鈀作為貴金屬的催化劑。在車用內(nèi)燃機(jī)產(chǎn)生的燃燒廢氣中含有的少量硫氧化物使催化劑的活性組分特別是堿金屬中毒。在本發(fā)明中，通過含有抗硫氧化物中毒的鈦可減少堿金屬吸收硫氧化物。此外，還估計(jì)，在還原氣氛中，所吸收的硫氧化物通過靠近堿金屬的貴金屬發(fā)生還原和脫除。所以，既使本發(fā)明的催化劑性能暫時(shí)因硫氧化物變壞，但可通過在還原氣氛下也就是說，使用低于化學(xué)計(jì)量的空氣與燃料比的燃燒廢氣，將催化劑加熱到400-800℃使硫氧化物除去和使催化劑恢復(fù)活性。當(dāng)催化活性下降時(shí)，用再活化的方法使催化劑恢復(fù)活性是優(yōu)選的。本發(fā)明的催化劑在處理柴油車的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排放的廢氣中是有效果的。柴油發(fā)動(dòng)機(jī)在高空氣與燃料比的富氧條件下操作。因?yàn)楸景l(fā)明的催化劑甚至在含氧的條件下也可有極好的活性，所以該催化劑可通過有效地除去氮氧化物來凈化從柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排放的廢氣。本發(fā)明的催化劑在200℃以上和600℃以下有良好的活性，特別是在250-500℃范圍內(nèi)有高的活性。所以，催化劑和廢氣在這樣的溫度下相互接觸是優(yōu)選的，也就是說，所謂的反應(yīng)氣體溫度設(shè)定到上述溫度范圍內(nèi)。圖1為燃料注入型車輛用汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的草圖。圖2為Na負(fù)載量與NOx凈化率的關(guān)系圖。圖3為Mg、Na負(fù)載量與NOx凈化率的關(guān)系圖。圖4為Ce負(fù)載量與NOx凈化率的關(guān)系圖。圖5為Rh、Pt負(fù)載量與NOx凈化率的關(guān)系圖。圖6為Pd、Pt負(fù)載量與NOx凈化率的關(guān)系圖。圖7為Ti負(fù)載量與NOx凈化率的關(guān)系圖。圖1為燃料注入型車輛用汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的草圖。在進(jìn)氣管8中與汽油混合的空氣通過電點(diǎn)火在汽缸中燃燒。燃燒產(chǎn)生的廢氣通過廢氣管19和本發(fā)明使用的廢氣凈化催化劑20排出體系。通過用控制單元15控制燃料注入閥13和點(diǎn)火單元，將汽缸中的燃燒條件控制到化學(xué)計(jì)量空氣與燃料比(化學(xué)計(jì)量的條件)、燃料過量條件(富油條件)和空氣過量條件(貧油條件)中任何一所需的條件。其中，因?yàn)橛砂l(fā)動(dòng)機(jī)7排放的廢氣含有有害組分，如HC、CO、NOx等，所以廢氣必需在除去有害組分毒性以后排出體系。所以，在廢氣管19中裝有用催化功能凈化廢氣的廢氣凈化催化劑20。因?yàn)楸景l(fā)明的催化劑除了凈化在化學(xué)計(jì)量和富油條件中產(chǎn)生的燃燒廢氣外還可凈化貧油燃料廢氣，因此圖1中燃燒體系的燃燒條件可任意設(shè)定。此外，通過提高耐熱性和抗SOx中毒性，圖1的燃燒體系可穩(wěn)定地操作。至于圖1中的編號(hào)，1為空氣凈化器，2為進(jìn)氣口，5為節(jié)流閥，9為燃料罐，10為燃料泵，11為燃料減震器，12為燃料過濾器，16為分配器，18為節(jié)流傳感器。以下將說明本發(fā)明的實(shí)施方案。但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施方案的限制。實(shí)施方案1用以下步驟通過漿液涂覆法制得氧化鋁涂覆的蜂窩狀物，氧化鋁涂覆量為每1升蜂窩狀物表現(xiàn)體積大約160克首先用氧化鋁粉、硝酸鋁和氫氧化鋁在硝酸酸性中制得的漿液涂覆由堇青石制成的蜂窩狀物(400個(gè)孔/吋2)，然后干燥和烘烤氧化鋁涂覆的蜂窩狀物。用硝酸鈰溶液浸漬氧化鋁涂覆的蜂窩狀物，然后在200℃下干燥，并在700℃下烘烤1小時(shí)。然后，用硝酸鈉和硝酸鎂混合溶液和硝酸氧化鈦溶膠浸漬氧化鋁涂覆的蜂窩狀物，并在上述相同條件下干燥和烘烤。此外，氧化鋁涂覆的蜂窩狀物用二硝基-二胺硝酸鉑溶液和硝酸銠溶液的混合溶液浸漬，然后在200℃下干燥和在450℃下烘烤1小時(shí)。最后，氧化鋁涂覆的蜂容狀物用硝酸鎂溶液浸漬，在200℃下干燥和在450℃下烘烤1小時(shí)，然后在700℃烘烤5小時(shí)。通過上述方法制得的是實(shí)施方案1的催化劑，按氧化鋁為100％(重量)計(jì)，催化劑首先負(fù)載了18％(重量)Ce，隨后負(fù)載了12％(重量)Na、1.2％(重量)Mg和2.5％(重量)Ti，然后負(fù)載了1.6％(重量)Pt和0.15％(重量)Rh，最后負(fù)載1.5％(重量)Mg。通過上述相同的方法，制得實(shí)施方案2-6催化劑。此外，通過如實(shí)施方案1的催化劑相同的催化劑制備方法制得不含Ti的催化劑1。制得的催化劑的組成列入表1。表1中每一催化劑的活性組分“負(fù)載順序”項(xiàng)表示按順序“第一組分”被負(fù)載，隨后“第二組分”被負(fù)載，然后“第三組分”被負(fù)載。負(fù)載量表示這類負(fù)載金屬的數(shù)量。表中“重量”一詞指％(重量)。表1試驗(yàn)實(shí)施例1用以下試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)了實(shí)施方案1～6催化劑和對(duì)比催化劑1的NOx凈化性能。試驗(yàn)方法(1)將蜂窩狀催化劑(17平方毫米×21毫米長)裝入硼硅酸玻璃反應(yīng)管。(2)將反應(yīng)管放入環(huán)狀電爐中，并加熱到300℃或400℃。測(cè)量蜂窩狀物進(jìn)口處的氣體溫度。當(dāng)溫度達(dá)到300℃或400℃并穩(wěn)定時(shí)，化學(xué)計(jì)量燃燒方式的廢氣開始流動(dòng)(下文稱為“化學(xué)計(jì)量方式廢氣”)，如下文描述的。開始流動(dòng)后3分鐘，使化學(xué)計(jì)量方式廢氣停止流動(dòng)，而使貧油方式廢氣(下文稱“貧油方式廢氣”)開始流動(dòng)，如下文描述的。用化學(xué)熒光法測(cè)量排出反應(yīng)管的氣體中的NOx。此時(shí)的NOx凈化性能稱為初期性能。所用的化學(xué)計(jì)量方式廢氣是由以下氣體組成的氣體，0.1％(體積)NO、0.06％(體積)C3H6、0.6％(體積)CO、0.6％(體積)O2、0.3％(體積)H2、10％(體積)水蒸汽，其余為氮?dú)狻Ｋ玫呢氂头绞綇U氣是由以下氣體組成的氣體0.06％(體積)NO、0.05％(體積)C3H6、0.1％(體積)CO、10％(體積)CO2、5％(體積)O2、10％(體積)水蒸汽，其余為氮?dú)?。此外，所用的中毒氣體是由以下氣體組成的氣體0.1％(體積)NO、0.05％(體積)C3H6、0.6％(體積)CO、0.6％(體積)O2、0.005％(體積)SO2、10％(體積)水蒸汽，其余為氮?dú)?。按干燥氣體計(jì)(不含水蒸汽)，上述每種氣體的空速設(shè)定為30000小時(shí)-1。(3)將裝有上面(2)中所用的蜂窩狀物的反應(yīng)管放入環(huán)狀電爐中，并加熱到300℃。測(cè)量蜂窩狀物進(jìn)口處的氣體溫度。當(dāng)溫度達(dá)到300℃并穩(wěn)定時(shí)，含有SO2的化學(xué)計(jì)量方式廢氣(下文稱“中毒氣體”)開始流動(dòng)。通過中毒氣體流動(dòng)5小時(shí)來完成SO2中毒。使用SO2中毒后的蜂窩狀催化劑，通過如上面(2)中相同的試驗(yàn)得到SO2中毒后的NOx凈化性能。(4)將上面(2)中所用的蜂窩狀物放在烘烤爐中，并加熱到800℃，在此溫度下，在空氣氣氛中，加熱5小時(shí)。冷卻后，通過上面(2)中相同的方式測(cè)量NOx凈化性能。表2列出從化學(xué)計(jì)量方式廢氣改變到貧油方式廢氣后一分鐘時(shí)初期性能的NOx凈化率和SO2中毒后的蜂窩狀催化劑的NOx凈化率。NOx凈化率按以下方程式計(jì)算。(NOx凈化率)＝[{(進(jìn)口氣體中的NOx濃度)-(出口氣體中的NOx濃度)}÷(進(jìn)口氣體中的NOx濃度)]×100……(1)與對(duì)比催化劑相比，實(shí)施方案1-5的催化劑有更高的初期性能，并有耐熱性和抗SO2中毒性。表2實(shí)施方案2通過改變實(shí)施方案1中催化劑載體的La和Al的組成比到5％(摩爾)La和95％(摩爾)Al(按金屬元素計(jì))，由La和Al的復(fù)合氧化物(La-β-Al2O3)制得實(shí)施方案6的催化劑。制備催化劑的方法與實(shí)施方案1的催化劑中的相同，試驗(yàn)方法也與試驗(yàn)實(shí)施例1的相同。此后，評(píng)價(jià)催化劑的方法與試驗(yàn)實(shí)施例1的方法相同，如果不特別說明的話。實(shí)施方案6的催化劑的結(jié)果與上述實(shí)施方案1催化劑的結(jié)果一起列入表3。利用載體的耐熱性(La-β-Al2O3)，提高了催化劑的耐熱性和抗SOx中毒性。表3實(shí)施方案3測(cè)量這樣的催化劑在400℃下的初期NOx凈化率性能，其中改變實(shí)施方案1催化劑中的第二組分Na的負(fù)載量。結(jié)果示于圖2。按載體為100％(重量)計(jì)，通過設(shè)定Na的負(fù)載量為2.5-27％(重量)可得到高的NOx凈化率。實(shí)施方案4測(cè)量這樣的催化劑在400℃下的初期NOx凈化率性能，其中改變實(shí)施方案1催化劑中的第二組分Mg的負(fù)載量和Na的負(fù)載量。結(jié)果示于圖3。為了得到高的NOx凈化率，(Mg的負(fù)載量)/{(Na的負(fù)載量)+(Mg的負(fù)載量)}的重量比優(yōu)選設(shè)定為1-40％(重量)。實(shí)施方案5測(cè)量這樣的催化劑在400℃下的初期NOx凈化率性能，其中改變實(shí)施方案1催化劑中的第一組分Ce的負(fù)載量。結(jié)果示于圖4。通過將Ce的負(fù)載量設(shè)定到1-40％(重量)可得到高的NOx凈化率。實(shí)施方案6測(cè)量這樣的催化劑在400℃下的初期NOx凈化率性能，其中改變實(shí)施方案1的催化劑中的Pt和Rh的負(fù)載量。結(jié)果示于圖5。通過將Pt的負(fù)載量設(shè)定到0.5-3％(重量)和Rh的負(fù)載量設(shè)定到0.05-0.3％(重量)可得到高的NOx凈化率。實(shí)施方案7測(cè)量這樣的催化劑在400℃下的初期NOx凈化率性能，其中改變實(shí)施方案1催化劑的Pt和Rd的負(fù)載量。結(jié)果示于圖6。通過將Pt的負(fù)載量設(shè)定到0.5-3％(重量)和Pd的負(fù)載量設(shè)定到0.5-15％(重量)可得到高的NOx凈化率。實(shí)施方案8測(cè)量這樣的催化劑在400℃下初期的NOx凈化率性能以及SOx中毒后的NOx凈化率性能，其中按載體為100％(重量)計(jì)，改變實(shí)施方案2催化劑中的第二組分Ti的負(fù)載量。結(jié)果示于圖7。通過將Ti的負(fù)載量設(shè)定到1-8％(重量)可得到高的NOx凈化率和高的抗SOx中毒性。實(shí)施方案9實(shí)施方案1的催化劑按試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方法(3)，用SO2進(jìn)行處理。隨后，測(cè)量貧油方式廢氣開始流動(dòng)后一分鐘的NOx凈化率性能。然后，實(shí)施方案1的催化劑通過使化學(xué)計(jì)量方式廢氣象試驗(yàn)實(shí)施例1中描述的在400℃下流動(dòng)15分鐘進(jìn)行化學(xué)計(jì)量處理。溫度降到300℃以后，使試驗(yàn)實(shí)施例1中描述的貧油方式廢氣流動(dòng)，一分鐘后測(cè)量NOx凈化率。結(jié)果列入表4。通過化學(xué)計(jì)量處理催化劑的性能恢復(fù)。表4實(shí)施方案10測(cè)量用試驗(yàn)實(shí)施例1的方法改變成化學(xué)計(jì)量廢氣流動(dòng)后1分鐘實(shí)施方案1催化劑的NOx凈化率性能。結(jié)果列入表5。表5</tables>實(shí)施方案11試驗(yàn)實(shí)施例2使用實(shí)施方案1的催化劑，用FID法測(cè)量反應(yīng)管排出氣體中的HC，試驗(yàn)方法與試驗(yàn)實(shí)施例1的方法(1)-(3)相同。按試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方法使用化學(xué)計(jì)量方式廢氣和貧油方式廢氣。表6列出從化學(xué)計(jì)量方式廢氣改變到貧油方式廢氣后1分鐘的HC凈化率。HC凈化率按以下方程式計(jì)算。(HC凈化率)＝[{(進(jìn)口氣體中HC的濃度)-(出口氣體中HC的濃度)}÷(進(jìn)口氣體中HC的濃度)]×100……(2)本發(fā)明的催化劑對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣中HC的凈化以及NOx的凈化是有效的。表6</tables>實(shí)施方案12將4毫升實(shí)施方案1的蜂窩狀催化劑(17平方毫米×14毫米長)和2毫升蜂窩狀三通催化劑(17平方毫米×7毫米長，通過從實(shí)施方案1催化劑中減去第二組分和第三組分制得)放入反應(yīng)管，用試驗(yàn)實(shí)施例2的方法測(cè)量改變成貧油方式廢氣后1分鐘的HC凈化率。在300℃和400℃下的HC凈化率為100％。根據(jù)本發(fā)明，催化劑可通過除去NOx有效地凈化含氧的廢氣，該催化劑具有耐熱性以及耐廢氣中所含少量催化劑中毒物質(zhì)的中毒性。權(quán)利要求1.一種通過除去廢氣中所含氮氧化物來凈化內(nèi)燃機(jī)廢氣的催化劑，所述內(nèi)燃機(jī)保持在空氣與燃料比貧油條件下操作，所述的空氣與燃料比為空氣重量與燃料重量的比，其中特征為堿金屬、鈦和貴金屬負(fù)載在由無機(jī)氧化物組成的多孔載體的表面上。2.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中銠作為所述的貴金屬被負(fù)載，此外鉑和鈀中的一種或兩種被負(fù)載。3.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中稀土金屬也被負(fù)載。4.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中鎂也被負(fù)載。5.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中稀土金屬和鎂也被負(fù)載。6.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中所述的堿金屬選自鈉、鋰、鉀和銣中至少一種。7.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中所述的稀土金屬選自鑭和鈰中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中所述的載體為氧化鋁。9.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中所述的載體為鋁和鑭的復(fù)合氧化物，在所述的復(fù)合氧化物中鑭的組成為1-20％(摩爾)，其余為氧化鋁。10.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中按所述的多孔載體為100％(重量)計(jì)，所述的堿金屬、所述的鈦和所述的貴金屬以金屬元素的負(fù)載量為2.5-27％(重量)所述的堿金屬、1-8％(重量)所述的鈦、0.05-0.3％(重量)銠、0.5-3％(重量)鉑和0.5-15％(重量)鈀。11.根據(jù)權(quán)利要求3的廢氣凈化催化劑，其中按民述的多孔載體為100％(重量)計(jì)，所述的稀土金屬以金屬元素的負(fù)載量為5-30％(重量)。12.根據(jù)權(quán)利要求4的廢氣凈化催化劑，其中按鎂的負(fù)載量與所述的堿金屬和所述的鎂的負(fù)載量的重量比計(jì)，含有所述的鎂為1-40％。13.根據(jù)權(quán)利要求1的廢氣凈化催化劑，其中所述的多孔載體由經(jīng)涂覆的蜂窩狀基材構(gòu)成。14.一種凈化內(nèi)燃機(jī)廢氣的方法，包括將鈦和貴金屬負(fù)載在無機(jī)氧化物構(gòu)成的多孔載體上的催化劑裝在內(nèi)燃機(jī)廢氣流通道中，其中在空氣與燃料比為空氣重量與燃料重量比為貧油條件下除去燃燒廢氣中所含的氮氧化物。15.根據(jù)權(quán)利要求14的廢氣凈化方法，其中所述的催化劑還含有稀土金屬。16.根據(jù)權(quán)利要求14的廢氣凈化方法，其中所述的催化劑還含有鎂。17.根據(jù)權(quán)利要求14的廢氣凈化方法，其中所述的催化劑還含有稀土金屬和鎂。18.根據(jù)權(quán)利要求14的廢氣凈化方法，其中含以下步驟測(cè)量所述催化劑的氮氧化物凈化率，以及將所述內(nèi)燃機(jī)的空氣比燃料比改變到化學(xué)計(jì)量空氣與燃料比條件或富油條件，如果測(cè)量值低于設(shè)定值的話，以及隨后再改變到所述的貧油條件。全文摘要將負(fù)載有堿金屬、Ti和貴金屬,還負(fù)載有稀土金屬和鎂中至少一種的多孔載體制成的催化劑裝在內(nèi)燃機(jī)氣流通道中,用來凈化廢氣中所含的NOx。上述催化劑不僅對(duì)化學(xué)計(jì)量空氣與燃料比或富油條件的燃料廢氣,而且也對(duì)貧油條件的燃料廢氣有極好的耐NOx性,此外還對(duì)燃料中所含SOx有高的抗中毒性。文檔編號(hào)B01J23/10GK1187384SQ97121180公開日1998年7月15日申請(qǐng)日期1997年10月24日優(yōu)先權(quán)日1996年10月25日發(fā)明者飯秀宏,土井良太,花岡博史,小川敏雄,黑田修,山下壽生,小豆畑茂,北原雄一,篠教廣申請(qǐng)人:株式會(huì)社日立制作所